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1、(10)申请公布号 CN 102603966 A (43)申请公布日 2012.07.25 C N 1 0 2 6 0 3 9 6 6 A *CN102603966A* (21)申请号 201210064207.6 (22)申请日 2012.03.12 C08F 220/54(2006.01) C08F 220/56(2006.01) C08F 216/20(2006.01) C08F 222/14(2006.01) C08F 2/32(2006.01) C09K 8/588(2006.01) (71)申请人里群 地址 100083 北京市海淀区学清路38号金 码大厦B座707 (72)发明人。
2、里群 (74)专利代理机构北京康信知识产权代理有限 责任公司 11240 代理人吴贵明 余刚 (54) 发明名称 用于油田调驱的交联聚合物微球及其制备方 法 (57) 摘要 本发明涉及用于油田调驱的交联聚合物微球 及其制备方法。该交联聚合物微球通过以下成 分的聚合和交联而获得：丙烯酰胺单体、树枝状 功能单体、交联剂单体、乳化剂、分散介质、引发 剂、去离子水和可选的引发剂溶剂。该微球具有 良好的热稳定性和注入性，可以应用在温度达到 150的油藏的表面活性剂驱，适用的地层渗透率 范围是0.055000mD。进入地层之后，可以直接 快速分散，具有智能型封堵作用。其作用机理是交 联聚合物微球在水层水流。
3、通道中吸水膨胀，形成 粒径为0.110m的溶胀交联聚合物聚集体，单 个聚集体或者多个聚集体架桥封堵多孔介质水流 通道的孔喉；而在油层中，交联聚合物微球不会 膨胀，难以堵塞流动通道，所以具有智能型的堵水 不堵油的功能。 (51)Int.Cl. 权利要求书2页 说明书8页 附图2页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 8 页 附图 2 页 1/2页 2 1.一种用于油田调驱的交联聚合物微球，所述交联聚合物微球通过以下成分的聚合和 交联而获得：丙烯酰胺单体、树枝状功能单体、交联剂单体、乳化剂、分散介质、引发剂、去离 子水、可选的引发剂溶剂。 2.根。
4、据权利要求1所述的交联聚合物微球，其中，用于交联和聚合的各成分按质量百 分比计为：丙烯酰胺单体2530、树枝状功能单体0.15、交联剂单体0.44、 乳化剂110、分散介质3060、引发剂0.11、去离子水1030、以及可选 的引发剂溶剂0.22。 3.根据权利要求1所述的交联聚合物微球，其中，所述树枝状功能单体的分子式为： CH 3 CHCH-CRn，其中R为C1C12烷基醚或C1C12烷基酯，n为1-3的整数。 4.根据权利要求1所述的交联聚合物微球，其中，所述树枝状功能单体为CH 3 CH CH-C(C 2 H 4 OC 2 H 5 ) 3 、CH 3 CHCH-C(C 2 H 4 OC。
5、OCH 3 ) 3 、或它们的组合。 5.根据权利要求1所述的交联聚合物微球，其中，所述交联剂单体选自2-丙烯酸 胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)、N，N-亚甲基双丙烯酰胺、二甲基二丙基氯化铵、甲基丙烯 酸-2-N，N-二甲氨乙酯(DMAEMA)、乙烯乙二醇缩水甘油醚、N，N-双烯丙基酰胺、双烯丙基 双甲基氯化铵、环氧树脂、1，4-二丁二醇二缩水二甘油醚、环氧氯丙烷、或它们的组合。 6.根据权利要求1所述的交联聚合物微球，其中，所述乳化剂选自环氧乙烷、斯潘系 列、或它们的组合。 7.根据权利要求6所述的交联聚合物微球，其中，所述乳化剂为斯潘80-吐温80复合 体系、斯潘60-斯潘80复合体系、聚。
