包含阳离子聚合物的清洁组合物及其制备和使用方法技术领域
本发明涉及清洁组合物，并且具体地其涉及衣物洗涤剂组合物，优选地液体衣物
洗涤剂组合物，其包含用于优化起泡特征的有效量的阳离子聚合物。本发明还涉及制备和
使用此类清洁组合物的方法。
背景技术
起泡特征对于清洁组合物，具体地衣物洗涤剂是重要的，其中在洗涤和漂洗循环
中泡沫形成的适当体积和速度、保持和溶解被消费者认为是性能的关键基准。就衣物洗涤
剂而言，虽然起泡特征对于机洗过程是重要的，但其在典型的手洗过程中甚至更重要，因为
消费者可看见洗涤和漂洗循环中泡沫含量的变化。通常，消费者，具体地手洗消费者，期望
溶于洗涤液体中的衣物洗涤剂在洗涤循环期间产生大量泡沫来表示足够的性能。然后所述
泡沫转入漂洗溶液中并要求附加的时间、水和劳力从洗涤织物中彻底漂洗去。
然而，减少泡沫总体含量不是可行的选项，因为消费者在洗涤循环期间看到很少
或没有泡沫，其导致消费者相信衣物洗涤剂不具有活性。此外，当前市场需求是衣物洗涤剂
具有改善的环境可持续性(例如，较少水消耗)但不会不利地影响清洁性能或清洁性能的感
知(即，织物上或漂洗溶液中泡沫的外观)。这当然加强了对具有改善的泡沫控制组合物的
衣物洗涤剂的偏爱，以加快漂洗循环期间泡沫溶解以便减少从清洗过的织物/漂洗溶液中
除去泡沫所需的额外漂洗循环。因此，需要一种清洁组合物，其具有起泡特征，其中在洗涤
循环期间存在高含量泡沫体积，然而出于成本节约和环境保护的目的，在漂移溶液中快速
塌缩以基本上减少泡沫或具有零泡沫。这被称为“一次漂洗”理念。
一种解决方案是在漂洗循环期间加入消泡剂，但该选项对于大多数手洗消费者而
言成本过高。另外，现有技术公开了具有各种泡沫控制剂或消泡剂的衣物洗涤剂组合物以
试图解决该问题。例如，PCT公布号WO2011/107397(Unilever)公开了衣物洗涤剂组合物，其
包含延迟释放的基于氨基-硅氧烷的消泡剂，所述消泡剂吸收到载体或填料上以在漂洗循
环中作用从而减少或消除泡沫，优选地在两次漂洗循环之后。然而，通过此类基于氨基-硅
氧烷的消泡剂赋予的泡沫控制有益效果可能仍然在牺牲洗涤泡沫下出现，即，因为硅氧烷
释放时间难以控制，所以洗涤泡沫体积可显著减少。硅氧烷消泡剂的不合时宜的释放可导
致洗涤泡沫体积的显著减少，这将赋予消费者洗涤剂组合物包含较低表面活性剂含量，从
而具有较低质量/价值的印象。欧洲公布号EP0685250A1(Dow Corning)公开了用于衣物洗
涤剂中的泡沫控制组合物，其抑制洗涤后漂洗循环期间新泡沫的形成，但其似乎不加快从
洗涤循环转入的已经存在的泡沫的消除。
因此，需要清洁组合物，优选地衣物洗涤剂组合物，其能够在洗涤循环期间增强泡
沫形成(大体积泡沫的快速形成以及已经产生的泡沫随时间流逝的稳定性或可持续性两方
面)，同时在一次或多次漂洗循环期间快速减少和消除泡沫(优选地在一系列消费者洗涤习
惯和被洗涤的织物/材料表面的范围内)，使得一次洗涤循环可足以移除泡沫，从而能够实
现“一次漂洗”理念。
另外，已知常规去泡剂或消泡剂，尤其是聚合物去泡剂或消泡剂在重复洗涤循环
之后导致显著的织物中的白度损失，即，暴露于许多洗涤循环的织物中的灰色或暗色。因
此，在衣物洗涤剂组合物中已经限制了此类聚合物去泡剂或消泡剂的使用。因此，还具有在
重复洗涤之后织物中减少的白度损失将是衣物洗涤剂组合物的优点。
发明内容
本发明涉及衣物洗涤剂组合物，其表现出漂洗循环期间显著的泡沫减少，同时使
洗涤循环期间泡沫体积的减少最小化，并且同时导致重复洗涤之后较少的织物白度损失。
现在已经发现，上文对于常规衣物洗涤剂所提出的挑战可通过使用阳离子聚合物来满足，
所述阳离子聚合物包含特定单体比的(甲基)丙烯酰胺(AAm)、阳离子单体单元、以及任选地
非离子单体单元(其不是AAm)并具有在指定范围内的分子量。I本发明的阳离子聚合物已经
示出优异的起泡特征并且不具有或具有较少的织物白度损失。
在一个方面，本发明涉及衣物洗涤剂组合物，其包含用于起泡特征优化的有效量
的阳离子聚合物，此类阳离子聚合物包含：(i)约10mol％至约70mol％的衍生自(甲基)丙烯
酰胺(AAm)的第一非离子结构单元；(ii)约5mol％至约40mol％的第二阳离子结构单元；
(iii)约5mol％至约60mol％的不同于所述第一非离子结构单元的第三非离子结构单元；和
(iv)任选地，0mol％至20mol％的不同于所述第一、第二和第三结构单元的至少一个附加结
构单元，同时(i)-(iv)的总mol％加起来为100mol％，并且同时所述阳离子聚合物的特征在
于在15,000至1,000,000道尔顿范围内的分子量(Mw)，并且基本上不含任何硅氧烷衍生的
结构单元。
除了阳离子聚合物之外，本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含一种或多种阴离子
表面活性剂。所述阴离子表面活性剂的含量在1重量％至50重量％的范围内，并且优选地选
自：C10-C20直链烷基苯磺酸盐、具有0.1至5.0范围内的平均烷氧基化度的C10-C20直链或支链
的烷基烷氧基硫酸盐、C10-C20直链或支链的烷基硫酸盐、C10-C20直链或支链的烷基酯硫酸
盐、C10-C20直链或支链的烷基磺酸盐、C10-C20直链或支链的烷基酯磺酸盐、C10-C20直链或支
链的烷基磷酸盐、C10-C20直链或支链的烷基膦酸盐、C10-C20直链或支链的烷基羧酸盐、以及
它们的组合。
第二阳离子结构单元优选地衍生自或由选自以下的单体制成：二烯丙基二甲基铵
