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1、(10)申请公布号 CN 102786169 A (43)申请公布日 2012.11.21 C N 1 0 2 7 8 6 1 6 9 A *CN102786169A* (21)申请号 201210278632.5 (22)申请日 2012.08.07 C02F 9/04(2006.01) C02F 1/52(2006.01) C02F 1/72(2006.01) C02F 1/66(2006.01) C02F 101/20(2006.01) C02F 103/16(2006.01) (71)申请人赤峰柴胡栏子黄金矿业有限公司 地址 024005 内蒙古自治区赤峰市松山区初 头朗镇柴胡篮子村 。
2、(72)发明人杨新华 王书春 孙敏喆 汪仁健 杨华基 将旺 段强 (74)专利代理机构赤峰市专利事务所 15103 代理人刘峰 (54) 发明名称 一种含高SCN - 的矿山废水的处理方法 (57) 摘要 本发明公开了一种含高SCN 的矿山废水的 处理方法，它由如下步骤组成：A、收集树脂再生 过程中酸冼水和碱冼水，在1号收集池中自然中 和2448小时后流入2号沉淀池，酸冼水和碱冼 水比例1:1；B、在2号沉淀池中加入工业级27.5% 或35%双氧水搅拌，双氧水:废水=1：815；时 间：2448h，上清液流入3号沉淀池； C、在3号 沉淀池中加入石灰搅拌调溶液PH值至910；D、 用压滤机过滤。
3、，0.30.5 MPa ，滤液返回氰化吸 附流程。经本方法处理后的废水，SCN - 破坏率为 99.83%，同时除掉了部分贱金属离子，达到返回氰 化吸附流程的指标，并在返回氰化吸附流程后液 体中的Au、Ag能全部回收。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书9页 附图1页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 9 页 附图 1 页 1/1页 2 1.一种含高SCN 的矿山废水的处理方法，其特征在于：它由如下步骤组成： A、收集树脂再生过程中酸冼水和碱冼水即含有Au、Ag及大量的SCN-、和含Cu 2+、 、Fe 2+ 、 Pb 2+ 、。
4、Zn 2+ 金属离子的工业废水，在1号收集池中自然中和2448小时后流入2号沉淀池， 酸冼水和碱冼水比例1:1； B、在2号沉淀池中加入工业级27.5%或35%双氧水搅拌，双氧水用量为双氧水:废水 =1：815；作用时间：2448h，上清液流入3号沉淀池； C、在3号沉淀池中加入石灰搅拌调溶液PH值至910； D、用压滤机过滤，0.30.5 MPa ,除去沉淀，沉淀弃置尾矿库，滤液返回氰化吸附流 程。 2.根据权利要求1所述的一种含高SCN 的矿山废水的处理方法，其特征在于：它在2 号沉淀池中加工业级35%双氧水，该双氧水与废水之比为1：10，作用时间48h。 权 利 要 求 书CN 1027。
5、86169 A 1/9页 3 一种含高 SCN 的矿山废水的处理方法 0001 技术领域 本发明涉及一种黄金矿石提金的废水的处理方法，具体说是一种使 用全泥氰化、树脂吸附工艺提金的黄金矿生产流程中产生的含有Au、Ag及大量的SCN-和贱 金属离子的工业废水的处理方法。 0002 背景技术 目前在使用全泥氰化、树脂吸附工艺提金的黄金矿山中，贫树脂再生 工艺流程产生含有Au、Ag及大量的SCN-（硫氰酸根）、贱金属离子的工业废水，其SCN - 浓度 高达11000g/m 3 以上，如果该废水返回浸吸流程，不但氰化钠消耗量巨增，而且由于树脂对 SCN 亲和力极强，树脂不但不吸附金， SCN 反而会将。
