本发明属于废水处理技术领域，涉及一种可将不易降解的有毒工业废水进行利用处理的新方法。 长期以来，工业废水的污染问题一直困绕着企业界和环境管理部门。我国的乡镇企业随着工业的发展，在广大农村越来越多，其中不乏大大小小的电镀厂、化工厂、造纸厂、皮革厂等等，使得原来集中于大、中城市的污染行业，扩散到了广大乡村。工业废水所到之处，鱼虾绝迹、生物死亡，地下水变色、粮菜作物品质下降、减产、人畜多病，甚至死亡。尽管国家对各类废水的排放标准早已制定和执行，但是由于种种原因，使得废水排放污染问题，尤其是乡镇企业废水排放污染问题仍很严重，同时，由于很多废水所含毒性物质及重金属离子在土壤、农作物、人畜体内具有累积毒性，即使企业按照现有技术中的处理方法，使得排放废水达标，但只要水仍旧排放出去，则对人畜和生态环境还会造成潜在的危害，而且很多危害是在许多年以后才表现出来，一发即不可收拾。现有技术中对工业废水的处理方法主要有气浮法、电解法、反渗透法、萃取法、化学沉淀法、吸附法等，这些方法虽然可使某些工业废水排放达标，但均属于被动处理方法，均需要进行工业生产以外的治理投资，而且一般都存在着一次性投资大，运转费用高、工艺复杂，要求管理技术水平高等缺点，尤其是对于小厂和乡镇企业来说，难以被接受应用。此外，最重要的是上述方法均不能从根本上解决废水中残留重金属离子和有毒物质在环境和生物链中的累积问题。
针对上述现有技术状况，本发明的目的在于，提供一种既利用又处理的工业废水处理新方法，该方法不仅可将废水全部消化吸收，基本做到工业废水地零排放，而且可以解决重金属离子在自然环境中的累积毒性问题，同时方法极其简单，不需额外投资，既处理工业废水，又解决制砖工业的用水问题。
现将本发明构思及技术解决方案叙述如下：
本发明与上述现有技术中提到的被动式处理方法均不相同，其特征在于：本发明方法首先是将工业废水作为制砖工业中的水资源全部进行利用，在利用的过程中，使工业废水中的重金属元素、氰化物、生化物及各类有机物质通过制砖工艺中的和泥、制坯、凉干、烧结等过程，使上述物质逐步达到废水不再向河流、农田排放，不再使重金属离子在土壤中长期存在而产生累积毒性，保护环境、保护自然界生物链的平衡，同时为国家建设提供大量的优质砖瓦之目的。
本发明对工业电度废水中的铜、锌、镉、镍等重金属离子的处理，是将全部废水用于和泥。然后制坯、凉干送入转窑烧结24小时，再送入高温区烧结4小时，温度为800-1000℃，冷却3-4天，这些重金属离子便基本上被固熔在红砖当中，其固熔效果可以从本发明的小试、中试及工业性试验的样品浸溶试验中得到满意的结论。（见验1、2、3及表1、2）。对于六价铬离子，在上述烧结条件下，其固熔效果不理想，本发明则采用了提高烧结温度并保持在1100±20℃中七天，然后饮窑，烧结成青砖。这种条件下，六价铬的固熔效果就相当好（见表3）。对于工业中废水中的氰化物的处理，是在砖坯烧结温度达到400℃以上时，让其经水解、分解后成为氮气、氢气和二氧化碳气体而被排放掉。氰化物的转化程度可以从氰化物气体采样分析结果得到（见表2）满意的回答。分析结果表明，当烧结砖的炉内温度在300℃时，氰化物便被分解成氮气、氢气和二氧化碳而挥发出来，当烧结温度达到700℃以上时，氰化物已分解完毕，因而检测不到上述三种气体的浓度。为了证明气化是否彻底，本发明又对烧结后的砖做了百余次浸溶试验，都未检出。在含氰废水浓度比较高的时候，可事先将工业废水调在碱性条件下，采用电解法进行破氰处理，然后再进行制砖和泥烧结利用。对于造纸黑液、小化工废水、生化有机废水，也可采用同样的办法，将其全部利用和泥，然后在烧结过程中在不同温度段分解、汽化或固熔在砖瓦当中。
现将本发明附表及试验情况说明如下：
试验1：电镀废水制砖利用处理小试条件
表1：试验1样品砖浸溶分析结果表
表2：氰化物气体采样分析结果表
试验2：电镀废水制砖利用处理中试条件
表3：高浓度含铬废水制成青砖、红砖浸溶结果对比表
试验3：电镀废水制砖处理工业性试验条件
表4：浸溶介质PH值与浸溶浓度关系测定结果
试验一：
①制砖用土选择：西安市东辛庄制砖黄土
