DE-C-2234009公开了一种化妆品制剂，其特征是含有通式Ⅱ的化合物： 上式中，R1是烷基含1至4个碳原子的芳氧基烷基，R2是氢、含1至4个碳原子的烷基，R3是氢、含1至4个碳原子的烷基和R4是氢、含1至4个碳原子的烷基。
R1特选为苯氧基甲基。
EP-A-0241918公开了式Ⅰ的化合物：
式中
R1、R2和R3相同或不同，表示氢或1至4个碳原子的烷基，其中R1和R3优选氢，R2优选甲基，
X为S或优选O，
Y为氢或最多两个卤素原子，优选氯和/或溴，
Z为单键或二价取代基O、S、-CH2-、-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-、-S-CH2-或-CH＝CH-CH2-O-，
Ar为一个芳环体系，带有最多两个环，它可以由选自氟、氯、溴、甲氧基、C1-C4烷基、三氟甲基和三氟甲氧基的最多三个取代基所取代。
文中提出6-[4-（4-氯-苯氧基）-苯氧基甲基]-1-羟基-4-甲基-2-吡啶酮作为式Ⅰ所示化合物的重要代表。下文将该化合物简称为Rilopirox。
通式Ⅰ的化合物具有对致病真菌的广谱局部抗真菌性能，这些真菌不仅侵袭皮肤，而且也侵袭粘膜，就像酵母及霉菌一样。所以，这些化合物可以在人类医药和兽药中用来治疗这些真菌刺激引起的传染病。可以作为游离的羟基吡啶酮或者以其与无机或有机碱形成的药学可容盐形式制成常见的抗真菌制剂形式使用，例如溶液、悬浮液、乳脂、软膏、粉剂或栓剂（卵状小体）。
EP-A-0241918仅仅公开了式Ⅰ化合物作为药品的应用。
本发明的目的在于提供化妆品制剂，特别是提供抗皮屑剂和除臭化妆品。
本发明涉及化妆品制剂，其特征是含有式Ⅰ的化合物和/或其盐类：
式中，
R1、R2和R3相同或不同，表示氢或有1至4个碳原子的烷基，其中R1和R3成选氢，R2优选甲基，
X为S或优选O，
Y为氢或最多两个卤素原子，优选氯和/或溴，
Z为单键或二价取代基O、S、-CH2-、-CH2-O-、-O-CH2-、-CH2-S-、-S-CH2-或-CH＝CH-CH2-O-，
Ar为最多两元环的芳环体系，它可由选自氟、氯、溴、甲氧基、C1-C4烷基、三氟甲基和三氟甲氧基的最多三个取代基所取代。
芳环体系这一概念包括苯基和稠合体系，如萘基、四氢萘基和茚基，以及由联苯、联苯烷烃、联苯醚和联苯硫醚衍生的孤立体系。
这些化妆品制剂优选用作抗皮屑剂或除臭化妆品。
作为本发明化妆品制剂中用作活性成分的物质优选的例子，提出以下化合物：
6-[4-（4-氟-苯氧基）-苯氧基甲基-1-羟基-2-吡啶酮（称为：Rilopirox）。
上述化合物可以游离形式或作为盐使用。
如若使用有机碱，则优先使用难挥发的碱，例如低分子链烷醇胺，如像乙醇胺、二乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺、二乙氨基乙醇、2-氨基-2-甲基-正丙醇、二甲氨基丙醇、2-氨基-2-甲基丙二醇、三异丙醇胺。其它难挥发地碱例如为1，2-乙二胺、六亚甲基二胺、吗啉、哌啶、哌嗪、环已胺、三丁胺、十二烷胺、N，N-二甲基十二烷胺、硬脂胺、油胺、苄胺、二苄胺、N-乙基苄胺、二甲基硬脂胺、N-甲基吗啉、N-甲基哌嗪、4-甲基环已胺、N-羟乙基吗啉。也可以使用季式氢氧化铵的盐类，例如三甲基苄基氢氧化铵、氢氧化四甲铵或氢氧化四乙铵，还可使用胍和其衍生物，特别是其烷基化产物。但也可以使用例如低分子烷基胺作为成盐剂，例如用甲胺、乙胺或三乙胺。本发明可以采用的化合物还可以考虑无机阳离子盐，例如碱金属盐，尤其是钠盐、钾盐或铵盐，碱土金属盐，尤其是镁盐或钙盐，以及2至4价阳离子的盐，例如锌盐、铝盐或锆盐。
