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1、(10)申请公布号 CN 102617806 A (43)申请公布日 2012.08.01 C N 1 0 2 6 1 7 8 0 6 A *CN102617806A* (21)申请号 201210087119.8 (22)申请日 2012.03.29 C08F 285/00(2006.01) C08K 13/06(2006.01) C08K 9/06(2006.01) C08K 3/04(2006.01) C08K 3/18(2006.01) C08K 3/16(2006.01) B29B 9/06(2006.01) B29C 47/92(2006.01) (71)申请人漯河职业技术学院 地。
2、址 462002 河南省漯河市大学路123号漯 河职业技术学院轻工系 (72)发明人王涛 陈新华 张东军 陈思顺 李彦林 李艳秋 韩磊 岳亚峰 张积宾 (74)专利代理机构郑州中原专利事务所有限公 司 41109 代理人张春 (54) 发明名称 一种镭雕ABS的制备方法 (57) 摘要 一种镭雕ABS的制备方法，以丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯三元共聚物或者丙烯腈-苯乙烯-甲 基丙烯酸甲酯三元共聚物或者二者的混合物为 基础原材料，通过添加甲基丙烯酸甲酯、镭雕粉、 色粉、润滑剂和抗氧剂，使苯乙烯-丙烯腈-丁 二烯具有镭射雕刻的效果，其中各组分的重量份 如下：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物或 丙烯腈-。
3、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物： 2080；甲基丙烯酸甲酯：2080；镭雕粉0.11； 抗氧剂：0.11；润滑剂：0.11；色粉：0.12。通 过加入上述制备的镭雕粉，激光功率下降20%后 仍能雕刻出同样效果的产品。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书8页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 8 页 1/1页 2 1.一种镭雕ABS的制备方法，其特征在于：以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物或 者丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物或者二者的混合物为基础原材料，通过添 加甲基丙烯酸甲酯、镭雕粉、色粉、润滑剂和抗氧剂，使苯乙烯-。
4、丙烯腈-丁二烯具有镭射雕 刻的效果，其中各组分的重量份如下：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物或丙烯腈-苯乙 烯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物：2080；甲基丙烯酸甲酯：2080；镭雕粉0.11；抗氧剂： 0.11；润滑剂：0.11；色粉：0.12。 2.根据权利要求1所述的镭雕ABS的制备方法，其特征在于：所述镭雕粉的主要成分 是石墨炭黑和羧基铁粉的复合物，由以下方法制备而成：将300-500Wt份Wt石墨碳黑高速 搅拌至190 -210，加入100-200Wt份羧基铁粉和以上两种原料总质量1%-3%的CaCl 2 ， 在190-210温度条件下高速搅拌8-12min，充分排出水分后，再加入以上三。
5、种原料总质 量的0.5-2%偶联剂，冷却制得镭雕粉。 3.根据权利要求2所述的镭雕ABS的制备方法，其特征在于：所述镭雕粉由以下方法 制备而成：将300Wt份石墨碳黑高速搅拌至200，加入100Wt份羧基铁粉和以上两种原料 总质量1%的CaCl 2 ，在200温度条件下高速搅拌10min，充分排出水分后，再加入以上三种 原料总质量的1%偶联剂，冷却制得镭雕粉。 4.根据权利要求1-3中任一项所述的镭雕ABS的制备方法，其特征在于：其制备步骤 如下：a.按重量份称取丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物或丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯 酸甲酯三元共聚物或者二者的混合物，再按重量份称取甲基丙烯酸甲酯、镭雕粉、。
6、抗氧剂、 润滑剂和色粉，混合在低速搅拌机中搅拌均匀，b.将步骤a所得物料在双螺杆挤出机上挤 出造粒。 5.根据权利要求4所述的镭雕ABS的制备方法，其特征在于：将步骤b所得的物料在 注塑机上注塑成型后，在镭雕机上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻，即 得到镭射产品。 6.根据权利要求4所述的镭雕ABS的制备方法，其特征在于：所述步骤 a在低速搅拌 机中搅拌8-12min，步骤b的双螺杆挤出机的长径比为38：1，加工温度210-230剪切强 度为中。 7.根据权利要求5所述的镭雕ABS的制备方法，其特征在于：步骤a在低速搅拌机中搅 拌10min，步骤b的双螺杆挤出机的长径比为38：1。
7、，加工温度210-230剪切强度为中。 8.根据权利要求6所述的镭雕ABS的制备方法，其特征在于，所述润滑剂主要为乙撑 双硬脂酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、氧化聚乙烯蜡、硬脂酸钙和硬脂酸锌中的一种或几种的复 配。 9.根据权利要求6所述的镭雕ABS的制备方法，其特征在于，抗氧剂为1010，1076，168 中的一种或几种复配。 10.根据权利要求6所述的镭雕ABS的制备方法，其特征在于：所述色粉是黑色母，所 述偶联剂是氨丙基三乙氧基硅烷。 权 利 要 求 书CN 102617806 A 1/8页 3 一种镭雕 ABS 的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种可以镭射雕刻的高分子组合物，特别是一。
