一种高性能环保型水性自行车涂料及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201610993791.1

申请日:

2016.11.11

公开号:

CN106479295A

公开日:

2017.03.08

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C09D 133/00申请日:20161111|||公开

IPC分类号:

C09D133/00; C09D161/32; C09D5/16; C09D7/12

主分类号:

C09D133/00

申请人:

杭州立威化工涂料有限公司

发明人:

余伟标; 汪剑青; 毛政国; 葛永青

地址:

311500 浙江省杭州市桐庐县横村镇精诚路226号

优先权:

专利代理机构:

杭州赛科专利代理事务所(普通合伙) 33230

代理人:

陈杰

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内容摘要

本发明提供了一种高性能环保型水性自行车涂料及其制备方法,所述涂料由以下重量份数组分组成:混醚化三聚氰氨甲醛树脂5‑13份、水性环氧改性丙烯酸树脂10‑15份、水性有机氟改性丙烯酸树脂5‑10份、水性丙烯酸树脂30‑50份、半成品色浆0‑30份、去离子水10‑15份、乙二醇单丁醚0‑5份、二甲基乙醇胺3份、丙二醇甲醚5‑10份、抗流挂助剂0.5份、流平助剂1份、消泡剂0.1份、二壬基萘二磺酸0‑0.1份和润湿剂0.2份。本发明提供了一种高性能环保型水性自行车涂料,该自行车涂料附着力强、对底材润湿性好,同时具有优良的耐候性、耐寒性、耐污性及耐化学品性能。

权利要求书

1.一种高性能环保型水性自行车涂料,其特征在于,所述高性能环保型水性自行车涂
料由以下重量份数组分组成:混醚化三聚氰氨甲醛树脂5-13份、水性环氧改性丙烯酸树脂
10-15份、水性有机氟改性丙烯酸树脂5-10份、水性丙烯酸树脂30-50份、半成品色浆0-30
份、去离子水10-15份、乙二醇单丁醚0-5份、二甲基乙醇胺3份、丙二醇甲醚5-10份、抗流挂
助剂0.5份、流平助剂1份、消泡剂0.1份、二壬基萘二磺酸0-0.1份和润湿剂0.2份;
所述半成品色浆的制备方法为在反应容器中加入以下重量份数原料5份分散剂、2份润
湿剂、20-50份水和0.3-0.5份水性二甲基乙醇胺,搅拌均匀后,再加入40-70份颜料、0.2份
有机膨润土和0.3份消泡剂,高速分散后研磨至细度15μm以下,即得半成品色浆。
2.如权利要求1所述的高性能环保型水性自行车涂料,其特征在于,所述润湿剂为聚醚
硅氧烷共聚物、十二烷基磺酸钠、硫酸月桂脂或油酸丁基酯硫酸化物。
3.如权利要求1所述的高性能环保型水性自行车涂料,其特征在于,所述抗流挂助剂为
丙烯酸酯共聚物。
4.如权利要求1所述的高性能环保型水性自行车涂料,其特征在于,所述流平助剂为改
性聚丙烯酸酯化合物。
5.如权利要求1所述的高性能环保型水性自行车涂料,其特征在于,所述消泡剂为乳化
硅油、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚或聚二甲基
硅氧烷。
6.如权利要求1所述的高性能环保型水性自行车涂料,其特征在于,所述分散剂为聚
(丙烯酸丁酯-co苯乙烯-b-丙烯酸)嵌段聚合物。
7.制备权利要求1所述高性能环保型水性自行车涂料的方法,其特征在于,所述制备方
法包括以下步骤:
(1)在反应容器中加入以下重量份数原料5份分散剂、2份润湿剂、20-50份水和0.3-0.5
份水性二甲基乙醇胺,搅拌均匀后,再加入40-70份颜料、0.2份有机膨润土和0.3份消泡剂,
高速分散后研磨至细度15μm以下,即可制得半成品色浆;
(2)先将5-13份混醚化三聚氰氨甲醛树脂、10-15份水性环氧改性丙烯酸树脂、5-10份
水性有机氟改性丙烯酸树脂和30-50份水性丙烯酸树脂加入容器中,搅拌混合均匀,再边搅
拌便加入10-15份去离子水、0-5份乙二醇单丁醚、3份二甲基乙醇胺、5-10份丙二醇甲醚、
0.5份抗流挂助剂、1份流平助剂、0.1份消泡剂、0-0.1份二壬基萘二磺酸和0.2份润湿剂,最
后加入0-30份半成品色浆,搅拌混合均匀即可。