盐(DADMAS)、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸盐、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸盐(DMAM)、
[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵盐、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺(DMAPA)、N,N-二甲
基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)、丙烯酰胺丙基三甲基铵盐(APTAS)、甲基丙烯酰胺丙基
三甲基铵盐(MAPTAS)、季铵化乙烯基咪唑(QVi)、以及它们的组合。更优选地，阳离子聚合物
的第二阳离子结构单元衍生自或由二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)制成。
第三非离子结构单元优选地衍生自或由选自以下的单体制成：乙烯基吡咯烷酮
(VP)、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯
基咪唑、乙烯基己内酰胺、以及它们的组合。更优选地，阳离子聚合物的第三非离子结构单
元衍生自VP。
本发明的阳离子聚合物还可包含第四阴离子结构单元，其含量为0mol％至约
20mol％，然而所述第四阴离子结构单元优选地衍生自乙烯基羧酸及其酸酐。注意掺入所述
第四阴离子结构单元不改变聚合物的总体阳离子特性，即，由所述第四阴离子结构单元携
带的总阴离子电荷少于由第二阳离子结构单元携带的总阳离子电荷，使得聚合物的总电荷
仍然呈现为阳离子的。
在本发明的一个具体实施方案中，所述阳离子聚合物包含：(i)约15mol％至约
60mol％的第一非离子结构单元；(ii)约10mol％至约40mol％的第二阳离子结构单元；和
(iii)约20mol％至约55mol％的第三非离子结构单元。优选地但不是必要的，本发明的阳离
子聚合物基本上由上述结构单元组成。
阳离子聚合物的分子量，即重均分子量，优选地在约15,000至约1,000,000道尔
顿、更优选地约20,000至约500,000道尔顿、并且最优选地约20,000至约250,000道尔顿的
范围内。
阳离子聚合物可以足以赋予起泡有益效果(即与不包含所述阳离子聚合物的相似
衣物洗涤剂组合物相比，增加的洗涤泡沫体积或减少的漂洗泡沫体积或上述两者)的任何
量存在于衣物洗涤剂组合物中。优选地，阳离子聚合物的含量在约0.01重量％至约15重
量％，优选地约0.05重量％至约10重量％、更优选地约0.1重量％至约5重量％、并且最优选
地约0.2重量％至约1重量％范围内。
在另一方面，本发明涉及如上文所述的衣物洗涤剂组合物优选用于手洗织物以实
现优化的起泡特征和最小白度损失的用途。优化的起泡特征可由以下表征：(1)大于100％、
优选地大于105％、并且更优选地大于110％的洗涤泡沫指数(WSI)；和(2)小于50％、优选地
小于45％、并且更优选地小于40％的漂洗泡沫指数(RSI)，如通过下文所述的起泡特征测试
所确定的。
在另一方面，本发明涉及液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含：
(1)约0.2重量％至约1重量％的阳离子聚合物，其具有约20,000至约250,000道尔
顿的分子量，所述阳离子聚合物基本上由以下组成：(i)约15mol％至约60mol％的衍生自
(甲基)丙烯酰胺(AAm)的第一非离子结构单元；(ii)约10mol％至约40mol％的衍生自二烯
丙基二甲基氯化铵(DADMAC)的第二阳离子结构单元；(iii)约20mol％至约55mol％的衍生
自乙烯基吡咯烷酮(VP)的第三非离子结构单元；和(iv)0mol％至约10mol％的衍生自(甲
基)丙烯酸(AA)、马来酸(MA)及其酸酐的第四阴离子结构单元；以及
(2)约1重量％至约50重量％的选自以下的一种或多种阴离子表面活性剂：C10-C20
直链或支链的烷基烷氧基硫酸盐，其具有在约0.5至约3范围内的平均烷氧基化度，以及它
们的组合。
结合所附权利要求阅读以下具体实施方式时，本发明的这些和其它特征对于本领
域的技术人员而言将变得显而易见。
具体实施方式
定义
如本文所用，“泡沫”是指气泡在相对较小体积液体中的非平衡分散体。术语如“泡
沫”、“水沫”、“肥皂泡”可在本发明的含义内互换使用。
如本文所用，“起泡特征”是指与洗涤和漂洗循环中泡沫特征相关的洗涤剂组合物
的特性。洗涤剂组合物的起泡特征包括但不限于在溶于衣物洗涤液体中时泡沫产生的速
度、洗涤循环中泡沫的体积和保持性、以及漂洗循环中泡沫的体积和消失。优选地，起泡特
征包括洗涤泡沫指数和漂洗泡沫指数，如由下文实施例中所公开的测试方法所具体地定义
的。其还可包括附加的泡沫相关参数，诸如在洗涤循环期间测量的泡沫稳定性等。
如本文所用，术语“清洁组合物”是指用于处理织物、硬质表面以及织物和家庭护
理领域中的任何其它表面的液体或固体组合物，并且包括硬质表面清洁和/或处理，包括地
板和浴室清洁剂(例如马桶清洁剂)；手洗盘碟洗涤剂或轻垢盘碟洗涤剂，尤其是高泡型的
那些；机洗盘碟洗涤剂；个人护理组合物；宠物护理组合物；汽车护理组合物；以及家庭护理
