一种抗菌熔喷非织造产品的制备方法技术领域
本发明涉及一种抗菌熔喷非织造产品的制备方法,特别涉及一种长效、高效纳米
银抗菌熔喷非织造产品的制备方法。
背景技术
熔喷非织造产品由于其制备工艺简单、成本低廉,在日常生活中具有广泛的应用,
如衣用辅料、包装材料、空气过滤、水体过滤材料、一次性医用材料等。正是由于其广泛的应
用,对于其高性能和功能性提出了更高的要求,例如抗菌、阻燃、防静电等功能性非织造产
品。其中,抗菌非织造产品具有最为广泛的应用前景,特别是与人们日常生活密切相关的领
域,比如食品包装用非织造产品,口罩、空调等空气过滤用非织造产品,医用非织造产品等。
所以,抗菌非织造产品的研制具有广阔的应用前景和重要的实用价值。
目前,抗菌纺织品材料的制备都是通过在纺织纤维中或纺织品上添加抗菌剂来实
现,其中银系抗菌剂,特别是纳米银,由于其高效、广谱的抗菌效果受到越来越多的关注。利
用纳米银对熔喷非织造产品进行改性,赋予其抗菌功能,主要通过两类方法来实现。一类是
对成型的非织造产品进行浸渍等后整理,使其纤维表面上附着纳米银颗粒。另一类是通过
在熔喷聚合物原料中添加纳米银粉体或含高浓度纳米银颗粒的切片,经熔融混合后,喷丝,
成网,制备成纳米银抗菌非织造产品。然而,这两种方法都存在明显的缺点。后整理法需要
对非织造产品进行重新整理加工,通过浸渍压轧或喷涂,以及烘干等工序进行后整理。需要
额外增加设备、人力等成本投入,且整理的抗菌非织造产品中纳米银分布均匀性差。同时,
后整理都是在纤维成形后在纤维表面上固着纳米银,存在纳米银与纤维结合牢度差的问
题。为了提高纳米银颗粒与纤维的结合牢度,以及在纤维上的分散程度,整理中往往使用大
量胶黏剂和分散剂,而相关胶黏剂、分散剂的使用会影响非织造产品本身的使用性能,如柔
软性、手感、滤阻等。后整理中的原位生成法尽管避免了有关胶黏剂的使用,但纳米颗粒还
是在纤维表面与之结合,无法保证长期的牢度,特别是恶劣的使用条件下,如频繁的水洗、
摩擦等。利用纳米银与纺丝原料切片或母粒进行混合纺丝,在非织造产品成型过程中直接
添加纳米银,尽管缩短了生产工艺,避免了后整理设备、人力等成本的投入,但是通过纳米
银粉体与聚合物切片混合纺丝的方法来制备纳米银抗菌非织造产品也存在一些问题,比如
纳米银粉体易团聚,在混合熔融的过程中不易分散,而且干燥的纳米银粉体颗粒较大。因
此,如何以简便的加工工艺实现小颗粒纳米银在纤维中的均匀分散,同时不添加分散剂、胶
黏剂,以简洁、高效的绿色加工工艺制备长效、高效纳米银抗菌非织造产品是目前需要解决
的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种工艺简单、抗菌性能长久稳定,
具有小颗粒纳米银在纤维中均匀分散的熔喷非织造产品的制备方法。
本发明的技术方案是提供一种纳米银抗菌熔喷非织造产品的制备方法,包括以下
步骤:(1)将两亲性超支化聚合物溶解于有机溶剂中制备成溶液;(2)将步骤(1)中得到的溶
液与硝酸银水溶液混合后搅拌,静置分层后用分液漏斗将两亲性超支化聚合物溶液分离出
来;(3)分离出来的两亲性超支化聚合物溶液在室温下真空旋转蒸发得到高浓度溶液;(4)
将步骤(3)中得到的高浓度溶液按一定质量比喷洒到熔喷非织造产品的原料颗粒或切片
中,混合均匀后经过熔喷工艺加工即可得到抗菌性能高效持久的纳米银抗菌熔喷非织造产
品。
本发明所述的两亲性超支化聚合物为内部含有氨基的亲水性超支化结构、外部为
亲油性直链的核壳结构超支化聚合物,所述的有机溶剂为与水不相溶的有机溶剂,包括苯、
甲苯、三氯甲烷、四氯化碳。所述步骤(1)中得到的溶液浓度为5~50g/L,所述步骤(2)中的
硝酸银水溶液浓度为0.001~0.1mol/L,所述步骤(3)中得到的高浓度溶液浓度为100~
500g/L。所述的熔喷非织造产品的原料包括但不限于PP、PET、PE、PU、PA6、PLA中的一种或多