在化妆品制剂中使用的上式的活性物质例如可以用US专利4797409所述的方法制备。上述盐类的制备可以公知方式通过混合优选等摩尔量的盐组成份来进行。
本发明所述化合物可以用于最不同的化妆品制剂，尤其是香波。本发明可以考虑的其它制剂的例子是下列护发剂和理发用品：洗发剂、养发剂、头发再生剂、护发水、卷发洗液、喷发胶、发乳、发胶、发油、润发脂或润发油。这里总是涉及按其具体应用目的而短时或长期涂在头发和头皮上的制剂。由于加入了本发明的化合物，同时起到了头皮屑处理作用。但是也可以制成主要或专门用于脱除头皮屑目的的制剂。
如果要将本发明的抗头皮屑制剂制成香波，则可将其配成清液、不透明液（有珠光效果）、奶油状、凝胶状、也可配成粉末状或片剂形式，以及作为气溶胶。这些基于香波的洗涤原料可以具有阴离子、阳离子、非离子和两性性质，也可以以这些物质的组合形式存在。
这种阴离子洗涤活性物质的例子有：
C10-C20烷基和亚烷基羧酸酯、烷基醚羧酸酯、脂肪醇硫酸酯、脂肪醇醚硫酸酯、醇酰胺硫酸酯和磺酸酯、脂肪酸醇酰胺聚乙醇醚硫酸酯、烷基磺酸酯和羟基烷基磺酸酯、烯烃磺酸酯、羟乙磺酸的酰基酯、α-脂族磺酸酯、烷基苯磺酸酯、烷基酚乙二醇醚磺酸酯、磺化琥珀酸酯、磺化丁二酸半酯或二酯、脂族醇醚磷酸酯、蛋白脂肪酸缩合产物、烷基单甘油硫酸酯和磺酸酯、烷基甘油醚磺酸酯、脂肪酸甲基氨基乙磺酸酯、脂肪酸肌氨酸酯、磺基蓖麻油酸酯。这些化合物和其混合物以其水溶或水分散盐形式使用，例如作为钠、钾、镁、铵、单、二和三乙醇铵盐以及类似的烷基铵盐使用。
合适的阳离子表面活性剂例如为季价铵盐，如像二-（C10-C24烷基）-二甲基氯化铵或溴化铵，优选二-（C12-C18烷基）-二甲基氯化铵或溴化铵;C10-C24-烷基-二甲基-乙基氯化铵或溴化铵;C10-C24-烷基-二甲基-乙基氯化铵或溴化铵;C10-C24-烷基-三甲基氯化铵或溴化铵和C20-C22-烷基-三甲基氯化铵或溴化铵;C10-C24-烷基一二甲基苄基氯化铵或溴化铵，优选C12-C18-烷基-二甲基苄基氯化铵;N-（C10-C18-烷基）-氯化吡啶 或溴化吡啶 ;优选N-（C12-C16-烷基）-氯化吡啶 或溴化吡啶 ;N-（C10-C18-烷基）-异喹啉鎓-氯化物、溴化物或单烷基硫酸酯;N-（C12-C18-烷基环氨基甲酰甲基）-氯化吡啶鎓;N-（C12-C18-烷基）-N-甲基吗啉鎓-氯化物、溴化物或单烷基硫酸酯;N（C12-C18-烷基）-N-乙基吗啉鎓-氯化物、溴化物或单烷基硫酸酯;C16-C18-烷基-五氧乙基氯化铵;二异丁基-苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵;N，N-二乙基氨基乙基硬脂脂酰胺和油酰胺与盐酸、醋酸、乳酸、柠檬酸、磷酸的酯类;N-酰基-酰胺乙基-N，N-二乙基-N-甲基-氯化铵、溴化铵或单烷基硫酸铵和N-酰基酰胺乙基-N，N-二乙基-N-苄基-氯化铵、溴化铵或单烷基硫酸铵，其中酰基优选硬脂酰基或油酰基。
可用作洗涤活性物质使用的非离子表面活性剂例如可以考虑：脂族醇乙氧化物（烷基聚乙二醇）;烷基酚聚乙二醇;烷基硫醇聚乙二醇;脂肪胺乙氧化物（烷基氨基聚乙二醇）;脂肪酸乙氧化物（酰基聚乙二醇）;聚丙二醇乙氧化物（pluronic）;脂肪酸醇酰胺（脂肪酸酰胺聚乙二醇）;蔗糖酯;山梨醇酯和聚乙二醇醚。