6、氧乙烯-聚氧丙烯乙二胺加成物(TETRONIC 1120)。 8.根据权利要求1所述的交联聚合物微球，其中，所述分散介质选自脂肪族、脂环族、 芳香族化合物、或它们的混合物。 9.根据权利要求7所述的交联聚合物微球，其中，所述分散介质为正己烷、正庚烷、正 辛烷、白油、煤油、石脑油、甲苯、二甲苯、苯、环己烷、或它们的混合物。 10.根据权利要求1所述的交联聚合物微球，其中，所述引发剂为氧化还原引发体系、 油溶性的偶氮类或过氧化物、水溶性的过硫酸盐、或者反相微乳聚合使用的2-异丁烯酰基 乙氧基三甲基氯化胺(MADQUAT)。 11.根据权利要求10所述的交联聚合物微球，其中，所述引发剂为2-异丁烯氧。
7、化还原 体系、或过硫酸盐。 12.根据权利要求1所述的交联聚合物微球，其中，所述引发剂溶剂是甲苯、二甲苯、或 者它们的混合物。 13.根据权利要求1所述的交联聚合物微球，其中，所述交联聚合物微球的粒径为 0.110m。 14.一种用于制备根据权利要求1-13中任一项所述的交联聚合物微球的方法，所述方 法采用反相乳液聚合，其特征在于，所述方法包括以下步骤： (1)单体水溶液配制：将占反应体系2530的丙烯酰胺溶入占反应体系10-30的 去离子水中，搅拌使之溶解，然后加入占反应体系0.15的树枝状功能单体和占反应体 系0.44的交联剂单体，待完全溶解后，充分搅拌至溶液澄清无固体不溶物，采用NaOH。
8、 水溶液将溶液调整至pH7； (2)反相乳液体系配制：将占反应体系110的乳化剂溶入占反应体系30-60的 权 利 要 求 书CN 102603966 A 2/2页 3 分散介质中，待充分分散溶解均匀后，将上述步骤(1)中配制的单体水溶液缓慢加入，充分 搅拌，得到不透明的反相乳液聚合反应体系； (3)热聚合反应：将占反应单体总质量0.11的引发剂加入到步骤(2)的反相乳液 体系中，搅拌均匀后，通入惰性气体以置换反应体系的氧气，使反应在脱氧条件下进行，缓 慢升温至40-50，反应时间为25小时，反应体系始终是不透明乳液状态，反应产物 是水溶胀型交联聚合物微球，粒径为0.110m， 其中，各成分的。
9、用量以质量百分比计。 15.根据权利要求14所述的方法，其中，所述惰性气体是高纯氮、氦气。 16.根据权利要求14所述的方法，其中，在步骤(3)中，如果所述引发剂是水溶性的，则 直接加入；如果所述引发剂是油溶性的，则使用占反应体系0.22的引发剂溶剂溶解。 权 利 要 求 书CN 102603966 A 1/8页 4 用于油田调驱的交联聚合物微球及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于油田调驱领域，更具体地，本发明涉及一种用于油田调驱的交联聚合 物微球及其制备方法。该交联聚合物微球具有智能型调驱作用、良好的热稳定性和注入 性，可以应用在温度达到150的油藏的表面活性剂驱，适用的地层渗透率范。
10、围是0.05 5000mD。 背景技术 0002 随着三次采油的开展，人们对厚油层认识的加深，采用调驱剂对油层进行深部处 理的研究越来越深入，特别是广泛应用的以聚丙烯酰胺为主的各种地下交联体系，它自身 的缺点制约着它的推广应用。主要是成胶条件苟刻，堵塞程度低，不适合大孔道和裂缝油 藏，耐温在90以下，注入水矿化度不得超过50000mg/L，交联时间较慢。交联体系在地层 孔隙内长时间的运移造成扩散、稀释、剪切、降解等，从而造成本来在地面成胶条件就苛刻 的交联体系在地下成胶情况变差，甚至造成部分交联体系无法交联。同时，目前油田需进行 调驱作业的井组或区块基本上是经过长期注水开发形成水驱大孔道的注水。