6、树脂上原来吸附的金氰铬离子排挤出 来，恶化生产指标，造成金属量的大量流失。如果将废水直接排放将会对环境造成严重危 害，且废水中的Au被浪费，因此必须实现无害化处理后返回现有生产流程循环使用，实现 废水零排放和Au的回收。目前国内尚未见同类性质废水（SCN - 浓度高达11000g/m 3 以上） 的处理工艺和研究成果。 0003 发明目的 本发明的目的在于提供一种含高SCN 的矿山废水处理方法，利用本 方法对上述废水进行无害化处理后返回矿山现有生产流程循环使用，实现废水零排放和Au 的回收。 发明内容 0004 上述废水中主要成分分析 0005 表1 含高SCN - 矿山废水的主要成分 000。
7、6 0007 本发明的技术方案如下： 0008 一种含高SCN 的矿山废水的处理方法，它由如下步骤组成： 0009 1）、收集树脂再生过程中酸冼水和碱冼水即上述含有Au、Ag及大量的SCN-、和含 Cu 2+、 、Fe 2+ 、Pb 2+ 、Zn 2+ 金属离子的工业废水，在1号收集池中自然中和2448小时后流入2 号沉淀池，酸冼水和碱冼水比例1:1； 0010 2）、在2号沉淀池中加入工业级27.5%或35%双氧水搅拌，双氧水用量为双氧水: 废水=1：815；作用时间：2448h，上清液流入3号沉淀池； 0011 3）、在3号沉淀池中加入石灰搅拌调溶液PH值至910； 0012 4）、用压滤。
8、机过滤，0.30.5 MPa ,除去沉淀，沉淀弃置尾矿库，滤液返回氰化吸 附流程。 0013 上述在2号池中用工业级35%双氧水，双氧水:废水=1：10，作用时间48h。 0014 本发明的优点在于：经本发明方法处理后的废水，其中SCN - 破坏率为99.83%，同 时除掉了大部分Fe离子和部分Cu、Pb、Zn 等贱金属离子，液体中的金、银浓度无变化，完全 说 明 书CN 102786169 A 2/9页 4 达到返回氰化吸附流程的指标，并在返回氰化吸附流程后液体中的Au、Ag能全部回收，实 现了矿山废水的零排放和有价金属的回收。 0015 经上述工艺处理后该废水中主要成分见表2 0016 表。
9、2 含高SCN - 矿山废水处理后的主要成分 0017 附图说明 图1是本发明工艺流程图。 0018 再生水处理及氰化吸附试验 0019 为了使再生水返回生产流程再循环使用，试用如下几种药剂进行探索处理，处理 后仿生产实际情况再进行全泥氰化吸附试验，以确定处理方案。 0020 试验总方案为再生水先进行预处理，后进行磨矿浸出吸附试验。 0021 1、再生水水处理试验 0022 试验1再生水直接试验，试验2再生水用石灰预处理，试验3用漂白粉对再生水预 处理，试验4用漂白粉加石灰混合处理，试验5用双氧水进行预处理，试验6用双氧水预处 理后再用石灰处理，处理时间均为4小时。 0023 其具体试验情况见。
10、表3 0024 表3 再生水预处理试验 0025 0026 再生水呈血红色，加入石灰或漂白粉后溶液血红色消失，有白色沉淀生成；加入双 氧水后血红色消失，有刺激性气味，其上清液无色，下部有白色沉淀生成。 0027 经化验分析，再生水预处理结果见表4 0028 表4 再生水处理后多元素分析 说 明 书CN 102786169 A 3/9页 5 0029 0030 由试验结果可知，石灰、漂白粉、和双氧水均能破坏硫氰合铁络合物，使溶液中 的血红色消失；石灰和漂白粉均能除去大部分铁离子和部分贱金属离子， 但对溶液中的 SCN 、CN 、Au、Ag无影响；双氧水能破坏溶液中的SCN ，但对溶液中的金属及贱。
11、金属离子 均无较大影响；双氧水处理后再加石灰调浆后，既能破坏溶液中的SCN 离子，又能除去一 部分贱金属离子。 0031 经上述预处理后的再生水如果返回现有生产流程，对指标影响情况如何，由下面 的试验继续验证。 0032 2、再生水处理后的氰化吸附试验 0033 用上述经预处理后的再生水进行下面的全泥氰化吸附试验。据生产实际确定试验 条件如下：磨矿时间：40分钟，磨矿浓度：50%；磨矿细度：98%-200目左右；浸出矿浆浓度： 33%；浸出时间：40小时；CN 浓度：810/万；CaO浓度0.51.5/万。树脂密度：25g/l。 0034 试验用树脂为车间再生贫树脂，Au：167.08g/t。。