说明书

一种高性能环保型水性自行车涂料及其制备方法

技术领域

本发明属于涂料技术领域,具体涉及一种水性自行车涂料,尤其涉及一种高性能
环保型水性自行车涂料及其制备方法。

背景技术

涂料是一种重要的化工材料,广泛用于建筑、汽车、机械、家用电器、轻工仪表、耐
用消费品、航天航空、船舶等领域,是国民经济中必不可少的材料。目前国内自行车行业绝
大多数使用的仍是油性漆,包括全球最大的自行车企业天津富士达自行车有限公司、全球
知名的捷安特自行车有限公司等都在使用油性涂料。油性涂料有几下几个不足:

1)油性涂料中含有苯类、醚类、酮类等有机溶剂,大多数对人体有害;

2)油性漆火灾安全隐患大,易造成人员伤亡及财产损失;

3)油性漆使用过程中排放大量VOC,对大气环境的污染严重。据中国自行车协会发
布数据,2015年,国内自行车产量约8000万辆。每辆自行车生产过程消耗油漆及稀释剂约
450g,其中VOCs占67%,自行车行业总计造成VOCs排放约24120吨,对环境影响较大。

2016年1月1日起新实施的《大气污染防治法》进一步加强了对VOC排放的管理,迫
使企业加快转型升级,淘汰落后的油性工艺,改用环保水性自行车工业涂料。

普通的水性工业漆中丙烯酸树脂中存在的亲水基团如羟基、羧基等,使得涂膜的
耐水性、耐污染性和耐溶剂性较差,硬度和机械性能较溶剂类产品差,另外还存在漆膜干燥
时间长,漆膜存在热粘冷脆现象,抗回粘性差的问题。由于水性自行车涂料体系的主要溶剂
是水,表面张力大,对底材润湿性差,在静电施工线上经常遇到底材不上漆的情况。

发明内容

本发明提供了一种高性能环保型水性自行车涂料,该自行车涂料附着力强、对底
材润湿性好,同时具有优良的耐候性、耐寒性、耐污性及耐化学品性能。

本发明解决技术问题所采用的技术方案为:

一种高性能环保型水性自行车涂料,由以下重量份数组分组成:混醚化三聚氰氨
甲醛树脂5-13份、水性环氧改性丙烯酸树脂10-15份、水性有机氟改性丙烯酸树脂5-10份、
水性丙烯酸树脂30-50份、半成品色浆0-30份、去离子水10-15份、乙二醇单丁醚0-5份、二甲
基乙醇胺3份、丙二醇甲醚5-10份、抗流挂助剂0.5份、流平助剂1份、消泡剂0.1份、二壬基萘
二磺酸0-0.1份和润湿剂0.2份;

所述半成品色浆的制备方法为在反应容器中加入以下重量份数原料5份分散剂、2
份润湿剂、20-50份水和0.3-0.5份水性二甲基乙醇胺,搅拌均匀后,再加入40-70份颜料、
0.2份有机膨润土和0.3份消泡剂,高速分散后研磨至细度15μm以下,即得半成品色浆。配方
中加入二甲基乙醇胺,可将体系的pH值控制在8~9之间,而分散剂在弱碱性条件下对颜料
粒子有更好的润湿及分散效果,可以改善颜料粒子表面性质,调整颜料粒子的运动性,在碱
性条件下,色浆展色性、贮存稳定性及与树脂的相溶性更好。

由于水性自行车涂料体系的主要溶剂是水,表面张力大,对底材润湿性差,在静电
施工线上经常遇到底材不上漆的情况,故需降低水性自行车涂料的表面张力,措施如下:

(1)采用混醚化的氨基树脂替代甲醚化氨基树脂,从而降低涂料的表面张力,增加
其附着力。尽管甲醚化氨基树脂与水的相溶性好,但甲醚化氨基树脂表面张力大,对底材润
湿性差,在静电施工过程中易出现喷不上漆的情况,而混醚化氨基树脂(合成时甲醇:丁醇
=75:25)具有表面张力低,流平性能好,涂层间附着力强以及对底材润湿性能好等优点,并
且能明显改善涂料的光泽、柔韧性和化学性。

(2)因为醇醚溶剂有表面活性物质的结构,而以乙二醇单丁醚最为突出,此外丙二
醇甲醚表面张力也低,但更安全环保,故在配方中加入乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚以降低水
性自行车涂料的表面张力,增强润湿性。