11、井，此类凝胶强 度低，形成凝胶条件的苛刻很难起到较好的深部液流转向作用。针对目前调驱工艺现状及 实际需要，研制了一种用于油田调驱用的具有智能型调驱作用的交联聚合物微球。 0003 目前技术大多采用聚合物驱油，利用聚合物驱油的基本原理为：通过一定的流体 粘度即流度比来提高注入水的波及体积，要求注入液必须保持一致的粘度且连续注入，必 须充满整个渗流通道。见效期一般为9个月至3年，有效期3-5年。对所驱油田的条件如： 储量、原油粘度、地层温度、地层水的矿化度等要求较高。 0004 现有技术中有使用聚丙烯酰胺纳米微球作为调驱剂的报道，但反相微乳液聚合制 备聚丙烯酰胺类纳米微球需要使用大量的乳化剂，一般。
12、占体系总质量的10以上，加入大 量的乳化剂使得成本显著提高。 发明内容 0005 针对现有技术中存在的上述问题，本发明提供了一种用于油田调驱的交联聚合物 微球及其制备方法。本发明通过在2530的丙烯酰胺单体中加入占反应体系0.15 的树枝状功能单体和占反应体系0.44的交联剂单体；之后仅需加入占体系总质量的 10以下的乳化剂即可制备一种具有智能型调驱作用、良好的热稳定性和注入性的聚合物 微球。该交联聚合物微球可以应用在温度达到150的油藏的表面活性剂驱，适用的地层渗 透率范围是0.055000mD。该交联聚合物微球进入地层之后，可以直接快速分散，具有智 能型封堵作用。其作用机理是交联聚合物微球。
13、在水层水流通道中吸水膨胀，形成颗粒粒径 为0.110m的溶胀交联聚合物聚集体，单个聚集体或者多个聚集体架桥封堵多孔介质 水流通道的孔喉；而在油层中，交联聚合物微球不会膨胀，难以堵塞流动通道，所以具有智 能型的堵水不堵油的功能。 0006 在一个方面，本发明提供了一种用于油田调驱的交联聚合物微球，所述交联聚合 说 明 书CN 102603966 A 2/8页 5 物微球通过以下成分的聚合和交联而获得：丙烯酰胺单体、树枝状功能单体、交联剂单体、 乳化剂、分散介质、引发剂、去离子水、以及可选的引发剂溶剂。 0007 根据本发明的交联聚合物微球，其中，用于交联和聚合的各成分按质量百分比计 为：丙烯酰胺。
14、单体2530、树枝状功能单体0.15、交联剂单体0.44、乳化剂 110、分散介质3060；引发剂0.11、去离子水1030、以及可选的引发剂 溶剂0.22。优选地，用于交联和聚合的各成分按质量百分比计为：丙烯酰胺单体20 30、树枝状功能单体0.54、交联剂单体13、乳化剂28、分散介质35 55、引发剂0.20.8、去离子水1530、以及可选的引发剂溶剂0.52。 0008 根据本发明的交联聚合物微球，其中，所述树枝状功能单体的分子式为：CH 3 CH CH-CRn，其中R为C1C12烷基醚或C1C12烷基酯，n为1-3的整数，优选地n为2-3的 整数，更优选地n为3。 0009 根据本发。
15、明的交联聚合物微球，其中，所述树枝状功能单体为CH 3 CH CH-C(C 2 H 4 OC 2 H 5 ) 3 、CH 3 CHCH-C(C 2 H 4 OCOCH 3 ) 3 、或它们的组合。 0010 根据本发明的交联聚合物微球，其中，所述交联剂单体选自2-丙烯酸胺-2-甲基 丙磺酸(AMPS)、N，N-亚甲基双丙烯酰胺、二甲基二丙基氯化铵、甲基丙烯酸-2-N，N-二甲 氨乙酯(DMAEMA)、乙烯乙二醇缩水甘油醚、N，N-双烯丙基酰胺、双烯丙基双甲基氯化铵、环 氧树脂、1，4-二丁二醇二缩水二甘油醚、环氧氯丙烷、或它们的组合。 0011 根据本发明的交联聚合物微球，其中，所述乳化剂选自。
16、环氧乙烷、斯潘系列、或它 们的组合。 0012 根据本发明的交联聚合物微球，其中，所述乳化剂为斯潘80-吐温80复合体系、斯 潘60-斯潘80复合体系、聚氧乙烯-聚氧丙烯乙二胺加成物(TETRONIC 1120)。 0013 根据本发明的交联聚合物微球，其中，所述分散介质选自脂肪族、脂环族、芳香族 化合物、或它们的混合物。 0014 根据本发明的交联聚合物微球，其中，所述分散介质为正己烷、正庚烷、正辛烷、白 油、煤油、石脑油、甲苯、二甲苯、苯、环己烷、或它们的组合。 0015 根据本发明的交联聚合物微球，其中，所述引发剂为氧化还原引发体系、油溶性的 偶氮类或过氧化物、水溶性的过硫酸盐、或者反相。
