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1、(10)申请公布号 CN 102875909 A (43)申请公布日 2013.01.16 C N 1 0 2 8 7 5 9 0 9 A *CN102875909A* (21)申请号 201210416232.6 (22)申请日 2012.10.26 C08L 23/22(2006.01) C08L 9/02(2006.01) C08L 9/06(2006.01) C08L 11/00(2006.01) C08L 83/04(2006.01) C08L 75/04(2006.01) C08L 23/16(2006.01) C08L 7/00(2006.01) C08L 9/00(2006.0。
2、1) C08K 13/02(2006.01) C08K 3/38(2006.01) C08K 3/22(2006.01) C08K 5/09(2006.01) C08K 3/06(2006.01) C08J 3/24(2006.01) H01F 1/057(2006.01) (71)申请 人浙江大学 地址 310027 浙江省杭州市西湖区浙大路 38号 申请人横店集团东磁股份有限公司 (72)发明人严密 魏迪永 赵宇航 包大新 (74)专利代理机构杭州求是专利事务所有限公 司 33200 代理人张法高 (54) 发明名称 通过添加钕铁硼磁粉提高橡胶阻尼性能的方 法 (57) 摘要 本发明公开了。
3、一种通过添加钕铁硼磁粉提高 橡胶阻尼性能的方法。它的步骤如下:1)在混炼 设备上对100质量份橡胶进行塑炼,再依次添加 150质量份补强剂、20120质量份钕铁硼磁 粉、0.15质量份硫磺、0.15质量份氧化锌、 0.15质量份硬脂酸,混炼520分钟,得到混 合物;2)将混合物放置在模具中,再对模具施加 550Pa的压力,在120200下保温530 分钟进行硫化,得到硫化胶;3)将硫化胶放置在 0.55T磁场下进行充磁160秒,得到高阻尼 钕铁硼磁性橡胶。本发明采用添加钕铁硼磁粉技 术获得的橡胶,其阻尼性能可以在较宽频率范围 和较宽的温域内最高可提高25%以上。 (51)Int.Cl. 权利要。
4、求书1页 说明书4页 附图6页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 6 页 1/1页 2 1.一种通过添加钕铁硼磁粉提高橡胶阻尼性能的方法,其特征在于它的步骤如下: 1)在混炼设备上对100质量份橡胶进行塑炼,再依次添加150质量份补强剂、20 120质量份钕铁硼磁粉、0.15质量份硫磺、0.15质量份氧化锌、0.15质量份硬脂 酸,混炼520分钟,得到混合物; 2)将混合物放置在模具中,再对模具施加550Pa的压力,在120200下保温5 30分钟进行硫化,得到硫化胶; 3)将硫化胶放置在0.55T磁场下进行充磁160秒,得到。
5、高阻尼钕铁硼磁性橡胶。 2.如权利要求1所述的一种通过添加钕铁硼磁粉提高橡胶阻尼性能的方法,其特征在 于所述的步骤1)加入增塑剂、防老剂、偶联剂、促进剂,增塑剂为矿物油,防老剂为己二酸类 聚酯、苯酐聚,偶联剂为硅烷,促进剂为苯胺、二硫化氨基甲酸盐、次硫酰胺中的一种或任意 组合。 3.如权利要求1所述的一种通过添加钕铁硼磁粉提高橡胶阻尼性能的方法,其特征在 于所述的橡胶为丁基橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、硅橡胶、聚氨酯橡胶、乙丙橡胶、 天然橡胶或顺丁橡胶中的一种或多种。 4.如权利要求1所述的一种通过添加钕铁硼磁粉提高橡胶阻尼性能的方法,其特征在 于所述的钕铁硼磁粉为各向同性或各向异性的快。