(3)配方中设计润湿剂以辅助增强润湿性,但其用量不超过0.2%,用量过大,会引
起起泡并降低漆膜的耐水性能。

普通的水性丙烯酸树脂中存在的亲水基团如羟基、羧基等,使得涂膜的耐水性、耐
污染性和耐溶剂性较差,硬度和机械性能较溶剂类产品差,改进措施如下:

(1)对水性丙烯酸酯进行有机氟改性,有机氟具有低的表面张力,因此具有良好的
耐水性、耐油污性能。氟元素电负性大,而原子半径小,仅为0.064nm,具有最低的极化率,而
且氟原子取代C-H键上的H,形成C-F键,键极短且键能大高达460kJ/mol,通过有机氟改性,
既可保留丙烯酸树脂本身具有的耐候性、玻璃化温度可调、漆膜丰满、保光保色性能,又具
有有机氟涂料低表面能,优良的耐候性、耐寒性、耐污性及耐化学品性能。配方中设计用量5
~10%,用量过大将导致成本过高,不利市场推广。

(2)通过分子接枝共聚改性法,对水性丙烯酸树脂进行环氧改性,改性后的树脂既
具有环氧树脂优异的防腐性、耐化学品性、附着力等,又具有丙烯酸树脂本身具有的耐候
性、玻璃化温度可调、漆膜丰满、保光保色性能。

水性涂料体系呈酸性,易发生交联反应,此外,在酸性条件下,色浆易发生沉降(尤
其是酸性颜料),不利长期贮存,改进措施为:

配方中加入二甲基乙醇胺,将水性涂料的pH值控制在8~9之间,可有效抑制交联
反应,同时碱性条件下,水性涂料粘度会升高,色浆不易沉降,从而可以提高水性涂料的贮
存稳定性。另外高温条件下,二甲基乙醇胺会逐渐挥发,不会对工件上漆膜的干燥造成影
响。

作为优选,所述润湿剂为十二烷基磺酸钠、硫酸月桂脂或油酸丁基酯硫酸化物。

作为优选,所述润湿剂为聚醚硅氧烷共聚物、十二烷基磺酸钠、硫酸月桂脂或油酸
丁基酯硫酸化物。

作为优选,所述抗流挂助剂为丙烯酸酯共聚物。

作为优选,所述流平助剂为改性聚丙烯酸酯化合物。

作为优选,所述消泡剂为乳化硅油、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧
丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚或聚二甲基硅氧烷。

作为优选,所述分散剂为聚(丙烯酸丁酯-co苯乙烯-b-丙烯酸)嵌段聚合物。

本发明同时提供了一种制备高性能环保型水性自行车涂料,包括如下步骤:

(1)在反应容器中加入以下重量份数原料5份分散剂、2份润湿剂、20-50份水和
0.3-0.5份水性二甲基乙醇胺,搅拌均匀后,再加入40-70份颜料、0.2份有机膨润土和0.3份
消泡剂,高速分散后研磨至细度15μm以下,即可制得半成品色浆;

(2)先将5-13份混醚化三聚氰氨甲醛树脂、10-15份水性环氧改性丙烯酸树脂、5-
10份水性有机氟改性丙烯酸树脂和30-50份水性丙烯酸树脂加入容器中,搅拌混合均匀,再
边搅拌便加入10-15份去离子水、0-5份乙二醇单丁醚、3份二甲基乙醇胺、5-10份丙二醇甲
醚、0.5份抗流挂助剂、1份流平助剂、0.1份消泡剂、0-0.1份二壬基萘二磺酸和0.2份润湿
剂,最后加入0-30份半成品色浆,搅拌混合均匀即可。

本发明的有益效果为:

1、采用采用混醚化的氨基树脂替代甲醚化氨基树脂,并加入乙二醇单丁醚、丙二
醇甲醚和润湿剂,从而降低涂料的表面张力,增加其对底材的润湿性和附着力。

2、采用水性环氧改性丙烯酸树脂和水性有机氟改性丙烯酸树脂,能增强涂料的耐
候性、耐寒性、耐污性及耐化学品性能。

3、采用二甲基乙醇胺抑制涂料的交联反应,从而提高涂料的贮存稳定性。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例对本发明
进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于
限定本发明。