8、种镭雕ABS的制备方 法。 背景技术 0002 随着手机、电话、电脑及各种电器的升级发展，消费者对外观的要求越来越高，特 别是对于人机接触的按键要求更高。按照传统的印刷方式进行生产，在印刷过程中不仅工 序繁琐，效率低下，而且印刷采用的油墨基本都含有苯类物质，长期接触对工人的健康造成 一定的危害。采用镭射雕刻生产，通过电脑软件设计好需要的图案和字母，直接用激光进行 雕刻烧蚀，生产效率可以提高五倍以上，并且在生产过程中很少产生对人体有害物质，雕刻 出的图案文字美观耐用，不会因使用环境中的酸、碱和油的侵蚀而脱落。 0003 现有市场上使用镭雕ABS主要存在价格高，材质脆，镭雕过程中激光频率的波动 对。
9、镭雕效果产生产生较大影响。 发明内容 0004 为了克服现有的技术不足，本发明提供了一种镭雕ABS的制备方法，本发明所使 用的石墨炭黑和羧基铁粉均是廉价物质，经过简单的处理即可解决以上问题，且添加量少， 对材料的性能没有影响，不用添加增韧剂即可满足客户需求。 0005 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案： 一种镭雕ABS的制备方法，以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物或者丙烯腈-苯乙 烯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物或者二者的混合物为基础原材料，通过添加甲基丙烯酸甲 酯、镭雕粉、色粉、润滑剂和抗氧剂，使苯乙烯-丙烯腈-丁二烯具有镭射雕刻的效果，其中 各组分的重量份如下：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元。
10、共聚物或丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸 甲酯三元共聚物：2080；甲基丙烯酸甲酯：2080；镭雕粉0.11；抗氧剂：0.11；润滑剂： 0.11；色粉：0.12。 0006 上述镭雕ABS的制备方法，所述镭雕粉的主要成分是石墨炭黑和羧基铁粉的复 合物，由以下方法制备而成：将300-500Wt份Wt石墨碳黑高速搅拌至190 -210，加入 100-200Wt份羧基铁粉和以上两种原料总质量1%-3%的CaCl 2 ，在190-210温度条件下 高速搅拌8-12min，充分排出水分后，再加入以上三种原料总质量的0.5-2%偶联剂，冷却制 得镭雕粉。 0007 上述镭雕ABS的制备方法，所述镭雕粉由以下方。
11、法制备而成：将300Wt份Wt石墨 碳黑高速搅拌至200，加入100Wt份羧基铁粉和以上两种原料总质量1%的CaCl 2 ，在200 温度条件下高速搅拌10min，充分排出水分后，再加入以上三种原料总质量的1%偶联剂，冷 却制得镭雕粉。 0008 上述镭雕ABS的制备方法，其制备步骤如下：a.按重量份称取丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯三元共聚物或丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物、甲基丙烯酸甲酯、镭雕 说 明 书CN 102617806 A 2/8页 4 粉、抗氧剂和润滑剂，混合在低速搅拌机中搅拌均匀，b.将步骤a所得物料在双螺杆挤出机 上挤出造粒。 0009 上述镭雕ABS的制备方法，将步骤。
12、b所得的物料在注塑机上注塑成型后，在镭雕机 上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0010 上述镭雕ABS的制备方法，所述步骤 a在低速搅拌机中搅拌8-12min，步骤b的双 螺杆挤出机的长径比为38：1，加工温度210-230剪切强度为中。 0011 上述镭雕ABS的制备方法，步骤a在低速搅拌机中搅拌10min，步骤b的双螺杆挤 出机的长径比为38：1，加工温度210-230剪切强度为中。 0012 上述镭雕ABS的制备方法，所述润滑剂主要为乙撑双硬脂酰胺、季戊四醇硬脂酸 酯、氧化聚乙烯蜡、硬脂酸钙和硬脂酸锌中的一种或几种的复配。 0013 上述镭雕ABS的制备。
13、方法，抗氧剂为1010，1076，168中的一种或几种复配。 0014 上述镭雕ABS的制备方法，所述色粉是黑色母，所述偶联剂是氨丙基三乙氧 基硅烷。 0015 采用上述技术方案，本发明有以下优点：在镭雕粉的制备过程中，石墨炭黑是多羟 基结构，在氯化钙的催化用下加快和羧基铁粉的反应速度。而氯化钙本身也可以作为填充 剂加入到塑料中，对产品性能影响较小。为了进一步改善镭雕粉在塑料中的分散效果，对其 采用了偶联剂进行处理。石墨炭黑和羧基铁粉对电磁波均有较强的吸收效果，通过酯化反 应后，对比发现协同效应明显。通过加入上述制备的镭雕粉，激光功率下降20%后仍能雕刻 出同样效果的产品。 具体实施方式 00。
14、16 实施例1： 一种镭雕ABS的制备方法，以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物或者丙烯腈-苯乙 烯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物或者二者的混合物为基础原材料，通过添加甲基丙烯酸甲 酯、镭雕粉、色粉、润滑剂和抗氧剂，使苯乙烯-丙烯腈-丁二烯具有镭射雕刻的效果，其中 各组分的重量份如下：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物或丙烯腈-苯乙烯-甲基丙 烯酸甲酯三元共聚物：2080；甲基丙烯酸甲酯：2080；镭雕粉0.11；抗氧剂：0.11；润 滑剂：0.11；色粉：0.12。首先制备镭雕粉的制备：将300-500Wt份Wt石墨碳黑高速搅 拌至190 -210，加入100-200Wt份羧基铁粉和以上两种原料总质。
