一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201610742753.9

申请日:

2016.08.26

公开号:

CN106380361A

公开日:

2017.02.08

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C06B 31/48申请日:20160826|||公开

IPC分类号:

C06B31/48; C06B31/32; C06B45/10; C06D5/06

主分类号:

C06B31/48

申请人:

湖北航天化学技术研究所

发明人:

李伟; 潘新洲; 汪越; 尹欣梅; 王小英; 张林; 唐泉

地址:

441003 湖北省襄樊市湖北襄阳156信箱

优先权:

专利代理机构:

中国航天科技专利中心 11009

代理人:

范晓毅

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内容摘要

本发明涉及一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂,包括下列组份(质量百分比含量%):粘合剂:环氧乙烷‑四氢呋喃共聚醚PET,15%~35%;增塑剂:4%~12%;主氧化剂:40%~65%;副氧化剂:0%~40%;固化剂:异氰酸酯类化合物,1%~2%;力学性能调节剂:0.2%~0.7%;燃烧性能调节剂:0.5%~1.0%;功能助剂:0.5%~0.8%,本发明燃气发生剂具有高延伸率、高模量、高能量、燃温低、残渣低等优点,推进剂25℃初始模量(E)≥3.0MPa、伸长率(εm)≥100%,70℃伸长率(εm)≥50%,‑40℃伸长率(εm)≥200%,远高于传统燃气发生剂配方性能水平,特别适用于对弹药力学、能量、燃温和残渣有较高要求的、以燃气发生剂为动力源的辅助动力装置。

权利要求书

1.一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂,其特征在于:包括如下质量百分比含量的组
份:
粘合剂:15%~35%;
增塑剂:4%~12%;
主氧化剂:40%~65%;
副氧化剂:0%~40%;
固化剂:1%~2%;
力学性能调节剂:0.2%~0.7%;
燃烧性能调节剂:0.5%~1.0%;
功能助剂:0.5%~0.8%;
所述粘合剂为端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚PET;
所述增塑剂为硝化甘油NG、1,2,4-丁三醇三硝酸酯BTTN、二缩三乙二醇二硝酸酯TEGDN
或三羟甲基丙烷三硝酸酯TMETN中的一种或组合。
2.根据权利要求1所述的一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂,其特征在于:所述粘合
剂端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚PET的数均分子量为1000~11000。
3.根据权利要求1所述的一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂,其特征在于:所述主氧
化剂为高氯酸铵AP。
4.根据权利要求1所述的一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂,其特征在于:所述副氧
化剂为硝酸铵AN或相稳定型硝酸铵PSAN。
5.根据权利要求1所述的一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂,其特征在于:所述固化
剂为甲苯二异氰酸酯TDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI或多官能度异氰酸酯N-100中的一种或
组合。
6.根据权利要求1所述的一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂,其特征在于:所述力学
性能调节剂为醇胺与三氟化硼络合物T313和三-1-(2-甲基氮丙啶)氧化膦MAPO的组合,其
中T313占力学性能调节剂总质量的质量百分比含量为30%~70%,MAPO占力学性能调节剂
总质量的质量百分比含量为70%~30%。
7.根据权利要求6所述的一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂,其特征在于:所述T313
占力学性能调节剂总质量的质量百分比含量为45%~55%;MAPO占力学性能调节剂总质量
的质量百分比含量为55%~45%。
8.根据权利要求1所述的一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂,其特征在于:所述燃烧
性能调节剂为三氧化二铁Fe2O3、氧化铜CuO、三氧化二铝Al2O3或三氧化二镍Ni2O3中的一种
或组合。
9.根据权利要求1所述的一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂,其特征在于:所述功能
助剂包括固化催化剂和安定剂,其中固化催化剂为三苯基铋TPB,安定剂为N-甲基-对硝基
苯胺MNA和2-二硝基二苯胺2-NDPA的组合。

说明书

一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂

技术领域

本发明涉及一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂,特别是涉及一种力学性能优
良,具有较高延伸率和模量的聚醚燃气发生剂,属于固体推进剂技术领域。

背景技术

固体燃气发生剂是一类特种推进剂,广泛用于航空航天和导弹系统的辅助动力装
置中。以固体燃气发生剂为能源的辅助动力装置,诸如动能拦截器、推力矢量控制伺服系统
等,除了要求燃气发生剂具有较高的能量外,还要求其具有低燃温、低残渣、力学性能优良
等特点。传统的双基药经过几十年的发展技术比较成熟,在以燃气发生剂为动力源的辅助
动力装置领域具有广泛应用,但双基药的力学性能较差,无法满足苛刻环境条件下使用要
求。随着粘合剂技术发展及拓展应用,烯烃类、聚酯类和聚醚类等粘合剂逐渐在燃气发生剂
配方中得到了应用,聚醚型燃气发生剂具有残渣低和燃温低等优点,能够满足先进燃气发
生器系统的特殊要求。