可用于香波的两性表面活性剂的例子有：N-（C12-C18-烷基）-β-氨基丙酸盐和N-（C12-C18-烷基）-β-亚氨基丙酸盐作为碱金属盐和单、二和三烷基铵盐;N-酰基酰胺基烷基-N，N-二甲基乙酰基甜菜碱，优选N-（C12-C18-酰基）酰胺基丙基-N，N-二甲基乙酰基甜菜碱;C12-C18-烷基-二甲基-磺丙基甜菜碱;基于咪唑啉的两性表面活性剂（商品名：Miranol，Steinapon），优选1-（β-羧基-甲氧基乙基）-1-（羧甲基）-2-十二烷基咪唑啉鎓的钠盐;胺氧化，例如C12-C18-烷基二甲基胺化氧，脂肪酸酰胺基烷基-二甲基胺化氧。
本发明的制剂还可另外含有化妆品中常用的其它添加物，例如香料，色素，还有同时染发或调色的物质，溶剂，遮光剂和珠光剂，例如脂肪酸与多元醇的酯，脂肪酸的镁和锌盐，基于混合聚合物的分散液，增稠剂如氯化钠，氯化钾，氯化铵，硫酸钠，脂肪酸醇酰胺，纤维素衍生物，天然橡胶，还有植物提取物，蛋白衍生物如动物胶，胶原水解产物，天然多肽和合成的多肽，蛋黄，卵磷脂，羊毛脂和羊毛脂衍生物，脂肪，油，脂族醇，硅酮，除臭剂，抗微生物有效物质，抗皮脂溢有效物质，有角质层分离和角膜移植作用的物质，例如硫，水扬酸，酶。
香波的制备以本身已知的方式进行，即混合各组分，并在需要时用合适的方式加工成所需的剂型。在实施例中举例描述多种可能的剂型中的几种。
可以使用本发明的1-羟基-2-吡啶酮的其它头发化妆品制剂的例子是：洗发剂（所称的润丝），养发剂和头发再生剂，它们可以在一定时间后从头发上洗掉或者按其配方也可留在头发上。这些制剂也含有选自上述阳离子表面活性剂的物质，它们可使头发具有光泽并有抗静电作用。
本发明的抗头皮屑制剂可以制成含水和水醇形式的洗发水，卷发洗液（固发剂），也可制成凝胶形式和作为喷发胶的气溶胶形式，以及制成护发和理发乳和胶。作为醇优选使用乙醇和异丙醇。
在相应的制剂（固发剂，喷发胶）中可以含有浓度为0.5至6%（W），优选1至3%（W）具有固发和定型作用的树脂，它们的例子是：虫胶和其衍生物，松香与丙烯酸的反应产物，聚-N-乙烯基吡咯烷酮和烷基取代的聚-N-乙烯基吡咯烷酮，聚-N-乙烯基-N-烷基乙酰胺，聚乙酸乙烯酯和部分皂化的聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，丙烯酸的烷基酯，乙酸乙烯酯和N-乙烯基-N-烷基乙酰胺的共聚物，乙酸乙烯酯和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，乙酸乙烯酯和丙烯酸或巴豆酸的共聚物与有机碱的反应产物，乙酸乙烯酯和马来酸半酯的共聚物，乙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物，脂肪酸乙烯酯和（甲基）丙烯酸的共酸物，（甲基）丙烯酸酯和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，丙烯酸酯和（甲基）丙烯酸的共聚物，甲基乙烯醚和马来酸酐共聚物的烷基酯，烯烃和马来酸酐共聚物的烷基酯，聚乙烯醇醛乙醛和聚乙烯醇缩丁醛，二甲基乙内酰脲-甲醛缩合物，环已酮-甲醛树脂，邻苯二甲酸树脂，蛋白水解物和蛋白衍生物，淀粉和纤维素衍生物（它们也可含有阳离子基团），以及其它带季式基团的薄膜形成物例如烷基（甲基）丙烯酸酯和二甲基氨乙基（甲基）丙烯酸酯的共聚物与烷基化剂的反应产物，还有N-乙烯基吡咯烷酮和二烷基氨基烷基（甲基）丙烯酸酯的四价共聚物。