15、量1%-3%的CaCl 2 ，在 190 -210温度条件下高速搅拌8-12min，充分排出水分后，再加入以上三种原料总质量 的0.5-2%偶联剂，冷却制得镭雕粉；镭雕ABS的制备方法包括以下步骤：a.按重量份称取 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物或丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物、甲 基丙烯酸甲酯、镭雕粉、抗氧剂和润滑剂，混合在低速搅拌机中搅拌均匀，b.将步骤a所得 物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，c. 步骤b所得的物料在注塑机上注塑成型后，在镭雕机 上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0017 实施例2： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭。
16、雕粉的制备：将300kg石墨炭黑高速搅 拌至20010，加入100kg羧基铁粉和总质量的1%的氯化钙（CaCl2），在20010的温 度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份0.5%的偶联剂氨 说 明 书CN 102617806 A 3/8页 5 丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯三元共聚物20kg、甲基丙烯酸甲酯20kg、步骤a所得镭雕粉0.1kg、抗氧剂1010 0.1kg 和润滑剂乙撑双硬脂酰胺0.1kg和黑色母0.1kg，混合在低速搅拌机中搅拌102min，搅拌 均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机。
17、上挤出造粒，双螺杆挤出机的长径比为38：1， 加工温度210剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成型后，在镭雕机上 编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0018 实施例3： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将300kg石墨炭黑高速搅 拌至20010，加入100kg羧基铁粉和总质量的1%的氯化钙（CaCl2），在20010的温 度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份0.5%的偶联剂氨 丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-苯乙烯-甲 基丙烯酸甲酯三元共聚物20kg、。
18、甲基丙烯酸甲酯20kg、步骤a所得镭雕粉0.2kg、抗氧剂 1076， 0.2kg和润滑剂季戊四醇硬脂酸酯0.1kg和黑色母0.2kg，混合在低速搅拌机中搅 拌102min，搅拌均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机 的长径比为38：1，加工温度210剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成 型后，在镭雕机上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0019 实施例4： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将300kg石墨炭黑高速搅 拌至20010，加入100kg羧基铁粉和总质量的1%的氯化钙（CaCl2）。
19、，在20010的温 度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份0.5%的偶联剂氨 丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯三元共聚物二者的混合物51kg、甲基丙烯酸甲酯60kg、步骤a所得镭雕粉0.5kg、抗氧 剂168 0.5kg和润滑剂氧化聚乙烯蜡0.5kg和黑色母0.5kg，混合在低速搅拌机中搅拌 102min，搅拌均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机的 长径比为38：1，加工温度210-230剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注 塑成型后，在镭雕机上编辑需要镭射雕刻的图案。
20、，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产 品。 0020 实施例5： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将300kg石墨炭黑高速 搅拌至20010，加入100kg羧基铁粉和总质量的1%的氯化钙（CaCl2），在20010 的温度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份0.5%的偶联剂 氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯三元共聚物50kg、甲基丙烯酸甲酯40kg、步骤a所得镭雕粉0.3kg、抗氧剂1010 0.35kg和润滑剂硬脂酸钙0.4kg和黑色母0.6kg和黑色母0.7kg，混合在低速搅拌。