组合物。在一个实施方案中，本发明清洁组合物为硬质表面清洁组合物，优选地，其中所述
硬质表面清洁组合物浸渍非织造基底。
如本文所用，术语“衣物洗涤剂组合物”是“清洁组合物”的子集，并且包括液体或
固体组合物，并且除非另外指明，包括颗粒或粉末形式的用于织物的多用途或“重污型”洗
涤剂，尤其是清洁洗涤剂以及清洁辅剂如漂白剂、漂洗助剂、添加剂或预处理类型。在一个
实施方案中，所述衣物洗涤剂组合物为固体衣物洗涤剂组合物，并且优选地为自由流动的
颗粒状衣物洗涤剂组合物(即颗粒状洗涤剂产品)。
如本文所用，术语“阳离子聚合物”是指具有阳离子净电荷的聚合物。此类聚合物
通常包含一种或多种阳离子单体。除了阳离子单体之外，其还可包含一种或多种阴离子单
体和/或非离子单体，但由聚合物中的所有单体单元携带的总电荷是正的(即，阳离子)。
如本文所用，“电荷密度”是指聚合物自身的净电荷密度，并且可不同于单体给料
的净电荷密度。可通过将每个重复(结构)单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量，计
算出均聚物的电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。对于一些聚合物，
诸如具有胺结构单元的那些，电荷密度取决于载体的pH。就这些聚合物而言，电荷密度基于
在pH 7下的单体电荷计算。通常，电荷相对于聚合结构单元，不一定是母单体来确定。
如本文所用，术语“阳离子电荷密度”(CCD)是指每克聚合物存在的净正电荷的量。
阳离子电荷密度(以毫当量电荷/克聚合物为单位计)可根据以下公式计算：
其中：E2为第二阳离子结构单元的电荷的摩尔当量；E4为第四阴离子结构单元(如
果有的话)的电荷的摩尔当量；C2为第二阳离子结构单元的摩尔百分比；C4为第四阴离子结
构单元(如果有的话)的摩尔百分比；C1和C3为第一和第三非离子结构单元的摩尔百分比；
W1、W2、W3和W4分别为第一非离子结构单元、第二阳离子结构单元、第三非离子结构单元和
第四阴离子结构单元(如果有的话)的分子量。例如，就分别包含80mol％的AAm、5mol％的
QVi、和15mol％VP的AAm/QVi/VP聚合物而言，其阳离子电荷密度(meq/g)计算为：CCD＝1000
×E2×C2/(C1W1+C2W2+C3W3)，其中E2＝1，C1＝80，C2＝5，C3＝15，W1＝71.08，W2＝220.25并且W3
＝111.14。因此，该共聚物的阳离子电荷密度为CCD-1000×1×5/(80×71.08+5×220.25+
15×111.14)-0.59。又如，就分别包含76mol％的AAm、5mol％DADMAC、15mol％VP、和4mol％
VP的Am/DADMAC/VP/AA聚合物而言，其阳离子电荷密度(meq/g)计算为：CCD＝1000×(E2C2–
E4C4)/(C1W1+C2W2+C3W3+C4W4)，其中E2＝1，E4＝1，C1＝76，C2＝5，C3＝15，C4＝4，W1＝71.08，W2
＝161.67，W3＝111.14并且W4＝72.06。因此，该共聚物的阳离子电荷密度为
如本文所用，术语“分子量”是指聚合物组合物中聚合物链的重均分子量。另外，
“重均分子量”
(“Mw”)可使用以下公式计算：
Mw＝(Σi Ni Mi2)/(Σi Ni Mi)
其中Ni为具有分子量Mi的分子的数目。重均分子量必须由测试方法部分中所述的
方法测量。
如本文所用，“mol％”是指聚合物中特定单体结构单元的相对摩尔百分比。应当理
解在本发明的含义内，存在于阳离子聚合物中的所有单体结构单元的相对摩尔百分比应总
计达100mol％。
如本文所用，术语“衍生自”是指可由化合物或此类化合物的任何衍生物(即具有
一个或多个取代基)制成的聚合物中的单体结构单元。优选地，此类结构单元直接由讨论的
化合物制成。例如，术语“衍生自(甲基)丙烯酰胺的结构单元”是指可由(甲基)丙烯酰胺或
具有一个或多个取代基的其任何衍生物制成的聚合物中的单体结构单元。优选地，此类结
构单元可直接由(甲基)丙烯酰胺制成。术语“(甲基)丙烯酰胺”是指甲基丙烯酰胺或丙烯酰
胺，并且其在本文中简称为“AAm”。
如本文所用，术语“铵盐”或“铵盐”是指选自以下的各种化合物：氯化铵、氟化铵、
溴化铵、碘化铵、硫酸氢铵、烷基硫酸铵、磷酸二氢铵、烷基磷酸氢铵、二烷基磷酸铵等。例
如，如本文所述的二烯丙基二甲基铵盐包括但不限于：二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、二
烯丙基二甲基氟化铵、二烯丙基二甲基溴化铵、二烯丙基二甲基碘化铵、二烯丙基二甲基硫
酸氢铵、二烯丙基二甲基烷基硫酸铵、二烯丙基二甲基磷酸二氢铵、二烯丙基二甲基烷基磷
酸氢铵、二烯丙基二甲基二烷基磷酸铵、以及它们的组合。优选地但不是必要的，铵盐为氯
化铵。
如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一”和“一个”被理解为是指一个或
多个受权利要求保护或描述的物质。
如本文所用，术语“包含”、“包括”、“包括”、“包含”和“含有”是非限制性的。术语
“由……组成”或“基本上由……组成”是指限制性的，即排除不专门列出的任何组分或成
分，当它们作为杂质存在时除外。如本文所用，术语“基本上不含”是指成分完全不存在或仅
作为另一种成分的杂质或非预期副产物的最少量的成分。