实施例1

(1)在反应容器中加入以下5g分散剂、2g润湿剂、20g水和0.5g水性二甲基乙醇胺,
搅拌均匀后,再加入50g红色颜料、0.2g有机膨润土和0.3g消泡剂,高速分散后研磨至细度
15μm以下,即可制得78g半成品色浆;

(2)先将10g混醚化三聚氰氨甲醛树脂、10g水性环氧改性丙烯酸树脂、8g水性有机
氟改性丙烯酸树脂和30g水性丙烯酸树脂加入容器中,搅拌混合均匀,再边搅拌便加入12g
份去离子水、3g二甲基乙醇胺、6g丙二醇甲醚、0.5g抗流挂助剂、1g流平助剂、0.1g消泡剂、
0.1g二壬基萘二磺酸和0.2g润湿剂,最后加入20g半成品色浆,搅拌混合均匀即可。

实施例2

(1)在反应容器中加入以下5g分散剂、2g润湿剂、50g水和0.4g水性二甲基乙醇胺,
搅拌均匀后,再加入40g蓝色颜料、0.2g有机膨润土和0.3g消泡剂,高速分散后研磨至细度
15μm以下,即可制得98g半成品色浆;

(2)先将5g混醚化三聚氰氨甲醛树脂、15g水性环氧改性丙烯酸树脂、5g水性有机
氟改性丙烯酸树脂和40g水性丙烯酸树脂加入容器中,搅拌混合均匀,再边搅拌便加入10g
份去离子水、2g乙二醇单丁醚、3g二甲基乙醇胺、10g丙二醇甲醚、0.5g抗流挂助剂、1g流平
助剂、0.1g消泡剂和0.2g润湿剂,最后加入30g半成品色浆,搅拌混合均匀即可。

实施例3

(1)在反应容器中加入以下5g分散剂、2g润湿剂、30g水和0.3g水性二甲基乙醇胺,
搅拌均匀后,再加入70g黄色颜料、0.2g有机膨润土和0.3g消泡剂,高速分散后研磨至细度
15μm以下,即可制得108g半成品色浆;

(2)先将13g混醚化三聚氰氨甲醛树脂、12g水性环氧改性丙烯酸树脂、10g水性有
机氟改性丙烯酸树脂和50g水性丙烯酸树脂加入容器中,搅拌混合均匀,再边搅拌便加入
15g份去离子水、5g乙二醇单丁醚、3g二甲基乙醇胺、5g丙二醇甲醚、0.5g抗流挂助剂、1g流
平助剂、0.1g消泡剂、0.1g二壬基萘二磺酸和0.2g润湿剂,最后加入10g半成品色浆,搅拌混
合均匀即可。

实施例1-3所制涂料的性能测试见表1:

表1:





比较例1

采用实施例1相同的操作方法制备自行车涂料,不同的是采用10g甲醚化三聚氰胺
甲醛树脂和20g水性丙烯酸树脂作为主体树脂,替代实施例1中的主体树脂(10g混醚化三聚
氰氨甲醛树脂、30g水性环氧改性丙烯酸树脂、8g水性有机氟改性丙烯酸树脂和20g水性丙
烯酸树脂),所得涂料的干燥温度为180℃,干燥时间为30min,96h耐盐雾性不通过,500h耐
候性通过,168h耐水性不通过。

比较例2

采用实施例1相同的操作方法制备自行车涂料,不同的是采用10g混醚醚化三聚氰
胺甲醛树脂和20g水性丙烯酸树脂作为主体树脂,替代实施例1中的主体树脂(10g混醚化三
聚氰氨甲醛树脂、30g水性环氧改性丙烯酸树脂、8g水性有机氟改性丙烯酸树脂和20g水性
丙烯酸树脂),所得涂料的干燥温度为100-120℃,干燥时间为20min,96h耐盐雾性不通过,
500h耐候性通过,168h耐水性不通过。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精
神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

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本发明提供了一种高性能环保型水性自行车涂料及其制备方法,所述涂料由以下重量份数组分组成:混醚化三聚氰氨甲醛树脂513份、水性环氧改性丙烯酸树脂1015份、水性有机氟改性丙烯酸树脂510份、水性丙烯酸树脂3050份、半成品色浆030份、去离子水1015份、乙二醇单丁醚05份、二甲基乙醇胺3份、丙二醇甲醚510份、抗流挂助剂0.5份、流平助剂1份、消泡剂0.1份、二壬基萘二磺酸00.1份和润湿剂0.2。

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