21、机中搅 拌102min，搅拌均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机 的长径比为38：1，加工温度220剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成 型后，在镭雕机上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0021 实施例6 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将300kg石墨炭黑高速搅 说 明 书CN 102617806 A 4/8页 6 拌至20010，加入100kg羧基铁粉和总质量的1%的氯化钙（CaCl2），在20010的温 度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份0.5%的偶联剂氨。
22、 丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-苯乙烯-甲 基丙烯酸甲酯三元共聚物80kg、甲基丙烯酸甲酯80kg、步骤a所得镭雕粉1kg、抗氧剂1076 1kg、润滑剂硬脂酸锌1kg和黑色母1kg，混合在低速搅拌机中搅拌102min，搅拌均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机的长径比为38：1，加工温 度230剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成型后，在镭雕机上编辑需 要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0022 实施例7： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将300。
23、kg石墨炭黑高速 搅拌至20010，加入100kg羧基铁粉和总质量的1%的氯化钙（CaCl2），在20010 的温度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份0.5%的偶联剂 氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-丁 二烯-苯乙烯三元共聚物70kg、甲基丙烯酸甲酯75kg、步骤a所得镭雕粉0.9kg、抗氧剂 1076 0.85kg、润滑剂季戊四醇硬脂酸酯0.9kg和黑色母0.8kg，混合在低速搅拌机中搅 拌102min，搅拌均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机 的长径比为38：1，加工温度220剪切强度为。
24、中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成 型后，在镭雕机上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0023 实施例8： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将400kg石墨炭黑高速 搅拌至20010，加入150kg羧基铁粉和总质量的2%的氯化钙（CaCl2），在20010 的温度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份1.5%的偶联剂 氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯三元共聚物20kg、甲基丙烯酸甲酯20kg、步骤a所得镭雕粉0.1kg、抗氧剂1010 0.1kg。
25、、润滑剂乙撑双硬脂酰胺0.1kg和黑色母0.1kg，混合在低速搅拌机中搅拌102min， 搅拌均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机的长径比为 38：1，加工温度210 -230剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成型 后，在镭雕机上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0024 实施例9： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将380kg石墨炭黑高速搅 拌至20010，加入140kg羧基铁粉和总质量的2%的氯化钙（CaCl2），在20010的温 度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总。
26、质量份1.4%的偶联剂氨 丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-苯乙烯-甲 基丙烯酸甲酯三元共聚物21kg、甲基丙烯酸甲酯22kg、步骤a所得镭雕粉0.2kg、抗氧剂 1076 0.2kg、润滑剂季戊四醇硬脂酸酯0.1kg和黑色母0.15kg，混合在低速搅拌机中搅拌 102min，搅拌均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机的 长径比为38：1，加工温度210剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成型 后，在镭雕机上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0025 实施例10： 说 明 书。