另外，也可以将本发明的化合物制成无水油状制剂如发油，润发脂，润发油。
如树香波所提及的那样，也可以公知方式通过添加本发明的活性物质来制备所有这些制剂。本发明的抗头皮屑制剂可以含有一种或多种上述1-羟基-2-吡啶酮类化合物。
在本发明的制剂中渗入的抗头皮屑活性物质的量通过为约0.05至约10%。按照其应用目的，具体制剂的浓度在该范围内变化。特殊的剂型，例如在用前要稀释的浓缩液，可以是有明显更高的浓度。
如若涉及要保留在头发上的制剂，例如护发水、固发剂、发乳等，则用较低的浓度，例如约0.01至1%，优选0.1至0.5%。如果涉及稀释后仅仅短时间在头发和头皮上起作用的化妆品制剂，使用更高的浓度是合适的，例如香波和洗发剂。在这些情况下，有利的浓度例如是约0.2至约10%，优选约0.5至约2%。
已知1-羟基-2-吡啶硫酮及其盐类，特别是锌盐，可以有效地防止头皮屑。但不可能预料到本发明的无硫化合物也有出色的抗头皮屑作用。
所述1-羟基-2-吡啶酮在本发明的应用现有技术相比，具有许多突出的优点：
非常突出的是：
-使用浓度低
-广谱抗微生物作用
-毒性低。
下面用实施例说明本发明。所给数据为重量百分数。
例1-膏状香波
Rilopirox 0.2%
脂肪酸甲基氨基乙磺酸钠盐 70%
（Hostapon CT-糊，Hoeschst公司）
脂肪酸甲基羟乙基磺酸钠盐 5%
（Hostapon SCID，Hoeschst公司）
棕榈仁脂肪酸肌氨酰胺（Sarkosid）（MedialanLD） 5%
水 加至（ad）100%
例2-抗头皮屑香波
Rilopirox 0.3%
脂肪酸单乙醇酰胺聚乙二醇醚 5%
（Genagen CA-050，Hoechst公司）
烷基醚硫酸钠盐 35.0%
（Genapol LRO fl.，Hoechst公司）
酰基氨基聚乙二醇醚硫酸镁盐 10.0%
（Genapol AMG，Hoechst公司）
烷基酰胺基丙基甜菜碱 8.0%
（Genagen CAB，Hoechst公司）
增稠剂 2.0%
（Genapol L-3，Hoechst公司）
氯化钠 0.7%
水 加到100%
例3-“三合一香波”
Rilopirox 0.2%
烷基醚硫酸钠盐 35.0%
（Genapol LRO.fl.，Hoechst公司）
酰基氨基聚乙二醇醚硫酸镁盐 5.0%
（Genapol AMG，Hoechst公司）
脂肪酸谷氨酸钠盐 5.0%
（Hostapon KCG，Hoechst公司）
脂肪酸-蛋白质缩合物 5.0%
（Hostagon SCHC，Hoechst公司）
硅油 2.0%
（Belsil DNC 6032，Wacker Chemie）
D-泛酰醇 1.0%
增稠剂 2.5%
（Genapol L-3，Hoechst公司）
烷基酰胺基丙基-甜菜碱 8.0%
（Genagon CAB，Hoechst公司）
氯化钠 2.0%
水 加到100%
例4-香波浓缩液
Rilopirox 0.2%
烷基醚硫酸钠盐 20.0%
（Genapol LRO Paste，Hoechst公司）
烷基酰胺基丙基-甜菜碱 33.0%
（Genapol CAB，Hoechst公司）
脂肪酸单乙醇酰胺基聚乙二醇醚 5.0%