如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条状和片剂产品形式。
如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用，术语“液体”是指在25℃和20秒-1剪切速率下具有约1至约2000mPa*s
的粘度的液体的流体。在一些实施方案中，25℃和20秒-1剪切速率下的液体粘度可在约200
至约1000mPa*s范围内。在一些实施方案中，25℃和20秒-1剪切速率下的液体粘度可在约200
至约500mPa*s范围内。
除非另外指明，本文所有温度均以摄氏度(℃)表示。除非另外指明，本文中的所有
测量均在20℃和环境压力下进行。
在本发明的所有实施方案中，除非另外特别说明，所有百分比均是按所述总组合
物的重量计的。除非另外特别说明，所有比率均为重量比。本文所公开的量纲和值不应理解
为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以
及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
应当理解，当描述于本文并受本文的权利要求书保护时，必须使用本申请的测试
方法部分中所公开的测试方法来确定申请人发明的各个参数值。
阳离子聚合物
本发明所用的阳离子聚合物是包含至少三种不同类型的结构单元的三元共聚物。
结构单元或单体可以无规模式或可以嵌段模式掺入阳离子聚合物中。
在本发明的特别优选的实施方案中，此类阳离子聚合物是仅包含如上文所述的第
一、第二和第三结构单元的三元共聚物，其基本上不含任何其它结构组分。另选地，其可包
括除了上文所述的第一、第二和第三结构单元之外的一个或多个附加结构单元(例如，第四
阴离子结构单元)。
本发明的阳离子聚合物中的第一结构单元衍生自(甲基)丙烯酰胺(AAm)。优选地，
阳离子聚合物包含约10mol％至约70mol％、并且更优选地约15mol％至约60mol％的AAm衍
生的结构单元。
本发明的阳离子聚合物中的第二结构单元是可衍生自任何合适的水溶性阳离子
烯键式不饱和单体的阳离子结构单元，诸如N,N-甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、N,N-丙烯
酸二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、
甲基丙烯酰氨基烷基三烷基铵盐、丙烯酰胺基烷基三烷基铵盐、乙烯基胺、乙烯基咪唑、季
铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基铵盐。
优选地，第二阳离子结构单元衍生自选自以下的单体：二烯丙基二甲基铵盐
(DADMAS)、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸盐、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸盐(DMAM)、[2-
(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵盐、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺(DMAPA)、N,N-二甲基
氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)、丙烯酰胺丙基三甲基铵盐(APTAS)、甲基丙烯酰胺丙基三
甲基铵盐(MAPTAS)、和季铵化乙烯基咪唑(QVi)。
更优选地，第二阳离子结构单元衍生自二烯丙基二甲基铵盐(DADMAS)，如上文所
述。
另选地，第二阳离子结构单元可衍生自[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵盐，
例如[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基氯化铵、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基氟化
铵、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基溴化铵、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基碘化铵、
[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基硫酸氢铵、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基烷基硫酸
铵、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基磷酸二氢铵、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基烷
基磷酸氢铵、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基二烷基磷酸铵、以及它们的组合。
另外，第二阳离子结构单元可衍生自APTAS，其包括例如：丙烯酰氨基丙基三甲基
氯化铵(APTAC)、丙烯酰氨基丙基三甲基氟化铵、丙烯酰氨基丙基三甲基溴化铵、丙烯酰氨
基丙基三甲基碘化铵、丙烯酰氨基丙基三甲基硫酸氢铵、丙烯酰氨基丙基三甲基烷基硫酸