27、CN 102617806 A 5/8页 7 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将370kg石墨炭黑高速搅 拌至20010，加入145kg羧基铁粉和总质量的2%的氯化钙（CaCl2），在20010的温 度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份1.5%的偶联剂氨 丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯三元共聚物二者的混合物50kg、甲基丙烯酸甲酯60kg、步骤a所得镭雕粉0.5kg、抗 氧剂168 0.5kg和润滑剂氧化聚乙烯蜡0.5kg和黑色母0.5kg，混合在低速搅拌机中搅拌 102min，搅拌。
28、均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机的 长径比为38：1，加工温度210-230剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注 塑成型后，在镭雕机上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产 品。 0026 实施例11： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将400kg石墨炭黑高速 搅拌至20010，加入150kg羧基铁粉和总质量的2%的氯化钙（CaCl2），在20010 的温度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份1.5%的偶联剂 氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份。
29、称取丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯三元共聚物45kg、甲基丙烯酸甲酯40kg、步骤a所得镭雕粉0.3kg、抗氧剂1010 0.35kg、润滑剂硬脂酸钙0.4kg和黑色母0.5kg，混合在低速搅拌机中搅拌102min，搅拌 均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机的长径比为38：1， 加工温度220剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成型后，在镭雕机上 编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0027 实施例12 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将400kg石墨炭黑高速 搅拌至20010，加入150kg羧基铁。
30、粉和总质量的2%的氯化钙（CaCl2），在20010 的温度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份1.5%的偶联剂 氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-苯乙 烯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物80kg、甲基丙烯酸甲酯80kg、步骤a所得镭雕粉1kg、抗氧 剂1076， 1kg和润滑剂硬脂酸锌1kg和黑色母2kg，混合在低速搅拌机中搅拌102min，搅 拌均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机的长径比为38： 1，加工温度230剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成型后，在镭雕机 上编辑需要镭射。
31、雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0028 实施例13： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将400kg石墨炭黑高速 搅拌至20010，加入150kg羧基铁粉和总质量的2%的氯化钙（CaCl2），在20010 的温度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份1.5%的偶联剂 氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-丁 二烯-苯乙烯三元共聚物70kg、甲基丙烯酸甲酯78kg、步骤a所得镭雕粉0.9kg、抗氧剂 1076 0.85kg、润滑剂季戊四醇硬脂酸酯0.95kg和黑色母1.8kg，混合在低速。
32、搅拌机中搅 拌102min，搅拌均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机 的长径比为38：1，加工温度220剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成 说 明 书CN 102617806 A 6/8页 8 型后，在镭雕机上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0029 实施例14： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将500kg石墨炭黑高速搅 拌至20010，加入200kg羧基铁粉和总质量的3%的氯化钙（CaCl2），在20010的温 度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份2%的偶联。