17、微乳聚合使用的2-异丁烯酰基乙氧基三 甲基氯化胺(MADQUAT)。 0016 根据本发明的交联聚合物微球，其中，所述引发剂为2-异丁烯氧化还原体系、或 过硫酸盐。 0017 根据本发明的交联聚合物微球，其中，所述引发剂溶剂是甲苯、二甲苯、或者它们 的混合物。 0018 根据本发明的交联聚合物微球，其中，所述交联聚合物微球的粒径为0.1 10m。 0019 在另一个方面，本发明提供了一种用于制备交联聚合物微球的方法，所述方法采 用反相乳液聚合，其特征在于，所述方法包括以下步骤： 0020 (1)单体水溶液配制：将占反应体系2530的丙烯酰胺溶入占反应体系 10-30的去离子水中，搅拌使之溶解，。
18、然后加入占反应体系0.15的树枝状功能单体 和占反应体系0.44的交联剂单体，待完全溶解后，充分搅拌至溶液澄清无固体不溶 说 明 书CN 102603966 A 3/8页 6 物，采用NaOH水溶液将溶液调整至pH7； 0021 (2)反相乳液体系配制：将占反应体系110的乳化剂溶入占反应体系 30-60的分散介质中，待充分分散溶解均匀后，将上述步骤(1)中配制的单体水溶液缓慢 加入，充分搅拌，得到不透明的反相乳液聚合反应体系； 0022 (3)热聚合反应：将占反应单体总质量0.11的引发剂加入到步骤(2)的反 相乳液体系中，搅拌均匀后，通入惰性气体以置换反应体系的氧气，使反应在脱氧条件下进 。
19、行，缓慢升温至40-50，反应时间为25小时，反应体系始终是不透明乳液状态，反应 产物是水溶胀型交联聚合物微球，粒径为0.110m，其中，各成分的用量以质量百分比 计。 0023 根据本发明的方法，其中，所述惰性气体是高纯氮、氦气。 0024 根据本发明的方法，其中，在步骤(3)中，如果所述引发剂是水溶性的，则直接加 入；如果所述引发剂是油溶性的，则使用占反应体系0.22的引发剂溶剂溶解。 0025 本发明提供的交联聚合物微球具有智能型调驱作用，良好的热稳定性和注入性， 可以应用在温度达到150的油藏的表面活性剂驱，适用的地层渗透率范围是0.05 5000mD。该交联聚合物微球进入地层之后，可。
20、以直接快速分散，具有智能型封堵作用。其作 用机理是交联聚合物微球在水层水流通道中吸水膨胀后，形成颗粒粒径为0.1-10m的溶 胀交联聚合物聚集体，单个聚集体或者多个聚集体架桥封堵多孔介质水流通道的孔喉；而 在油层中，交联聚合物微球不会膨胀，难以堵塞流动通道，所以具有智能型的堵水不堵油的 功能。生产该聚合物微球的工艺过程简单、可操作性强，易于实现长周期运转。该聚合物微 球可以均匀分散、进入地层后缓慢吸水膨胀，可实现深部逐级封堵，再通过膨胀、变形，产生 运移，在地层的更远位置起调驱作用，因此能更好地扩大水驱波及体积并提高采收率，对实 现更好的油田调驱作用具有非常重要的现实意义。 0026 具体地，。
21、通过控制微球的膨胀时间、膨胀速度、与地层孔喉匹配的颗粒大小，在合 适的地层深度部位膨胀到最大，通过膨胀后的凝胶颗粒作用域相对高渗的地层孔喉，迫使 液流改向，去驱替相对渗透率低的含油饱和度高的地层，达到增油、提高采收率的目的。作 用点在孔喉处，相对用量会少得多，且不必连续注入。对所驱油田的条件无特殊要求。见效 期3-6个月，有效期3-5年。本发明的调驱在线注入，施工工艺及注入设备简单，整体费用 低，并能适应恶劣的野外环境。无需建立大型溶解、熟化和混合设备。微球调驱剂在水中可 迅速分散，可直接在注入水管线上加入，能够实现在线调驱方式，工艺简单，施工费用低，尤 其适用于环境恶劣地区的野外施工。 附图。