12、 0035 氰化吸附试验情况见表5 0036 表5 氰化吸附试验 0037 说 明 书CN 102786169 A 4/9页 6 0038 由试验条件及药剂耗量情况来看，经石灰、漂白粉、双氧水处理后的再生水进行氰 化吸附试验时都较不经任何处理直接试验的再生水消耗氰化钠量都有了大幅度的减少，经 双氧水处理后再生水呈明显的酸性，需要大量的石灰调节 PH值，同时也除掉部分贱金属离 子。 0039 双氧水用量试验 0040 1）、双氧水预处理试验。 0041 试验过程中所用双氧水为工业级35%，为计量方便，试验中采用容积计量法。 0042 双氧水与SCN 的化学反应机理如下： 0043 2 SCN +。
13、11H 2 O 2 =N 2 +CO 2 +SO 4 2 +10H 2 O+2H 2+ 0044 按再生水中SCN 浓度，我们分别选用双氧水与再生水的体积比为1:10，1:15， 1:20，1:30，1:40先进行预处理试验，处理时间为48小时。 0045 双氧水用量试验结果及现象见表6 0046 表6 双氧水用量试验 0047 说 明 书CN 102786169 A 5/9页 7 0048 再生水溶液中呈血红色主要是Fe(SCN) 3 ，随着双氧水用量的减少，SCN 被双氧水 破坏程度越轻，溶液中Fe(SCN) 3 含量越多，溶液颜色越深，只有当SCN 被双氧水完全破坏 后，溶液中的血红色才。
14、能全部消失，试验结果完全证明了这一点，当双氧水与再生水的比例 达到1：10时，液体中的SCN 被全部破坏。 0049 双氧水处理时间试验 0050 为了探索双氧水预处理的合理时间，进行双氧水预处理时间试验，双氧水用量为 100ml/l，处理时间分别为4h、12h、24h、48h、72h，将经双氧水预处理后的液体再用石灰调浆 至PH=10，石灰用量15kg/m 3 ，石灰作用时间48h。 0051 再生水经上述处理后再进行氰化吸附试验，试验条件同上，即：即：磨矿时间：40 分钟，磨矿浓度：50%；磨矿细度：98%-200目左右；浸出矿浆浓度：33%；浸出时间：40小时； CN 浓度：810/万；。
15、CaO浓度0.51.5/万。树脂密度：25g/l。 0052 试验用树脂为车间再生贫树脂，Au：167.08g/t。 0053 氰化吸附试验情况见表7 0054 表7 氰化吸附试验条件 0055 说 明 书CN 102786169 A 6/9页 8 0056 由试验条件及药剂耗量情况来看，双氧水的作用时间选用24小时最好，综合车间 生产实际情况来看，由于树脂的再生周期为48小时，故双氧水的作用时间宜选用48小时。 0057 试验结果见表8 0058 表8 氰化吸附试验结果 0059 0060 试验结果表明，双氧水的作用时间对浸出率指标基本无影响，当双氧水作用时间 达到48小时后，金的吸附率指标。
16、最好，达到99.64%。 0061 3、石灰除杂调浆用量试验 0062 在双氧水的用量试验中，已经做过一部分石灰的除杂试验，从试验中知道双氧水 能破坏液体中的SCN ，却不能除去液体中的贱金属离子，石灰能除去液体中的贱金属离子， 说 明 书CN 102786169 A 7/9页 9 为了探寻石灰的最佳用量，在再生水经过双氧水（用量100ml/l）处理48小时后继续进行石 灰用量试验。 0063 分别取5份经过双氧水处理后的液体，分别向其中加入不同量的石灰处理48小 时，然后取上清液分析其中的贱金属元素。石灰用量分别为3kg/m 3 、5kg/m 3 、10 kg/m 3 、15 kg/m 3 。