33、剂氨丙 基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-丁二烯-苯乙 烯三元共聚物20kg、甲基丙烯酸甲酯20kg、步骤a所得镭雕粉0.1kg、抗氧剂1010 0.1kg、 润滑剂乙撑双硬脂酰胺0.1kg和黑色母0.1kg，混合在低速搅拌机中搅拌102min，搅拌均 匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机的长径比为38：1，加 工温度210-230剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成型后，在镭雕 机上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0030 实施例15： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下。
34、步骤：a.镭雕粉的制备：将480kg石墨炭黑高速 搅拌至20010，加入190kg羧基铁粉和总质量的2.8%的氯化钙（CaCl2），在20010 的温度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份1.9%的偶联剂 氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-苯乙 烯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物22kg、甲基丙烯酸甲酯20kg、步骤a所得镭雕粉0.2kg、抗 氧剂1076， 0.1-1kg和润滑剂季戊四醇硬脂酸酯0.15kg和黑色母0.2kg，混合在低速搅拌 机中搅拌102min，搅拌均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆 。
35、挤出机的长径比为38：1，加工温度210剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上 注塑成型后，在镭雕机上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射 产品。 0031 实施例16： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将495kg石墨炭黑高速搅 拌至20010，加入195kg羧基铁粉和总质量的2.9%的氯化钙（CaCl2），在20010的 温度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份2%的偶联剂氨 丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯三元共聚物二者的混合物55kg、甲基丙烯酸甲。
36、酯60kg、步骤a所得镭雕粉0.5kg、抗 氧剂168 0.5kg、润滑剂氧化聚乙烯蜡0.5kg和黑色母1kg，混合在低速搅拌机中搅拌 102min，搅拌均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机的 长径比为38：1，加工温度210-230剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注 塑成型后，在镭雕机上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产 品。 0032 实施例17： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将500kg石墨炭黑高速 搅拌至20010，加入189kg羧基铁粉和总质量的2.8%的氯化钙（CaCl2），在20。
37、010 的温度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份1.9%的偶联剂 氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-丁二 烯-苯乙烯三元共聚物54kg、甲基丙烯酸甲酯40kg、步骤a所得镭雕粉0.3kg、抗氧剂1010 说 明 书CN 102617806 A 7/8页 9 0.35kg、润滑剂硬脂酸钙0.4kg和黑色母0.95 kg，混合在低速搅拌机中搅拌102min，搅 拌均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机的长径比为38： 1，加工温度220剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成型后，在镭雕。
38、机 上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0033 实施例18 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将499kg石墨炭黑高速 搅拌至20010，加入199kg羧基铁粉和总质量的2.9%的氯化钙（CaCl2），在20010 的温度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份1.9%的偶联剂 氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-苯乙 烯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物80kg、甲基丙烯酸甲酯80kg、步骤a所得镭雕粉1kg、抗氧 剂1076 1kg、润滑剂硬脂酸锌1kg和黑色母2kg，混合在低速。