22、说明 0027 下面参照附图，可以更容易地理解本发明的技术方案。附图中： 0028 图1是示出了本发明的聚合物微球悬浮液的表观粘度与老化时间的关系曲线图。 0029 图2是示出了利用本发明的交联聚合物微球进行的双管分流试验的示图。 0030 图3是示出了利用本发明的交联聚合物微球进行的调驱试验结果的示图。 0031 图4是示出了利用本发明的交联聚合物微球进行的注水井注入曲线图。 具体实施方式 说 明 书CN 102603966 A 4/8页 7 0032 以下将参照附图对根据本发明的交联聚合物微球及其制备方法进行具体描述，本 领域技术人员应该明了，以下的具体描述是为了便于理解本发明，并不用来限。
23、制本发明的 保护范围。 0033 在本发明中，所谓的聚合物微球调驱技术，就是采用微乳聚合方法合成平均尺寸 为0.110m的冻胶微球，在线注入水中可以均匀分散、进入地层后缓慢吸水膨胀，可实 现深部逐级封堵，再通过膨胀、变形，产生运移，在地层更远位置起调驱作用，因此能更好地 扩大水驱波及体积和提高采收率。 0034 在一个方面，本发明提供了一种用于油田调驱的交联聚合物微球，所述交联聚合 物微球通过以下成分聚合和交联而获得：丙烯酰胺单体、树枝状功能单体、交联剂单体、乳 化剂、分散介质、引发剂、去离子水、以及可选的引发剂溶剂。 0035 在本发明的具体实施方式中，用于交联和聚合的各成分按质量百分比计为。
24、：丙烯 酰胺单体2530、树枝状功能单体0.15、交联剂单体0.44、乳化剂110、 分散介质3060、引发剂0.11、去离子水1030、以及可选的引发剂溶剂0.2 2。优选地，用于交联和聚合的各成分按质量百分比计为：丙烯酰胺单体2030、树枝 状功能单体0.54、交联剂单体13、乳化剂28、分散介质3555、引发剂 0.20.8、去离子水1530、以及可选的引发剂溶剂0.52。 0036 在本发明的具体实施方式中，所述树枝状功能单体的分子式为：CH 3 CHCH-Rn，其 中R为C1C12烷基醚或C1C12烷基酯，n为1-3的整数，优选地n为2-3的整数，更 优选地n为3。 0037 在本发。
25、明的具体实施方式中，所述树枝状功能单体为CH 3 CHCH-C(C 2 H 4 OC 2 H 5 ) 3 、 CH 3 CHCH-C(C 2 H 4 OCOCH 3 ) 3 、或它们的组合。 0038 在本发明的具体实施方式中，所述交联剂单体选自2-丙烯酸胺-2-甲基丙磺酸 (AMPS)、N，N-亚甲基双丙烯酰胺、二甲基二丙基氯化铵、甲基丙烯酸-2-N，N-二甲氨乙酯 (DMAEMA)、乙烯乙二醇缩水甘油醚、N，N-双烯丙基酰胺、双烯丙基双甲基氯化铵、环氧树脂、 1，4-二丁二醇二缩水二甘油醚、环氧氯丙烷、或它们的组合。 0039 在本发明的具体实施方式中，所述乳化剂选自环氧乙烷、斯潘系列、或。
26、它们的组 合。 0040 在本发明的具体实施方式中，所述乳化剂为斯潘80-吐温80复合体系、斯潘 60-斯潘80复合体系、聚氧乙烯-聚氧丙烯乙二胺加成物(TETRONIC 1120)。 0041 在本发明的具体实施方式中，所述分散介质选自脂肪族、脂环族、芳香族化合物、 或它们的混合物。 0042 在本发明的具体实施方式中，所述分散介质为正己烷、正庚烷、正辛烷、白油、煤 油、石脑油、甲苯、二甲苯、苯、环己烷、或它们的组合。 0043 在本发明的具体实施方式中，所述引发剂为氧化还原引发体系、油溶性的偶氮类 或过氧化物、水溶性的过硫酸盐、或者反相微乳聚合使用的2-异丁烯酰基乙氧基三甲基氯 化胺(MA。