6、淬或注塑钕铁硼磁粉中的一种或任意组 合。 5.如权利要求1所述的一种通过添加钕铁硼磁粉提高橡胶阻尼性能的方法,其特征在 于所述的钕铁硼磁粉粒径为1100微米。 6.如权利要求1所述的一种通过添加钕铁硼磁粉提高橡胶阻尼性能的方法,其特征在 于所述的补强剂为:炭黑、白炭黑、碳酸钙的一种或任意组合。 7.如权利要求1所述的一种通过添加钕铁硼磁粉提高橡胶阻尼性能的方法,其特征在 于所述的混炼设备为搅拌机、高混机、螺杆混炼机、开炼机、压延机或密炼机中的一种或几 种。 权 利 要 求 书CN 102875909 A 1/4页 3 通过添加钕铁硼磁粉提高橡胶阻尼性能的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种。
7、通过添加钕铁硼磁粉提高橡胶阻尼性能的方法。 技术背景 0002 随着现代科技和现代工业的快速发展,机械设备趋于高速化和自动化,因此就不 可避免的产生振动、噪音,疲劳断裂等一系列问题,从而影响机械的加工精度和产品质量, 加速机械结构的疲劳损坏,缩短机械的使用寿命,污染环境,危害人们的身体健康。因此,减 振降噪,改善人机工作环境是一个亟待解决的问题。橡胶材料以其高阻尼、低密度等特点, 在减振降噪中发挥着重要作用。 0003 橡胶材料的阻尼行为是材料受外力作用时,大分子链段产生相对运动,将机械能 转化为热能的过程,属于机械阻尼。橡胶大分子链段运动是一个与温度有关的松弛过程,橡 胶随着温度的升高呈现玻。
8、璃态、玻璃化转变和高弹态。当橡胶处于玻璃态时大分子链段被 冻结,机械能不能转化为热能散逸,只能作为位能储存,橡胶的阻尼系数(tan)很小,减 震效果差;处于高弹态时大分子链段运动变得容易,松弛时间相对较短,不能储存足够的机 械能;当橡胶处于两态之间的转变时,即玻璃化温度(Tg)附近,大分子链段既能运动又不 充分运动,故滞后现象严重,出现(tan) max ,使得材料在这一区域内能够吸收大量的振动 能量,从而具有较好的减震效果。 0004 不同的橡胶具有不同的玻璃化转变温度和(tan) max 。常用的阻尼橡胶根据阻尼 性能可以分为三等,一等为丁基橡胶、丁腈橡胶,二等为丁苯橡胶、氯丁橡胶、硅橡胶。
9、、聚氨 酯橡胶、乙丙橡胶,三等为天然橡胶、顺丁橡胶。此外,每种橡胶还具有各自的特性。如丁基 橡胶具有良好的耐老化性和耐高温性,耐油性差;丁腈橡胶耐油、耐油性能优异,耐寒及耐 臭氧性较差;丁苯橡胶耐磨性能优异,弹性低、力学性能差;硅橡胶耐高温和耐低温性能优 异,耐油性差,价格昂贵;天然橡胶综合性能优异、价格低廉,耐老化性差。 0005 单种橡胶的玻璃化转变温域较窄,tan随温度变化的曲线的峰较窄,橡胶的 阻尼性能只在较窄的一段温度区间内较为优异。提高橡胶阻尼性能的主要方法是共聚物共 混。将橡胶与另一种玻璃化转变温度不同的聚合物进行共混,可以显著增加tan-T曲线 峰的宽度,但(tan) max 。