种混合原料颗粒。
超支化聚合物是一类具有类球形分子结构,富含大量端基,高溶解性、低粘度、高
活性的聚合物。由于其内部存在着大量可调的空腔结构和活性基团,在控制制备纳米材料
方面表现出独特的优势。利用具有氨基的单体分子合成制备的超支化聚合物具有三维立体
结构,表面分布大量伯氨基,内部含有亚氨基和叔氨基,且具有良好的水溶性。基于其表面
大量伯氨基,可以在其末端接枝亲油性长直链分子,得到具有内部亲水、外部亲油的具有核
壳结构的两亲性超支化聚合物。由于这种两亲性超支化聚合物外部具有大量亲油性长链的
包裹,能够很好的溶解在有机溶剂内,并且由于其紧凑的球形分子结构,能够在溶液中形成
单分子胶束。同时,由于其内部含有亚氨基和叔氨基,在与硝酸银水溶液混合搅拌时能够从
水溶液中萃取、络合银离子到聚合物内部,并分散在有机溶剂中。经浓缩后喷洒到熔喷非织
造产品原料中(如聚丙烯PP粒子),边喷洒边翻搅使其混合均匀,同时溶剂进一步挥发。然后
经螺杆加热熔融、混合后,喷丝成网。这样两亲性超支化聚合物能够在熔喷非织造产品的纤
维中均匀分散,同时在熔融混合的过程中,由于加热作用,络合在两亲性超支化聚合物内部
亚氨基和叔氨基上的银离子会被其自身还原成银单质,并在两亲性超支化聚合物内部形成
纳米银颗粒。并且由于两亲性超支化聚合物外部长链的包裹作用,以及在纺丝原料中的分
散,使得生成的纳米银颗粒较小,粒径分布较窄。
与现有技术相比,本发明具有以下优势:
(1)与传统的熔喷非织造产品生产前端添加纳米银粉体或者非织造产品成型后进行纳
米银后整理不同,本发明是在制备熔喷非织造产品的同时在熔喷纤维中原位生成纳米银。
该方法不仅可以有效避免纳米银颗粒团聚,确保纳米银在非织造产品中分布均匀,而且能
够有效提高纳米银与纤维的结合牢度,从而提高熔喷非织造产品的抗菌持久性。
(2)通过两亲性超支化聚合物在纤维中原位控制生成纳米银,所生成的纳米银具
有较小的粒径和较窄的粒径分布。纳米银通过两亲性超支化聚合物能够与纤维很好的结
合,使其具有优异的耐洗性和长效的抗菌效果。
(3)本发明纳米银抗菌熔喷非织造产品的制备无需添加额外的设备或对设备进行
升级改造,利用现有的生产设备即可加工,简单方便,可极大的节约生产成本。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述。
本发明所述的两亲性超支化聚合物为内部含有氨基的亲水性超支化结构、外部为
亲油性直链的核壳结构超支化聚合物。首先,将两亲性超支化聚合物溶解于有机溶剂中制
备成溶液,溶液浓度为5~50g/L,有机溶剂为与水不相溶的有机溶剂,包括苯、甲苯、三氯甲
烷、四氯化碳;然后将得到的溶液按体积比1:2~2:1与硝酸银水溶液混合后搅拌,静置分层
后用分液漏斗将两亲性超支化聚合物溶液分离出来,硝酸银水溶液为0.001~0.1mol/L;分
离出来的两亲性超支化聚合物溶液在室温下真空旋转蒸发得到高浓度溶液,高浓度溶液浓
度为100~500g/L;最后将上述高浓度溶液喷洒到熔喷非织造产品的原料颗粒或切片中,混
合均匀后经过熔喷工艺加工即可得到抗菌性能高效持久的纳米银抗菌熔喷非织造产品。所
述的熔喷非织造产品的原料包括但不限于PP、PET、PE、PU、PA6、PLA中的一种或多种混合原
料颗粒。
实施例1:
将10g两亲性超支化聚合物溶解于500ml三氯甲烷中,再将500ml浓度为0.01mol/L的硝
酸银水溶液加入到上述三氯甲烷溶液中,充分搅拌15分钟。静置分层后用分液漏斗将三氯
甲烷溶液分离出来,再用旋转蒸发仪在室温下真空旋转蒸发去除部分三氯甲烷,得到50ml
200g/L的高浓度两亲性超支化聚合物溶液。将高浓度溶液喷洒到250kg聚丙烯颗粒中,并不
断翻搅。经聚丙烯熔喷非织造产品的生产加工后得到纤维中含有粒径为5~16nm纳米银的
聚丙烯熔喷非织造产品。