27、DQUAT)。 0044 在本发明的具体实施方式中，所述引发剂为2-异丁烯氧化还原体系、或过硫酸 盐。 0045 在本发明的具体实施方式中，所述引发剂溶剂是甲苯、二甲苯、或者它们的混合 说 明 书CN 102603966 A 5/8页 8 物。 0046 在本发明的具体实施方式中，所述交联聚合物微球的粒径为0.110m。 0047 在本发明中，通过在单体水溶液配制过程中采用树枝状功能单体，而使得最终获 得的聚合物微球具有智能型调驱作用、良好的热稳定性和注入性。 0048 在另一个方面，本发明提供了一种用于制备交联聚合物微球的方法，所述方法采 用反相乳液聚合，其特征在于，所述方法包括以下步骤： 。
28、0049 (1)单体水溶液配制：将占反应体系2530的丙烯酰胺溶入占反应体系 10-30的去离子水中，搅拌使之溶解，然后加入占反应体系0.15的树枝状功能单体 和占反应体系0.44的交联剂单体，待完全溶解后，充分搅拌至溶液澄清无固体不溶 物，采用NaOH水溶液将溶液调整至pH7； 0050 (2)反相乳液体系配制：将占反应体系110的乳化剂溶入占反应体系 30-60的分散介质中，待充分分散溶解均匀后，将上述步骤(1)中配制的单体水溶液缓慢 加入，充分搅拌，得到不透明的反相乳液聚合反应体系； 0051 (3)热聚合反应：将占反应单体总质量0.11的引发剂加入到步骤(2)的反 相乳液体系中，搅拌均。
29、匀后，通入惰性气体以置换反应体系的氧气，使反应在脱氧条件下进 行，缓慢升温至40-50，反应时间为25小时，反应体系始终是不透明乳液状态，反应 产物是水溶胀型交联聚合物微球，粒径为0.110m，其中，各成分的用量以质量百分比 计。 0052 在本发明的具体实施方式中，所述惰性气体是高纯氮、氦气。 0053 在本发明的具体实施方式中，在步骤(3)中，如果所述引发剂是水溶性的，则直接 加入；如果所述引发剂是油溶性的，则使用占反应体系0.22的引发剂溶剂溶解。 0054 在下文中，将结合一些实施例来进一步说明本发明。 0055 实施例1 0056 (1)单体溶液配制：将占反应体系30的丙烯酰胺溶入占。
30、反应体系32的去离子 水中，搅拌使之溶解后，加入占反应体系2.0的CH 3 CHCH-C(C 2 H 4 OC 2 H 5 ) 3 ，再加入占反应 体系0.5的2-丙烯酸胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)，待完全溶解后，充分搅拌至溶液澄清无 固体不溶物，采用1NaOH水溶液将溶液调整至pH7.0。 0057 (2)反相乳液体系配制：将占反应体系5的表面活性剂(斯潘-80吐温-60质 量比21)溶入占反应体系30的煤油中，待充分分散溶解均匀后，将步骤(1)的单体水 溶液缓慢加入，充分搅拌，即可得到不透明的反相乳液聚合反应体系。 0058 (3)热聚合反应：将占反应单体总质量0.5的过硫酸盐加入到步骤。
31、(2)的反相乳 液体系中，搅拌均匀后，通入氮气1小时以上，以置换反应体系的氧气，使反应在脱氧条件 下进行，缓慢升温至40，并保持3小时，反应体系始终保持不透明乳液状态，其中水相为 交联聚合物微球，其粒径范围为0.15m。20下静置3个月无明显油水分层现象。这 种微球具有良好的热稳定性和注入性，可以应用在温度达到95的油藏的表面活性剂驱， 适用的地层渗透率范围是1005000mD。进入地层之后，可以直接快速分散，具有智能型封 堵作用。 0059 实施例2 0060 (1)单体溶液配制：将占反应体系25的丙烯酰胺溶入占反应体系25的去离子 说 明 书CN 102603966 A 6/8页 9 水中。
32、，搅拌使之溶解后，加入占反应体系5的CH 3 CHCH-C(C 2 H 4 OCOCH 3 ) 3 ，再加入占反应体 系2的N，N-亚甲基双丙烯酰胺，待完全溶解后，充分搅拌至溶液澄清无固体不溶物，将 溶液调整至pH7.0。 0061 (2)反相乳液体系配制：将占反应体系1的表面活性剂(斯潘-80吐温-40质 量比31)溶入占反应体系40的柴油中，待充分分散溶解均匀后，将步骤(1)的单体水 溶液缓慢加入，充分搅拌，即可得到不透明的反相乳液聚合反应体系。 0062 (3)热聚合反应：将占反应单体总质量1的偶氮异丁腈(AIBN)用占反应体系 1的二甲苯溶解后，加入到步骤(2)的反相乳液体系中，搅拌均。