10、值下降。常用的聚合物可以是橡胶、塑料或者纤维。两种或多种橡 胶材料共混可以结合各种橡胶的特性,同时增加了有效阻尼的温域范围,但是(tan) max 降 低。当橡胶与塑料、纤维共混时,工艺复杂,成本较高。 0006 将永磁磁粉与橡胶材料进行复合,可显著提高阻尼性能。在橡胶中添加一定尺寸 的永磁磁粉,混炼均匀并硫化后进行取向充磁,制备出具有一定磁化强度的磁性橡胶复合 材料,其有效阻尼温域增加,(tan) max 显著提高。磁性橡胶的阻尼行为同时具有机械阻尼 和磁阻尼。当橡胶形变时,橡胶分子之间相互摩擦使机械能转化为内能,同时由于形变导致 的总磁化强度发生变化,材料内部将产生宏观涡流,从而使部分机械。
11、能转化为内能。磁阻尼 的量完全由磁粉量提供。磁粉的添加会导致橡胶相对密度的减小,从而降低机械阻尼。只 有当磁粉添加量在一个合适的范围时,磁阻尼与机械阻尼的有效叠加提高阻尼性能。 说 明 书CN 102875909 A 2/4页 4 0007 钕铁硼作为第三代稀土永磁材料,以其高磁能积、高性能价格比等优异特性,现已 广泛应用于航空航天、电子通讯、机电、计算技术、自动化技术、磁医疗技术等领域。钕铁硼 主要由稀土元素Nd、Fe和B组成,磁体内主要含有提供磁性能的主相Nd 2 Fe 14 B、沿着主相晶 界分布的富Nd相和分布在晶界的富B相。纯三元的钕铁硼永磁材料的内禀矫顽力低、居里 温度低,影响了其。
12、应用。此外,由于处在晶界的富Nd相化学点位比主相低很多,磁体容易产 生原电池腐蚀而发生瓦解。提高钕铁硼永磁材料的矫顽力通常可以通过添加合金元素、改 进加工工艺实现。添加合金元素分为:1替代型。用稀土元素Pr、Dy、Tb等替代Nd,提高主 相的内禀性能。2掺杂型。添加M I (Cu、Al、Ga、Sn、Ge、Zn等)在主相晶粒内部形成新相分 离磁性相晶粒,或添加M 2 (No,Mo、V,W,Zr、Ti等)在晶界处抑制软磁相的形成,从而提高矫 顽力。合金元素的添加还可改善晶界相的电化学性能,从而提高磁体的腐蚀性能。另外,用 Ni、Co等元素替代Fe可提高磁体的居里温度。 0008 钕铁硼材料的磁性能。
13、高,密度大,与其他磁粉制备的磁性橡胶相比,在产生相同磁 阻尼的情况下,所添加的磁粉最少,橡胶相对含量最高,机械阻尼大。因此,钕铁硼磁性橡胶 具有优异的阻尼性能。钕铁硼材料的矫顽力低,导致钕铁硼磁性橡胶不适合在较高温度中 应用。 发明内容 0009 本发明的目的是克服现有技术的不足,提供通过添加钕铁硼磁粉提高橡胶阻尼性 能的方法。 0010 通过添加钕铁硼磁粉提高橡胶阻尼性能的方法的步骤如下: 1)在混炼设备上对100质量份橡胶进行塑炼,再依次添加150质量份补强剂、20 120质量份钕铁硼磁粉、0.15质量份硫磺、0.15质量份氧化锌、0.15质量份硬脂 酸,混炼520分钟,得到混合物; 2)。
14、将混合物放置在模具中,再对模具施加550Pa的压力,在120200下保温5 30分钟进行硫化,得到硫化胶; 3)将硫化胶放置在0.55T磁场下进行充磁160秒,得到高阻尼钕铁硼磁性橡胶。 0011 所述的步骤1)加入增塑剂、防老剂、偶联剂、促进剂,增塑剂为矿物油,防老剂为己 二酸类聚酯、苯酐聚,偶联剂为硅烷,促进剂为苯胺、二硫化氨基甲酸盐、次硫酰胺中的一种 或任意组合。所述的橡胶为丁基橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、硅橡胶、聚氨酯橡胶、 乙丙橡胶、天然橡胶或顺丁橡胶中的一种或多种。所述的钕铁硼磁粉为各向同性或各向异 性的快淬或注塑钕铁硼磁粉中的一种或任意组合。所述的钕铁硼磁粉粒径为1100。