铵、丙烯酰氨基丙基三甲基磷酸二氢铵、丙烯酰氨基丙基三甲基烷基磷酸氢铵、丙烯酰氨基
丙基三甲基二烷基磷酸铵、以及它们的组合。
另外，第二阳离子结构单元可衍生自MAPTAS，其包括例如甲基丙烯酰氨基丙基三
甲基氯化铵(MAPTAC)、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氟化铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基溴
化铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基碘化铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基硫酸氢铵、甲基丙烯
酰氨基丙基三甲基烷基硫酸铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基磷酸二氢铵、甲基丙烯酰氨基
丙基三甲基烷基磷酸氢铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基二烷基磷酸铵、以及它们的混合物。
更优选地，第二阳离子结构单元衍生自DADMAC、MAPTAC、APTAC、或QVi。最优选地，
如本文所提及的第二阳离子结构单元直接由DADMAC制成。相对于包含其它阳离子单体的聚
合物，包含DADMAC的阳离子聚合物示出在长期架藏时间之后在成品中的更好的稳定性和更
低的恶臭释放。
第二阳离子结构单元优选地以在约5mol％至约40mol％、并且更优选地约10mol％
至约40mol％范围内的量存在于阳离子聚合物中。阳离子聚合物中适量的第二阳离子结构
单元有助于平衡阳离子聚合物的总体阳离子电荷密度，这对实现最终洗涤剂产品，尤其是
液体洗涤剂产品中期望的起泡性能和相稳定性而言是至关重要的。
第三非离子结构单元优选地衍生自基于乙烯基的非离子单体，诸如乙烯吡咯烷酮
(VP)、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯
基咪唑、乙烯基己内酰胺、以及它们的组合。更优选地，阳离子聚合物的第三非离子结构单
元衍生自VP。本发明中具有VP的阳离子聚合物可在递送高洗涤泡沫方面是尤其有利的。阳
离子聚合物可包含约5mol％至约60mol％、并且更优选地约20mol％至约55mol％的第三非
离子结构单元。
本发明的阳离子聚合物还可包含任选的第四阴离子结构单元，其衍生自乙烯基羧
酸或其酸酐，诸如(甲基)丙烯酸、丙烯酸酐、马来酸、马来酸酐、以及它们的组合。阳离子聚
合物可包含约0mol％至约20mmol％、更优选地0mol％至约10mol％、并且最优选地0mol％至
约5mol％的第四阴离子结构单元。
在本发明的具体实施方案中，阳离子聚合物不包含第四阴离子结构单元(即，第四
阴离子结构单元的含量为0mol％)或附加结构单元中的任一种。换句话讲，本发明的阳离子
聚合物基本上由如上文所述的第一、第二和第三结构单元组成。例如，此类阳离子聚合物可
以为基本上由以下物质组成的三元共聚物：(i)约10mol％至约70mol％，优选地约15mol％
至约60mol％的衍生自AAm的第一非离子结构单元；(ii)约5mol％至约40mol％，优选地约
10mol％至约40mol％的第二阳离子结构单元，其优选地衍生自DADMAC；以及(iii)约5mol％
至约60mol％，优选地约20mol％至约55mol％的第三非离子结构单元，其优选地衍生自VP。
在本发明的另一个具体实施方案中，阳离子聚合物还包含第四阴离子结构单元但
基本上不含任何附加的结构单元。换句话讲，本发明的阳离子聚合物基本上由如上文所述
的第一、第二、第三和第四结构单元组成。例如，此类阳离子聚合物可基本上由以下物质组
成：(i)约10mol％至约70mol％，优选地约15mol％至约60mol％的衍生自AAm的第一非离子
结构单元；(ii)约5mol％至约40mol％，优选地约10mol％至约40mol％的第二阳离子结构单
元，其优选地衍生自DADMAC；(iii)约5mol％至约60mol％，优选地约20mol％至约55mol％的
第三非离子结构单元，其优选地衍生自VP；以及(iv)约0.1mol％至约20mol％，优选地约
0.5mol％至约10mol％的第四阴离子结构单元，其优选地衍生自(甲基)丙烯酸或其酸酐。第
四阴离子结构单元以适当的量存在有助于改善阳离子聚合物的亲水性，并因此改善包含所
述阳离子聚合物的最终洗涤剂产品的稳定性。
如上文所指定的阳离子聚合物的第一、第二、第三、和任选地第四结构单元的特定
摩尔百分比范围对于优化洗涤和漂洗循环期间由包含此类阳离子聚合物的衣物洗涤剂组
合物产生的起泡特征而言是至关重要的。另外，包含本发明的阳离子聚合物的成品的相稳
定性可受阳离子聚合物中相应结构单元的摩尔百分比范围影响，所述摩尔百分比范围也被
仔细选择成使成品的相分离最小化。
包含本发明的阳离子聚合物的衣物洗涤剂组合物的特征在于由以下定义的起泡
特征：(1)大于约100％，优选地大于约105％、并且更优选地大于约110％的洗涤泡沫指数
(WSI)；以及(2)小于约50％，优选地小于约45％、并且更优选地小于约40％的漂洗泡沫指数
(RSI)，如通过下文所述的起泡特征测试所确定的。具体地，本发明的衣物洗涤剂组合物具
有由大于约100％的WSI和小于约50％的RSI，优选地大于约105％的WSI和小于约45％的