（Genagen CA-050，Hoechst公司）
脂肪酸-蛋白质缩合物 5.5%
（Hostapon SCHCP，Hoechst公司）
增稠剂 3.0%
（Genapol L-3，Hoechst公司）
水 加到100%
例5-液体皂
Rilopirox 0.1%
烷基醚硫酸钠盐 40.0%
（Genapol LRO，Hoechst公司）
仲-n-烷基磺酸钠盐 8.0%
（Hostapur SAS，Hoechst公司）
增稠剂 3.0%
（Genapol L-3，Hoechst公司）
氯化钠 1.5%
水 加到100%
例6-脱臭皂
Rilopirox 0.2%
基础皂 99.8%
例7-脱臭球（Roll-on Deo）
Rilopirox 0.1%
羟乙基纤维素醚 0.7%
（Tylose H 10000，Hoechst公司）
乙醇 40.0%
1，2-丙二醇 5.0%
助溶剂 0.5%
（Cremophor RH455，BASF公司）
水 53.0%
例8-脱臭剂
Rilopirox 0.15%
乙醇 70.0%
回增润剂（Rückfettungsmittel） 0.5%
（Softigen 767，chem、Werke Huls）
芳香油 0.5%
尿囊素 0.1%
水 加到100%
例9-适意的洗涤剂（intimwaschmittel）
Rilopirox 0.1%
酰基氨基聚乙二醇醚硫酸镁盐 40.0%
（Genapol AMG，Hoechst公司）
增稠剂 3.0%
（Glucamate DOE 120;Amercol）
水 加到100%
例10-头发再冲洗剂
Rilopirox 0.2%
十六烷醇 2.5%
石蜡油 1.5%
磷酸酯化合物 1.5%
（Hostaphat KL340，Hoechst公司）
乳酸烷基多乙氧基铵 7.0%
（Genamin KSL，Hoechst公司）
羟乙基纤维素醚 0.6%
（Tylose，Hoechst公司）
水 加到100%
例11-洗发液
Rilopirox 0.05%
脂肪酸聚乙二醇醚 0.6%
（Emulsogen EL，Hoechst公司）
乙醇 40.0%
乳酸烷基多乙氧基铵 0.3%
（Genamin KSL，Hoechst公司）
D-泛酰醇 0.5%
水 加到100%
例12-固发剂
Rilopirox 0.05%
异丙醇 40.0%
聚乙二醇（ MW＝400） 0.5%
乳酸烷基多乙氧基铵 0.7%
（Genamin KSL，Hoechst公司）
回增润剂（Ruckfettungsmittel） 0.6%
聚乙烯吡咯烷酮 5.5%
（Luviskol，BASF公司）
水 加到100%
例13-洗涤和保护脸部皮肤的水剂
Rilopirox 0.05%
乙醇 30.0%
回增润剂（Ruckfettungsmittel） 0.2%
D-泛酰醇 0.5%
1，2-丙二醇 5.0%
尿囊素 0.1%
北美金缕梅层Extrapon 5.0%
水 加到100%
例14-水包油乳
Rilopirox 0.1%
1，2-丙二醇 10.0%
水包油乳化剂 12.0%
（Hostacerin CG，Hoechst公司）
油组分 8.0%
（Entanol G，Henkel KG&A）
石蜡油 5.0%
异硬脂酸异丙酯 5.0%
增稠剂 0.3%
（Carbopol 940，Goodrich）
苛性钠溶液（10%的） 0.4%
水 加到100%