15、微米。 所述的补强剂为炭黑、白炭黑、碳酸钙的一种或任意组合。所述的混炼设备为搅拌机、高混 机、螺杆混炼机、开炼机、压延机或密炼机中的一种或几种。 0012 本发明的优点是有效结合了机械阻尼与磁阻尼,使磁性橡胶在发生形变时,除了 橡胶分子之间的摩擦产生机械阻尼之外,材料的磁化强度发生变化,产生涡流,从而增加额 外的能量转化。与橡胶相比,磁性橡胶的最大阻尼系数最高可以提高25%以上,有效阻尼温 域显著增大,阻尼性能显著提高。 附图说明 说 明 书CN 102875909 A 3/4页 5 0013 图1是实施例1中高阻尼钕铁硼磁性橡胶的阻尼系数随温度的变化曲线; 图2是实施例2中高阻尼钕铁硼磁性橡。
16、胶的阻尼系数随温度的变化曲线; 图3是实施例3中高阻尼钕铁硼磁性橡胶的阻尼系数随温度的变化曲线; 图4是实施例4中高阻尼钕铁硼磁性橡胶的阻尼系数随温度的变化曲线; 图5是实施例5中高阻尼钕铁硼磁性橡胶的阻尼系数随温度的变化曲线; 图6是实施例6中高阻尼钕铁硼磁性橡胶的阻尼系数随温度的变化曲线。 具体实施方式 0014 通过添加钕铁硼磁粉提高橡胶阻尼性能的方法的步骤如下: 1)在混炼设备上对100质量份橡胶进行塑炼,再依次添加150质量份补强剂、20 120质量份钕铁硼磁粉、0.15质量份硫磺、0.15质量份氧化锌、0.15质量份硬脂 酸,混炼520分钟,得到混合物; 2)将混合物放置在模具中,。
17、再对模具施加550Pa的压力,在120200下保温5 30分钟进行硫化,得到硫化胶; 3)将硫化胶放置在0.55T磁场下进行充磁160秒,得到高阻尼钕铁硼磁性橡胶。 0015 所述的步骤1)加入增塑剂、防老剂、偶联剂、促进剂,增塑剂为矿物油,防老剂为己 二酸类聚酯、苯酐聚,偶联剂为硅烷,促进剂为苯胺、二硫化氨基甲酸盐、次硫酰胺中的一种 或任意组合。所述的橡胶为丁基橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、硅橡胶、聚氨酯橡胶、 乙丙橡胶、天然橡胶或顺丁橡胶中的一种或多种。所述的钕铁硼磁粉为各向同性或各向异 性的快淬或注塑钕铁硼磁粉中的一种或任意组合。所述的钕铁硼磁粉粒径为1100微米。 所述的补强剂为。
18、炭黑、白炭黑、碳酸钙的一种或任意组合。所述的混炼设备为搅拌机、高混 机、螺杆混炼机、开炼机、压延机或密炼机中的一种或几种。 0016 实施例1 1)在开炼机上对100质量份丁基橡胶进行塑炼,再依次添加50质量份炭黑补强剂、20 质量份粒径为100微米的各向同性快淬钕铁硼磁粉、2质量份硫磺、5质量份氧化锌、1.5质 量份硬脂酸,混炼5分钟,得到混合物; 2)将混合物放置在模具中,再对模具施加5Pa的压力,在120下保温30分钟进行硫 化,得到硫化胶; 3)将硫化胶放置在5T磁场下进行充磁1秒,得到高阻尼钕铁硼磁性橡胶。 0017 结果如图1所示,与普通丁基橡胶相比,添加20质量份磁粉的钕铁硼磁性。
19、橡胶在 50下的最大阻尼系数从0.85提高到0.98,提高15%,阻尼性能显著提高。 0018 实施例2 1)在压延机上对100质量份丁腈橡胶进行塑炼,再依次添加35质量份炭黑补强剂、60 质量份粒径为1微米的各向异性快淬钕铁硼磁粉、1.5质量份硫磺、5质量份氧化锌、1质量 份硬脂酸,混炼5分钟,得到混合物; 2)将混合物放置在模具中,再对模具施加15Pa的压力,在150下保温10分钟进行硫 化,得到硫化胶; 3)将硫化胶放置在4T磁场下进行充磁5秒,得到高阻尼钕铁硼磁性橡胶。 0019 与普通丁基橡胶相比,添加60质量份磁粉的钕铁硼磁性橡胶在50下的最大阻尼 说 明 书CN 10287590。