33、匀后，通入氮气1小时以 上，以置换反应体系的氧气，使反应在脱氧条件下进行，缓慢升温至50，并保持3小时， 反应体系始终保持不透明乳液状态，其中水相为交联聚合物微球，其粒径范围为0.3 10m。20下静置6个月无明显油水分层现象。这种微球具有良好的热稳定性和注入 性，可以应用在温度达到105的油藏的表面活性剂驱，适用的地层渗透率范围是10 5000mD。进入地层之后，可以直接快速分散，具有智能型封堵作用。 0063 实施例3 0064 (1)单体溶液配制：将占反应体系28的丙烯酰胺溶入占反应体系12.6的去离 子水中，搅拌使之溶解后，加入占反应体系0.1的CH 3 CHCH-C(C 2 H 4 。
34、OCOCH 3 ) 3 ，再加入占反 应体系4的N，N-亚甲基双丙烯酰胺，待完全溶解后，充分搅拌至溶液澄清无固体不溶 物，将溶液调整至pH7.0。 0065 (2)反相乳液体系配制：将占反应体系10的表面活性剂(斯潘-80吐温-40 质量比31)溶入占反应体系45的柴油中，待充分分散溶解均匀后，将步骤(1)的单体 水溶液缓慢加入，充分搅拌，即可得到不透明的反相乳液聚合反应体系。 0066 (3)热聚合反应：将占反应单体总质量0.1的偶氮异丁腈(AIBN)用占反应体 系0.2的二甲苯溶解后，加入到步骤(2)的反相乳液体系中，搅拌均匀后，通入氮气1小 时以上，以置换反应体系的氧气，使反应在脱氧条件。
35、下进行，缓慢升温至50，并保持3小 时，反应体系始终保持不透明乳液状态，其中水相为交联聚合物微球，其粒径范围为0.3 10m。20下静置6个月无明显油水分层现象。这种微球具有良好的热稳定性和注入性， 可以应用在温度达到150的油藏的表面活性剂驱，适用的地层渗透率范围是15000mD。 进入地层之后，可以直接快速分散，具有智能型封堵作用。 0067 实施例4 0068 (1)单体溶液配制：将占反应体系25的聚丙烯酰胺溶入占反应体系10的去离 子水中，搅拌使之溶解后，加入占反应体系0.5的CH 3 CHCH-C(C 2 H 4 OCOCH 3 ) 3 ，再加入占反 应体系0.2的N，N-亚甲基双丙。
36、烯酰胺，待完全溶解后，充分搅拌至溶液澄清无固体不溶 物，将溶液调整至pH7.0。 0069 (2)反相乳液体系配制：将占反应体系3.9的表面活性剂(斯潘斯潘-80吐 温-40质量比31)溶入占反应体系60的柴油中，待充分分散溶解均匀后，将步骤(1) 的单体水溶液缓慢加入，充分搅拌，即可得到不透明的反相乳液聚合反应体系。 0070 (3)热聚合反应：将占反应单体总质量0.2的偶氮异丁腈(AIBN)用占反应体 系0.2的二甲苯溶解后，加入到步骤(2)的反相乳液体系中，搅拌均匀后，通入氮气1小 时以上，以置换反应体系的氧气，使反应在脱氧条件下进行，缓慢升温至50，并保持3小 说 明 书CN 1026。
37、03966 A 7/8页 10 时，反应体系始终保持不透明乳液状态，其中水相为交联聚合物微球，其粒径范围为0.3 10m。20下静置6个月无明显油水分层现象。这种微球具有良好的热稳定性和注入 性，可以应用在温度达到105的油藏的表面活性剂驱，适用的地层渗透率范围是100 5000mD。进入地层之后，可以直接快速分散，具有智能型封堵作用。 0071 在下文中，通过参照图1-4来说明适合于油田调驱的交联聚合物微球良好的应用 性能。 0072 图1是示出了本发明的聚合物微球悬浮液的表观粘度与老化时间的关系曲线图。 首先，将树枝状单体与丙烯酰胺单体共聚获得的聚合物微球命名为sPAM-b；将丙烯酰胺单 。