②试验用水的成分和浓度（mg/l）
铬157.6 氰化物164.0 铜70.79
锌30.11 镉4.32
③砖坯的成型和元素含量
手工制坯，外形尺寸240×120×60mm
成型后自然风干。
砖坯的元素含量（mg/块）
铬8.44 铜26.55 锌10.53
镉1.62 氰化物12.88
④烧结设备：热处理用马福炉
⑤烧结温度：800℃-810℃
⑥时间：升温至800℃后，保持800℃-810℃4小时，停止送电，36小时后出炉
⑦浸溶试验条件：
a.用水量：水砖体积比例1∶1或水砖重量比1∶1
b.浸溶方法：取2、8、24、72小时时间段
⑧小试结果
根据百余次浸溶测试结果，证明了氰化物在烧结过程中已全部汽化。各重金属元素除高浓度铬试液外，其余各种元素都检不出或只有量检出。
试验二：
①试验用水成份：电镀厂的各镀种实际排水
其中含：Cr6+306mg/l CN-154mg/l
Cu2+132mg/l Zn2+47.37mg/l
Ni1404.26mg/l
②砖的烧结：
a.青砖：烧结温度为1100℃±20℃，时间七天，后饮窑，冷却3-4天，出窑
b.红砖：在转窑烧制，烧强温度800℃-850℃4小时
③浸溶实验中试结果
浸溶试验条件同小试。重点对烧制成青砖和红砖的六价铬离子的固烧效果进行观察，结果表明（见表3）对于高浓含铬废水，采用烧结成青砖的效果很好。
试验三：
①实验用水：选用眉坞化工厂混合电镀废水。水中的污染物主要为：Cr6+5.12mg/l、CN-3.29mg/l、Zn2＋0.74mg/l。
②砖的生产和凉干场空气氰化物的测定
a.选择高温、炎热、无风天气、气温39℃-40℃
b.采样分析结果：均未测出氰化物
③工业性试验小结
工业性试验结果与小试、中试结果一致，证明固熔在砖瓦中的有害物质不会造成二次污染。同时在砖坯凉干过程中的氰化物测试结果表明，在自然气温39℃-40℃的高温天气，氰化物较为稳定，不易分解挥发，劳动环境符合卫生标准。
本发明同现有技术相比，不仅方法简单，不需专门投资，基本上可做到工业废水的零排放，既利用又处理，且不会造成二次污染，尤其适用广大农村乡镇企业的小型工厂。同时，其最大的优越性在于解决了重金属离子在环境中的富集和累积毒性问题，减少了有害物质通过土壤、水分进入动、植物生物链及进入人体的可能性，对环境保护和人体健康具有着非同一般的意义，其经济效益和社会效益是明显而深远的。
表1重金属离子浸溶用水量升／块PH＞72小时8小时24小时72小时浓度mg/1溶出率%浓度mg/1溶出率%浓度mg/1溶出率%浓度mg/1溶出率%铬1.752.500.34高0.37低0.27高0.13低0.087.761.223.850.620.5930.480.2413.0112.512.230.911.120.693.4424.053.291.201.640.814.8835.454.24锌1.752.50未检出未检出00未检出未检出000.140.112.322.61未检出未检出00铜1.752.50未检出未检出00未检出未检出000.0150.190.100.18未检出未检出0.100.18镉1.752.50未检出未检出00未检出未检出000.008未检出0.2800.009未检出0.320
表2采样时间炉内温度℃分析结果mg/m2样品编号9:303700.02110:004800.42210:305550.23311:006350.04411:30700未检出512:00780＂612:30790＂713:00800＂8
表3重金属离子浸溶用水量升／块PH＞72小时8小时24小时72小时浓度mg/1溶出率%浓度mg/1溶出率%浓度mg/1溶出率%浓度mg/1溶出率%青砖铬1.752.50未检出＂00未检出＂00未检出＂00未检出＂00铬红砖7.2516.64锌0.901.85铜0.070.32镍1.752.50未检出未检出00未检出未检出00未检出＂00未检出未检出00
表4PH值3579浸溶出Cr3+离子的浓度mg/10.070.040.020.02