20、9 A 4/4页 6 系数从0.84提高到1.05,提高25%,阻尼性能显著提高。 0020 实施例3 1)在搅拌机上对100质量份硅橡胶进行塑炼,再依次添加50质量份白炭黑补强剂、120 质量份粒径为70微米的各项同性注塑钕铁硼磁粉、0.8质量份硫磺,混炼15分钟,得到混合 物; 2)将混合物放置在模具中,再对模具施加20Pa的压力,在170下保温20分钟进行硫 化,得到硫化胶; 3)将硫化胶放置在1.5T磁场下进行充磁10秒,得到高阻尼钕铁硼磁性橡胶。 0021 与普通硅橡胶相比,添加120质量份磁粉的钕铁硼磁性橡胶在50下的最大阻尼系 数从0.34提高到0.40,提高18%,阻尼性能显著。
21、提高。 0022 实施例4 1)在高混机上对100质量份天然橡胶进行塑炼,再依次添加50质量份炭黑补强剂、60 质量份粒径为30微米的各向同性注塑钕铁硼磁粉、5质量份硫磺、5质量份氧化锌、1.5质量 份硬脂酸、1质量份DM促进剂、20质量份矿物油增塑剂,混炼20分钟,得到混合物; 2)将混合物放置在模具中,再对模具施加50Pa的压力,在160下保温15分钟进行硫 化,得到硫化胶; 3)将硫化胶放置在0.5T磁场下进行充磁60秒,得到高阻尼钕铁硼磁性橡胶。 0023 与普通天然橡胶相比,添加60质量份磁粉的钕铁硼磁性橡胶在50下的最大阻尼 系数从0.55提高到0.65,提高18%,阻尼性能显著提。
22、高。 0024 实施例5 1)在螺杆混炼机上对100质量份聚氨酯橡胶进行塑炼,再依次添加50质量份碳酸钙补 强剂、60质量份粒径为30微米的各向同性注塑钕铁硼磁粉、5质量份氧化锌、1.5质量份硬 脂酸,混炼20分钟,得到混合物; 2)将混合物放置在模具中,再对模具施加50Pa的压力,在140下保温30分钟进行硫 化,得到硫化胶; 3)将硫化胶放置在0.5T磁场下进行充磁60秒,得到高阻尼钕铁硼磁性橡胶。 0025 与普通聚氨酯橡胶相比,添加60质量份磁粉的钕铁硼磁性橡胶在50下的最大阻 尼系数从0.80提高到1.05,提高31%,阻尼性能显著提高。 0026 实施例6 1)在密炼机上对60质量。
23、份氯丁橡胶和40质量份丁苯橡胶进行塑炼,再依次添加50质 量份炭黑补强剂、60质量份粒径为50微米的各向同性注塑钕铁硼磁粉、3质量份硫磺、5质 量份氧化锌、1.5质量份硬脂酸,混炼20分钟,得到混合物; 2)将混合物放置在模具中,再对模具施加18Pa的压力,在160下保温15分钟进行硫 化,得到硫化胶; 3)将硫化胶放置在1.3T磁场下进行充磁10秒,得到高阻尼钕铁硼磁性橡胶。 0027 与普通聚氨酯橡胶相比,添加60质量份磁粉的钕铁硼磁性橡胶在50下的最大阻 尼系数从0.65提高到0.84,提高29%,阻尼性能显著提高。 说 明 书CN 102875909 A 1/6页 7 图1 说 明 书 附 图CN 102875909 A 2/6页 8 图2 说 明 书 附 图CN 102875909 A 3/6页 9 图3 说 明 书 附 图CN 102875909 A 4/6页 10 图4 说 明 书 附 图CN 102875909 A 10 5/6页 11 图5 说 明 书 附 图CN 102875909 A 11 6/6页 12 图6 说 明 书 附 图CN 102875909 A 12 。