38、体为主聚合获得的聚合物微球命名为PAM-b。分别使用自来水配制成5悬浮液，在60、 不除氧下溶胀后分装在20mL安培瓶中，进行聚合物微球悬浮液的长期热稳定性实验。定时 取样检测悬浮液的表观粘度。在充分溶胀后随着老化时间的延长，5sPAM-b悬浮液的表 观粘度略有降低，约200天后表观粘度保留率约为70；而5PAM-b悬浮液的表观粘度降 低幅度较大，在约200天后表观粘度保留率低于30。图1说明了树枝状功能单体的加入 提高了聚合物微球的热稳定性，在有氧、高温条件下没有发生严重的降解和解交联。 0073 图2是示出了利用本发明的交联聚合物微球进行的双管分流试验的示图。实验条 件为：650mD低渗地。
39、层和3520mD高渗地层。在试验中，先注水使高低渗分流率稳定，然后注 入2000ppm的聚合物，再注水。待没有分流效果后，再注入同等浓度、等量的本发明的聚合 物微球。从图2中的实验结果可知，本发明的聚合物微球驱在改善高低渗分流效果方面要 优于聚合物驱。 0074 图3是示出了利用本发明的交联聚合物微球进行的调驱试验结果的示图。该试验 采用的是滨5-12井转注。从图3中的结果可知，调驱后注水油压上升了6-7MPa，吸水剖面 被改善。说明聚合物微球用量少，调驱见效快。 0075 图4是示出了利用本发明的交联聚合物微球进行的注水井注入曲线图。在图4中 示出了永8-11、永8-7和永8-49井组的注水。
40、曲线。从图中的曲线可以看出，油压上升，交联 聚合物微球起到一定的封堵调驱作用。 0076 从以上实施例以及图1-4中示出的结果可知，本发明通过在单体水溶液配制过程 中采用树枝状功能单体，而使得最终获得的聚合物微球具有智能型调驱作用、良好的热稳 定性和注入性。获得的交联聚合物微球可以应用在温度达到150的油藏的表面活性剂驱， 适用的地层渗透率范围是0.055000mD。该交联聚合物微球进入地层之后，可以直接快速 分散，具有智能型封堵作用。其作用机理是交联聚合物微球在水层水流通道中吸水膨胀，形 成颗粒粒径为0.0110m的溶胀交联聚合物聚集体，单个聚集体或者多个聚集体架桥封 堵多孔介质水流通道的孔。
41、喉；而在油层中，交联聚合物微球不会膨胀，难以堵塞流动通道， 所以具有智能型的堵水不堵油的功能。生产该聚合物微球的工艺过程简单、可操作性强，易 于实现长周期运转。该聚合物微球可以均匀分散、进入地层后缓慢吸水膨胀，可实现深部逐 级封堵，再通过膨胀、变形，产生运移，在地层的更远位置起调驱作用，因此能更好地扩大水 驱波及体积并提高采收率，对实现更好的油田调驱作用具有非常重要的现实意义。 0077 另外，在上述实施例中，对于诸如丙烯酰胺单体、树枝状功能单体、交联剂单体、乳 化剂、分散介质、引发剂、去离子水的含量的参数，已经描述了从实例结果中推导出的适当 范围。这样的描述并不完全排除其中每一参数可超出上述。
42、范围的可能性。即，上述适当的 说 明 书CN 102603966 A 10 8/8页 11 范围是用于获得本发明效果的特别优选的范围。只要可以获得本发明的效果，每一参数可 以稍微超出上述范围。 0078 已经参照实施方式和实施例对本发明进行了描述。然而，本发明并不限于上述实 施方式和实施例中描述的方面，并且可以进行各种变形。但应当理解，对本领域技术人员来 说，在不背离本发明的精神和范围的情况下，可以对本发明进行各种修改和等同替换。因 此，本发明不限于已经在本文中描述的具体实施例。更确切地，本发明的保护范围由所附的 权利要求书限定。 说 明 书CN 102603966 A 11 1/2页 12 图1 图2 说 明 书 附 图CN 102603966 A 12 2/2页 13 图3 图4 说 明 书 附 图CN 102603966 A 13 。