17、、20 kg/m 3 。试验结果见 0064 表9 0065 表9 石灰除杂调浆试验 0066 0067 由试验结果可知：随着石灰用量的加大，液体中的贱金属除杂率升高；尤其是铁 离子被除得较为彻底，液体中的铁离子基本上能被石灰除掉99%以上，其次是锌离子，能被 石灰除掉80%左右，铅离子能被除掉28%左右，铜离子也能被除掉50%左右。当石灰用量达 到15g/m 3 时，液体PH值达到10，液体中各种贱金属离子除杂率此时也达到最高。故再生水 处理时石灰用量的最佳选择为15g/m 3 ，经处理后的再生水可直接返回流程使用。 0068 与磨矿用水混合试验 0069 为了进一步验证再生水处理后返回流程。
18、对生产指标的影响情况，按照生产实际， 每天球磨用水约3500m 3 左右，树脂再生水约35m 3 左右，此比例约为100:1，在这个比例的基 础上加大树脂再生水的比例验证对生产流程的影响情况。取处理后再生水:磨矿用水的比 例分别为1:10、1:20、1:40、1:60、1:80、1:100的比 例进行氰化吸附试验。 0070 试验条件同上，即：磨矿时间：40分钟，磨矿浓度：50%；磨矿细度：98%-200目左 右；浸出矿浆浓度：33%；浸出时间：40小时；CN 浓度：810/万；CaO浓度0.51.5/万。 说 明 书CN 102786169 A 8/9页 10 树脂密度：25g/l。 007。
19、1 试验用树脂为车间再生贫树脂，Au：167.08g/t。 0072 表10 氰化吸附试验条件 0073 0074 试验结果见表11 0075 表11 氰化吸附试验结果 0076 说 明 书CN 102786169 A 10 9/9页 11 0077 试验结果表明：当再生水处理后液与磨矿用水比例达到1：40后，对生产流程及指 标都基本无影响，金的浸出率能达到95.1%，吸附率达到97.24%。按照目前的生产情况来 看，树脂再生水只要经过双氧水和石灰预处理后返回流程循环再用是可行的。 0078 实施例1 0079 1）、收集树脂再生过程中酸冼水和碱冼水，酸冼水和碱冼水为1:1，在1号收集池 中自。
20、然中和48小时后流入2号沉淀池； 0080 2）、在2号沉淀池中加入工业级35%双氧水搅拌：用量：100 l/m 3 ，作用时间：48h， 上清液流入3号沉淀池； 0081 3）、在3号沉淀池中加入石灰搅拌：用量：15kg/m 3 ，其PH值达到10； 0082 4）、用压滤机，0.4 MPa 过滤除去沉淀，沉淀弃置尾矿库，滤液返回氰化吸附流 程。 0083 实施例2 0084 1）、收集树脂再生过程中酸冼水和碱冼水，酸冼水和碱冼水为1:1，在1号收集池 中自然中和48小时后流入2号沉淀池； 0085 2）、在2号沉淀池中加入工业级27.5%双氧水搅拌：用量：120 l/m 3 ，作 用时间：。
21、 48h，上清液流入3号沉淀池； 0086 3）、在3号沉淀池中加入石灰搅拌：用量：15kg/m 3 ，其PH值达到10； 0087 4）、用压滤机，0.4 MPa 过滤除去沉淀，沉淀弃置尾矿库，滤液返回氰化吸附流程。 0088 实施例3 0089 1）、收集树脂再生过程中酸冼水和碱冼水，在1号收集池中自然中和48小时后流 入2号沉淀池； 0090 2）、在2号沉淀池中加入工业级27.5%双氧水搅拌：用量：70 l/m 3 ，作用时间：48h， 上清液流入3号沉淀池； 0091 3）、在3号沉淀池中加入石灰搅拌：用量：15kg/m 3 ，其PH值达到10； 0092 4）、用压滤机，0.5 MPa 过滤除去沉淀，沉淀弃置尾矿库，滤液返回氰化吸附流程。 说 明 书CN 102786169 A 11 1/1页 12 图1 说 明 书 附 图CN 102786169 A 12 。