RSI、并且更优选地大于约110％的WSI和小于约40％的RSI限定的最佳起泡特征。
如上文所指定的阳离子聚合物的特定分子量范围还提供改善的起泡特征。更重要
地，此类分子量范围在减少白度损失方面尤其有效，所述白度损失常见于已经暴露于多次
洗涤之后的织物中。已知阳离子聚合物有助于织物白度损失，这是此类聚合物更广泛使用
的限制因素。然而，本发明的发明人已经发现，通过将阳离子聚合物的分子量控制在指定范
围内，即，约15,000至约1,000,000道尔顿、优选地约20,000至约500,000道尔顿、更优选地
约20,000至约250,000道尔顿，与常规阳离子聚合物相比，可有效减少织物白度损失。
另外，成品流变性也可受阳离子聚合物的分子量的影响。因此，本发明的阳离子聚
合物的分子量也被仔细选择成使对成品流变性的不利影响最小化。
清洁组合物
本发明提供清洁组合物，其包含如上文提及的阳离子聚合物。在一个方面，所述清
洁组合物可以为硬质表面清洁剂(例如盘碟洗涤剂)和用于健康和化妆领域中的那些(包括
洗发剂和皂)，其也可受益于具有改善的起泡特征的产品。在本发明的一个优选的方面，清
洁组合物被设计用于衣物洗涤剂应用，例如：衣物洗涤，包括自动洗衣机衣物洗涤或手洗，
或清洁辅剂，例如漂白剂、漂洗助剂、添加剂或预处理类型。
所述清洁组合物或衣物洗涤剂组合物可以呈任何形式，即，形式可以为液体、固体
(诸如粉末、颗粒、附聚物、糊剂、片剂、小袋、条状物、凝胶)、乳液、以双隔室容器或小袋递送
的类型、喷雾或泡沫洗涤剂、预润湿的擦拭物(即，与非织造材料相结合的清洁组合物)、由
消费者用水活化的干擦拭物(即，与非织造材料相结合的清洁组合物)、以及其它均相或多
相的消费者清洁产品形式。
衣物洗涤剂组合物优选地为液体衣物洗涤剂，并且可以为全配方衣物洗涤剂产
品。包括被包含于包封和/或组合剂量产品中的液体组合物，如包含两个或更多个独立但联
合分配部分的组合物。更优选地，衣物洗涤剂组合物为被设计用于手洗的液体衣物洗涤剂
组合物，其中改善的泡沫有益效果或优异的起泡特征对消费者最明显。液体衣物洗涤剂组
合物优选地包含水作为含水载体，并且其可包含单独的水或一种或多种有机溶剂与水的混
合物作为一种或多种载体。合适的有机溶剂为直链或支链的低级C1-C8醇、二醇、甘油或二元
醇；低级胺溶剂如C1-C4链烷醇胺，以及它们的混合物。示例性的有机溶剂包括1,2-丙二醇、
乙醇、甘油、单乙醇胺和三乙醇胺。载体通常按所述液体组合物的总重量计以约0.1％至约
98％，优选地约10％至约95％、更优选地约25％至约75％范围内的含量存在于液体组合物
中。在一些实施方案中，水为载体的约85重量％至约100重量％。在其它实施方案中，水不存
在并且组合物是无水的。由本发明提供的高度优选的组合物是澄清、各向同性的液体。
本发明的液体衣物洗涤剂组合物具有约1至约2000厘泊(1-2000mPa·s)，或约200
至约800厘泊(200-800mPa·s)的粘度。粘度的测量可使用Brookfield粘度计，2号转子，以
60RPM/s的速度在25℃下确定。
衣物洗涤剂或清洁组合物中的本发明的阳离子聚合物量没有特别限制，只要其对
提供最佳起泡特征有效即可，所述最佳起泡特征具有在漂洗循环期间显著的泡沫体积减少
和洗涤循环期间不显著的泡沫体积减少，这具体地由大于约100％、优选地大于约105％、并
且更优选地大于约110％的洗涤泡沫指数(WSI)和小于约50％、优选地小于约45％、并且更
优选地的小于40％的漂洗泡沫指数(RSI)定量，如由本文所述的起泡特征测试所限定的。
优选地但不是必要的，阳离子聚合物以在约0.01重量％至约15重量％，约0.05重
量％至约10重量％，约0.1重量％至约5重量％，以及0.25重量％至约1重量％范围内的量在
清洁组合物或衣物洗涤剂组合物中提供。另外，优选但不是必要的，阳离子聚合物基本上不
含载体颗粒或涂层。这是有利的，因为其避免了与掺入这些材料相关联的额外的步骤和成
本。
在本发明的具体实施方案中，将硅氧烷衍生的消泡剂与阳离子聚合物组合用于清
洁组合物，或优选地衣物洗涤剂组合物中。虽然对进行本发明而言不是必要的，但此类硅氧
烷衍生的消泡剂可进一步改善清洁组合物的起泡特征。
硅氧烷衍生的消泡剂可以为任何合适的有机硅氧烷，包括但不限于：(a)非官能化
的硅氧烷如聚二甲基硅氧烷(PDMS)；和(b)官能化的硅氧烷如具有一个或多个官能团的硅
氧烷，所述官能团选自由以下组成的组：氨基、酰氨基、烷氧基、烷基、苯基、聚醚、丙烯酸酯、
硅氧烷氢化物、巯丙基、羧酸酯、硫酸根、磷酸根、季铵化的氮、以及它们的组合。在典型的实
施方案中，适用于本文的有机硅氧烷具有在20℃下约10至约700,000CSt(厘沲)的粘度范
围。在其它实施方案中，合适的有机硅氧烷具有约10至约100,000CSt的粘度。
聚二甲基硅氧烷(PDMS)可为直链的、支链的、环状的、接枝或交联的或环状的结
构。在一些实施方案中，洗涤剂组合物包含PDMS，其具有在20℃下约100至约700,000CSt的
粘度。示例性官能化硅氧烷包括但不限于氨基硅氧烷、酰胺硅氧烷、硅氧烷聚醚、烷基硅氧
烷、苯基硅氧烷、和季硅氧烷。官能化硅氧烷的优选的类型包含通过使二胺与环氧化物反应
而产生的阳离子硅氧烷。本发明组合物的一个实施方案包含有机硅氧烷乳液，其包含在乳
化剂(通常为阴离子表面活性剂)存在下分散在合适载体(通常为水)中的有机硅氧烷。在另
一个实施方案中，有机硅氧烷呈微乳液的形式，其具有在约1nm至约150nm，或约10nm至约