39、搅拌机中搅拌102min，搅拌 均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机的长径比为38：1， 加工温度230剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成型后，在镭雕机上 编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0034 实施例19： 一种镭雕ABS的制备方法，包括以下步骤：a.镭雕粉的制备：将198kg石墨炭黑高速 搅拌至20010，加入199kg羧基铁粉和总质量的2.8%的氯化钙（CaCl2），在20010 的温度条件下在高速搅拌102分钟，充分排出水分后，再加入总质量份1.9%的偶联剂 氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷却包。
40、装制得镭雕粉。b.按重量份称取丙烯腈-丁 二烯-苯乙烯三元共聚物70kg、甲基丙烯酸甲酯76kg、步骤a所得镭雕粉0.9kg、抗氧剂 1076 0.85kg、润滑剂季戊四醇硬脂酸酯0.96kg和黑色母1.6kg，混合在低速搅拌机中搅 拌102min，搅拌均匀， c.将步骤b 所得物料在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机 的长径比为38：1，加工温度220剪切强度为中,d. 步骤c所得的物料在注塑机上注塑成 型后，在镭雕机上编辑需要镭射雕刻的图案，就可以直接在产品上雕刻。即得到镭射产品。 0035 表1是实施例20-22列表： 首先是镭雕粉的制备：将300质量份石墨炭黑高速搅拌至20010，加。
41、入100质量份 羧基铁粉和总质量的1.5%的氯化钙（CaCl2），在20010的温度条件下在高速搅拌10分 钟，充分排出水分后，再加入总质量份1%的偶联剂氨丙基三乙氧基硅烷（KH-550），冷 却包装制得镭雕粉。 0036 然后制备镭雕ABS，包括以下步骤： a.按照下述配方进行配比。 0037 表1是本发明实施例列表 序号原材料名称实施例20实施例21实施例22 1丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物70 70 0 2丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物0 0 70 3聚甲基丙烯酸甲酯30 30 30 4镭雕粉0 0.5 0.5 5抗氧剂1076 0.3 0.3 0.3 6润滑剂（乙撑双硬脂。
42、酰胺）0.5 0.5 0.5 7色粉（黑色母）1 1 1 b.然后在双螺杆挤出机上挤出造粒，双螺杆挤出机的长径比优选为38：1，剪切强度 说 明 书CN 102617806 A 8/8页 10 中。 0038 双螺杆挤出机的加工工艺如下表： C.然后在注塑机上注塑成型，根据设计的不同图案进行镭射雕刻。即得到所需产品。 镭射雕刻的效果对比如下图：请提供镭雕效果图。 0039 本发明中，抗氧剂还可以用1010，1076，168中的一种或几种复配，润滑剂还可以 用乙撑双硬脂酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、氧化聚乙烯蜡、硬脂酸钙和硬脂酸锌中的一种或几 种的复配，同样能制备出本发明的镭雕ABS。 0040 本发。
43、明中所用的抗氧剂为1010由巴斯夫制造商提供，抗氧剂1010一种多元受阻 酚型抗氧剂，与大多数聚合物具有很好的相容性。有良好的防止光和热引起的变色作 用。 广泛用于PE、PP、PS、聚酰胺、聚甲醛、ABS树脂、PVC、合成橡胶等高分子材料中。也用来防 止油脂和涂料的 热氧老化。 2.颜色：白色结晶粉末；分子量：531；熔点：49-54 ； 灰 粉%：0.1。 0041 抗氧剂1076巴斯夫制造商提供， 加工/长效热稳定用酚类主抗氧剂 是一 种高效，无色污受阻酚抗氧剂。可用于塑料，合成纤维，弹性体，胶 粘剂，蜡，油品和脂肪， 防止基材热氧化降解。对光稳定，不易变 色。同基材有很好的相容性。挥发性。
44、小，抗抽出 性好。 分子量 530.86g/mol， 应用的范围包括聚烯烃，如聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯。也推荐 用于其他类 型的高聚物，如工程塑料，如聚醛树脂，聚氨酯，苯乙烯均聚或共聚物，弹性体， 黏合剂。 0042 抗氧剂168由巴斯夫制造商提供，抗氧剂 IRGAFOS 168 是优秀的协同辅助抗氧 剂，作为一种无色污、 无色变的络合型亚磷酸酯类加工稳定剂和抗氧剂，主要应用于环氧、 酚类、丙烯酸、聚酯等罐听、卷材和粉末涂料。抗氧剂 IRGAFOS 168耐高温，挥发性低，耐水 解性突出。可防止聚合物在加工过程（如混配/造粒，二次加工和回收利用）中氧化降解所导 致的分子量变化（如断链/交联），防。
45、止颜色变化。与汽巴CIBA其它抗氧剂配合使用效果最 佳。抗氧剂168化学成份：三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯，亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯 基)酯，英文名称：Tris-(2,4-di-tert-butyl-pheny)-phosphite，CAS No: 31570-04-4， EINECS: 250-709-6，抗氧剂168应用范围：汽巴抗氧剂Irgafos168与酚类抗氧剂复配后， 广泛用于聚烯烃、苯乙烯单聚和共聚物、弹性体、胶粘剂、工程塑料（如：PE，PP ，PVC，PS，聚 酰胺，聚碳酸酯，ABS）等高分子材料及增塑剂、工业脂肪、矿物油等其它有机基质。抗氧剂 168在木器漆、塑胶漆、工业胶漆粘剂、弹性体（包括聚氨酯，丁基橡 胶，SBS，SEBS）、光固化 涂料中与酚类抗氧剂Irganox1010 、1076配合使用效果更好。 说 明 书CN 102617806 A 10 。