但是,随着导弹武器系统发展,导弹突防能力和机动性的不断增强,使用环境越来
越苛刻,使导弹系统面临的飞行过载越来越大,发动机结构完整性面临严峻考验,其辅助动
力装置同样面临结构失效的危险,为了防止药柱在高过载、高速冲击等情况下发生结构完
整性失效,燃气发生剂必须具备良好的力学性能,以抵抗冲击形变。较高的延伸率和模量可
以提高推进剂抵抗形变的能力和韧性,也利于推进剂的长期贮存使用。

现有的燃气发生剂配方普遍关注燃温、能量和燃烧性能,但力学性能较差,推进剂
往往具有较高的模量,但伸长率较低,药柱较硬、较脆,极易造成药柱结构破坏。所以有必要
研制出高延伸率、高模量型燃气发生剂配方,以满足先进燃气发生器的使用要求。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的上述不足,提供一种一种高延伸率高模量聚醚
燃气发生剂,该推进剂具有高延伸率、高模量、高能量、燃温低和残渣低等特点,已在某轻型
动能拦截装置中得到了推广应用,取得了很好的效果。

本发明的上述目的主要是通过如下技术方案予以实现的:

一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂,包括如下质量百分比含量的组份:

粘合剂:15%~35%;

增塑剂:4%~12%;

主氧化剂:40%~65%;

副氧化剂:0%~40%;

固化剂:1%~2%;

力学性能调节剂:0.2%~0.7%;

燃烧性能调节剂:0.5%~1.0%;

功能助剂:0.5%~0.8%;

所述粘合剂为端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚PET;

所述增塑剂为硝化甘油NG、1,2,4-丁三醇三硝酸酯BTTN、二缩三乙二醇二硝酸酯
TEGDN或三羟甲基丙烷三硝酸酯TMETN中的一种或组合。

在上述高延伸率高模量聚醚燃气发生剂中,粘合剂端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共
聚醚PET的数均分子量为1000~11000。

在上述高延伸率高模量聚醚燃气发生剂中,所述主氧化剂为高氯酸铵AP。

在上述高延伸率高模量聚醚燃气发生剂中,所述副氧化剂为硝酸铵AN或相稳定型
硝酸铵PSAN。

在上述高延伸率高模量聚醚燃气发生剂中,所述固化剂为甲苯二异氰酸酯TDI、异
佛尔酮二异氰酸酯IPDI或多官能度异氰酸酯N-100中的一种或组合。

在上述高延伸率高模量聚醚燃气发生剂中,所述力学性能调节剂为醇胺与三氟化
硼络合物T313和三-1-(2-甲基氮丙啶)氧化膦MAPO的组合,其中T313占力学性能调节剂总
质量的质量百分比含量为45%~55%,MAPO占力学性能调节剂总质量的质量百分比含量为
55%~45%。

在上述高延伸率高模量聚醚燃气发生剂中,所述T313占力学性能调节剂总质量的
质量百分比含量为50%~60%;MAPO占力学性能调节剂总质量的质量百分比含量为40%~
50%。

在上述高延伸率高模量聚醚燃气发生剂中,所述燃烧性能调节剂为三氧化二铁
Fe2O3、氧化铜CuO、三氧化二铝Al2O3、三氧化二镍Ni2O3中的一种或组合。

在上述高延伸率高模量聚醚燃气发生剂中,所述功能助剂包括固化催化剂和安定
剂,其中固化催化剂为三苯基铋TPB,安定剂为N-甲基-对硝基苯胺MNA和2-二硝基二苯胺2-
NDPA的组合。

本发明与现有技术相比具有如下优点:

(1)、本发明推进剂与普通燃气发生剂配方相比力学性能优良,克服了普通燃气发
生剂配方强度和模量高、伸长率低的缺点,创新性的设计出了兼具高延伸率和高模量特点
的燃气发生剂配方,该配方具有抵抗形变能力强、韧性好、低温性能优良等优点;25℃:E≥
3.0MPa、εm≥100%,70℃:εm≥50%;-40℃:εm≥200%,远高于传统燃气发生剂配方性能水
平;

(2)、本发明推进剂采用硝酸酯增塑的环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚作为粘合剂,此
种类型的粘合剂醚键较多,链段柔顺性好力学性能优良,同时与含能增塑剂相容性好,添加
含能增塑剂不但可以提高推进剂的能量,还能有效改善推进剂的点火燃烧特性,使推进剂
具有较高的燃烧效率,兼具能量高、残渣低等优点,标准理论比冲≥1950N.s/kg,残渣含量
≤2.5%;

(3)、本发明推进剂不添加降温剂和金属燃料,具有燃烧充分、成气性好、羽烟信号
特征低等优点,同时还具有较低的燃温,6.86MPa下燃烧温度<1800K;

(4)、本发明推进剂具有较好的内弹道性能,并且在较宽的工作压强范围内可以实
现稳定燃烧,3-9MPa范围内压强指数小于0.3,可以满足高过载、应用环境条件苛刻的先进
燃气发生器使用要求,已在某轻型动能拦截装置的姿轨控系统中得到了应用,取得了很好
的效果,并具有一定的推广应用价值;

(5)、本发明采用醇胺与三氟化硼络合物T313和三-1-(2-甲基氮丙啶)氧化膦MAPO
的组合力学性能调节剂,并通过大量试验给出了二者的最佳配比,使得本发明粘合剂体系
的燃气发生剂具有更加优异的力学性能,兼具了高延伸率、高模量和高能量的特点。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步详细的描述:

实施例1

(1)推进剂组成(质量百分比%)


其中上述功能助剂包括:


(2)推进剂性能

力学性能:25℃:εm=110.3%,E=5.8MPa,σm=0.92MPa;70℃:εm=52.3%,-40℃:
εm=350%

残渣含量:2.0%

实测燃温:1645K

燃烧性能:r(6.86MPa)=8.3mm/s,n=0.28(3-9MPa)

理论比冲:1995.5N.s/kg

实施例2

(1)推进剂组成(质量百分比%)


其中上述功能助剂包括:


(2)推进剂性能

力学性能:25℃:εm=150.3%,E=4.7MPa,σm=0.83MPa;70℃:εm=65.5%;-40℃:
εm=410%

残渣含量:2.3%

实测燃温:1615K

燃烧性能:r(6.86MPa)=7.5mm/s,n=0.23(3-9MPa)

理论比冲:1984.7N.s/kg

实施例3

(1)推进剂组成:


其中上述功能助剂包括:


(2)推进剂性能

力学性能:25℃:εm=226.3%,E=3.0MPa,σm=0.65MPa;70℃:εm=101.5%;-40
℃:εm=430%

残渣含量:2.4%

实测燃温:1586K

燃烧性能:r(6.86MPa)=7.1mm/s,n=0.27(3-9MPa)

理论比冲:1978.6N.s/kg

实施例4

(1)推进剂组成:



其中上述功能助剂包括:


(2)推进剂性能

力学性能:25℃:εm=185.2%,E=5.0MPa,σm=0.77MPa;70℃:εm=61.4%;-40℃:
εm=360%

残渣含量:1.6%

实测燃温:1736K

燃烧性能:r(6.86MPa)=8.3mm/s,n=0.25(3-9MPa)

理论比冲:2022.2N.s/kg

实施例5

(1)推进剂组成:


其中上述功能助剂包括:


(2)推进剂性能

力学性能:25℃:εm=120.7%,E=5.7MPa,σm=0.88MPa;70℃:εm=65.5%;-40℃:
εm=406%

残渣含量:1.4%

实测燃温:1790K

燃烧性能:r(6.86MPa)=9.0mm/s,n=0.28(3-9MPa)

理论比冲:2050.8N.s/kg

实施例6

(1)推进剂组成:


其中上述功能助剂包括:


(2)推进剂性能

力学性能:25℃:εm=161.4%,E=3.8MPa,σm=0.69MPa;70℃:εm=81.5%;-40℃:
εm=306%

残渣含量:1.5%

实测燃温:1760K

燃烧性能:r(6.86MPa)=8.5mm/s,n=0.26(3-9MPa)

理论比冲:2031.5N.s/kg

实施例7

(1)推进剂组成:


其中上述功能助剂包括:


(2)推进剂性能

力学性能:25℃:εm=170.4%,E=3.9MPa,σm=0.72MPa;70℃:εm=86.1%;-40℃:
εm=346%

残渣含量:1.3%

实测燃温:1773K

燃烧性能:r(6.86MPa)=8.0mm/s,n=0.22(3-9MPa)

理论比冲:2032.8N.s/kg。

以上所述,仅为本发明最佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,
任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,
都应涵盖在本发明的保护范围之内。

本发明未详细说明部分属本领域技术人员公知常识。

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本发明涉及一种高延伸率高模量聚醚燃气发生剂,包括下列组份(质量百分比含量%):粘合剂:环氧乙烷四氢呋喃共聚醚PET,15%35%;增塑剂:412;主氧化剂:4065;副氧化剂:040;固化剂:异氰酸酯类化合物,1%2%;力学性能调节剂:0.20.7;燃烧性能调节剂:0.51.0;功能助剂:0.5%0.8%,本发明燃气发生剂具有高延伸率、高模量、高能量、燃温低、残渣低等优点,推进剂25初始模量(E)。

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