100nm，或约20nm至约50nm范围内的平均粒度。
如上文所提及的硅氧烷衍生的消泡剂可以按所述组合物的总重量计约0.01％至
约5％，优选约0.1％至约2％、并且更优选地约0.2％至约1％的量存在于清洁组合物中。
本发明的清洁组合物或衣物洗涤剂组合物可包含一种或多种表面活性剂，其含量
按所述组合物的总重量计在约1％至约80％、更优选地约1％至约50％、并且更优选地约5％
至约30％范围内。所用的去污表面活性剂可以是阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、
两性类型或阳离子类型，或者可以包括这些类型的相容混合物。
阴离子表面活性剂是优选的。可用的阴离子表面活性剂本身可具有几种不同的类
型。例如，非皂合成阴离子表面活性剂特别适用于本文，其包括水溶性盐，优选有机硫反应
产物的碱金属和铵盐，所述产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基基团
(术语“烷基”包括酰基基团的烷基部分)以及磺酸或硫酸酯基基团。这组合成阴离子表面活
性剂的示例包括但不限于：a)具有直链或支链碳链的烷基硫酸钠、烷基硫酸钾和烷基硫酸
铵，尤其是通过硫酸化高级脂肪醇(C10-C20碳原子)获得的那些，诸如通过还原牛脂或椰子
油的甘油酯产生的那些；b)具有直链或支链碳链的烷基烷氧基硫酸钠、烷基烷氧基硫酸钾
和烷基烷氧基硫酸铵，具体地其中烷基基团包含约10至约20个，优选地约12至约18个碳原
子，并且其中烷氧基化链具有平均在约0.1至约5，优选地约0.3至约4、并且更优选地约0.5
至约3范围内的乙氧基化度的那些；c)烷基苯磺酸钠和烷基苯磺酸钾，其中烷基基团包含呈
直链或支链碳链构型，优选地直链碳链构型的约10至约20个碳原子；d)烷基磺酸钠、烷基磺
酸钾和烷基磺酸铵，其中烷基基团包含呈直链或支链构型的约10至约20个碳原子；e)烷基
磷酸或膦酸钠、烷基磷酸或膦酸钾、和烷基磷酸或膦酸铵，其中烷基基团包含呈直链或支链
构型的约10至约20个碳原子；f)烷基羧酸钠、烷基羧酸钾和烷基羧酸铵，其中烷基基团包含
呈直链或支链构型的约10至约20个碳原子，以及它们的组合；g)烷基酯磺酸钠、烷基酯磺酸
钾和烷基酯磺酸铵，例如具有式R-CH(SO3M)-CH2COOR'，或烷基酯硫酸钠、烷基酯硫酸钾和烷
基酯硫酸铵，例如具有式R-CH(OSO3M)-CH2COOR'，其中R表示C10-C20并且优选地C10-C16直链
或支链的烷基基团，R'表示C1-C6并且优选地C1-C3烷基基团，并且M表示钠、钾或铵阳离子。
尤其优选用于本发明实践的是阴离子表面活性剂体系，其包含C10-C20直链烷基苯磺酸盐、
具有约0.1至约5范围内(优选地约0.3至约4、并且更优选地约0.5至约3，其特别有利于改善
洗涤剂组合物的起泡特征)的平均烷氧基化度的C10-C20直链或支链的烷基烷氧基硫酸盐、
或它们的混合物。
尤其优选用于本发明实践的是包含以下物质的阴离子表面活性剂体系：C10-C20直
链烷基苯磺酸盐，具有在约0.1至约5范围内(优选地约0.3至约4、并且更优选地约0.5至约
3，其特别有利于改善洗涤剂组合物的起泡特征)的平均乙氧基化度的C10-C20直链或支链的
烷基烷氧基硫酸盐、或它们的混合物。
更优选地，本发明的表面活性剂体系富含C10-C20直链或支链的烷基烷氧基硫酸盐
(AES)，即，一种或多种AES表面活性剂以等于或大于由表面活性剂体系所包含的任何其它
去污表面活性剂(诸如C10-C20直链烷基苯磺酸盐或非离子表面活性剂)的量存在。还更优选
地，本发明的表面活性剂体系包含按所述表面活性剂体系的总重量计，50％或更多、并且最
优选地60％或更多的一种或多种AES表面活性剂，所述AES表面活性剂优选但不必要地具有
约0.5至约3范围内的平均烷氧基化度。不受理论的束缚，据信富含烷基烷氧基硫酸盐的表
面活性剂体系可有助于进一步改善本发明的阳离子聚合物的起泡有益效果。
阴离子表面活性剂可在本发明的清洁组合物中提供，其含量按所述组合物总重量
计为约1％至约80％、更优选地约1％至约50％、并且更优选地约5％至约30％。
在一个特别优选的实施方案中，本发明的清洁组合物为液体衣物洗涤剂组合物，
其包含约1重量％至约50重量％的一种或多种阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂
选自：C10-C20直链烷基苯磺酸盐、具有0.1至5.0范围内的平均烷氧基化度的C10-C20直链或支
链的烷基烷氧基硫酸盐、C10-C20直链或支链的烷基硫酸盐、C10-C20直链或支链的烷基酯硫酸
盐、C10-C20直链或支链的烷基磺酸盐、C10-C20直链或支链的烷基酯磺酸盐、C10-C20直链或支
链的烷基磷酸盐、C10-C20直链或支链的烷基膦酸盐、C10-C20直链或支链的烷基羧酸盐、以及
它们的组合。更优选地，所述一种或多种阴离子表面活性剂选自C10-C20直链烷基苯磺酸盐、
具有约0.5至约3范围内的平均烷氧基化度的C10-C20直链或支链的烷基烷氧基硫酸盐、具有
C10-C20直链或支链烷基基团的甲基酯磺酸盐、以及它们的组合，并且以液体衣物洗涤剂组
合物的约5重量％至约30重量％范围内的量存在。
高级脂肪酸的水溶性盐(即“皂”)也是本发明清洁组合物中可用的阴离子表面活
性剂。这包括碱金属皂，如包含约8至约24个碳原子，并且优选约12至约18个碳原子的高级
脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷基铵盐。肥皂可通过脂肪和油的直接皂化而制得，或通过游
离脂肪酸的中和而制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的钠盐和钾
盐，即，牛油钠或牛油钾皂以及椰钠或椰钾皂。例如，清洁组合物可以为液体衣物洗涤剂组
合物，其包含约0.1重量％至约5重量％、优选地约0.5重量％至约4重量％、更优选地约1重
量％至约3重量％的一种或多种脂肪酸和/或它们的碱金属盐。可使用的示例性脂肪酸或其
盐可选自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、棕榈酸、棕榈油酸、sapienic酸、硬脂
酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸、α-亚麻酸、花生酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、
山萮酸、芥酸、和二十二碳六烯酸、以及它们的盐。另外，优选本发明的液体衣物洗涤剂组合
物包含一种或多种饱和的脂肪酸或其盐，诸如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂
酸、花生四烯酸、山嵛酸、和它们的盐。在上文所列的饱和脂肪酸中，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈
酸和它们的盐是特别优选的。
然而，在本发明的某些优选的实施方案中，清洁组合物包含相对低含量的脂肪酸
或盐，例如，不超过约3重量％、更优选不超过约2重量％或约1重量％、并且最优选地所述清
洁组合物基本上不含脂肪酸或其盐。
非离子表面活性剂也可包含在本发明的表面活性剂体积中，其包括式R1(OC2H4)
nOH的那些，其中R1为C8-C18烷基基团或烷基苯基基团，并且n为约1至约80。特别优选的是C8-
C18烷基烷氧基化醇，其具有约1至约20的平均烷氧基化度。非离子表面活性剂可在清洁组合
物中提供，其含量在约0.05重量％至约20重量％，优选地约0.1重量％至约10重量％、并且
最优选地约1重量％至约5重量％范围内。然而，在本发明的某些优选的实施方案中，清洁组
合物包含相对低含量的非离子表面活性剂，例如，不超过约3重量％、更优选不超过约2重
量％或约1重量％、并且最优选所述清洁组合物基本上不含非离子表面活性剂。
可用于本文的其它表面活性剂包括两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和阳离
子表面活性剂。此类表面活性剂在衣物洗涤剂中的使用为人们所熟知，并且通常以约0.2重
量％、0.5重量％、或1重量％至约10重量％、20重量％或30重量％的含量存在。
在本发明的优选但不是必要的实施方案中，清洁组合物液体衣物洗涤剂组合物，
其包含约0.5重量％至约20重量％的一种或多种两性和/或两性离子表面活性剂。
优选的两性表面活性剂选自氧化胺表面活性剂，诸如烷基二甲基氧化胺或烷基酰
胺丙基二甲基氧化胺、更优选地烷基二甲基氧化胺并且尤其是椰油二甲基氧化胺。氧化胺
可具有直链的或中间支化的烷基部分。典型的直链氧化胺的特征在于式R1–N(R2)(R3)-O，其
中R1为C8-18烷基，并且其中R2和R3独立地选自C1-3烷基和C1-3羟烷基，诸如甲基、乙基、丙基、
异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基和3-羟丙基。本文所使用的“中间支化的”是指所述氧化胺具有
一个含n1个碳原子的烷基部分，在该烷基部分上具有一个含n2个碳原子的烷基支链。所述
烷基支链位于所述烷基部分上氮原子的α碳原子。这种类型分支的氧化胺在本领域作为内
氧化胺也是已知的。n1和n2的总和为约10至约24个，优选地约12至约20个、并且更优选地约
10至约16个碳原子。一个烷基部分的碳原子数(n1)应近似为相同的一个烷基支链的碳原子
数(n2)，使得一个烷基部分和一个烷基支链是对称的。本文所用的“对称的”是指在至少约
50％重量、更优选地至少约75％至约100％重量的可用于本文的中度支化的氧化胺中|n1–
n2|小于或等于5，优选地4、更优选地0至4个碳原子。具体地，优选的两性表面活性剂是C10-
C14烷基二甲基氧化胺。
优选的两性离子表面活性剂是甜菜碱表面活性剂，例如，烷基甜菜碱、烷基酰胺甜
菜碱、咪唑鎓甜菜碱(amidazoliniumbetaines)、磺基甜菜碱(也称为磺基甜菜碱)、以及磷
酸酯甜菜碱。尤其优选的甜菜碱为椰油酰胺丙基甜菜碱。
在一个优选的实施方案中，本发明的液体衣物洗涤剂组合物包含：(1)约0.25重
量％至约1重量％的阳离子聚合物，其具有约15,000至约50,000道尔顿的分子量，并且基本
上由以下结构单元组成：20mol％至60mol％的第一非离子结构单元，所述第一非离子结构
单元衍生自(甲基)丙烯酰胺(AAm)，10mol％至40mol％的第二阳离子结构单元，其衍生自二
烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)，30mol％至55mol％的第三非离子结构单元，其衍生自乙烯
基吡咯烷酮(VP)，以及(iv)0mol％至10mol％的第四阴离子结构单元，其衍生自(甲基)丙烯
酸(AA)或其酸酐；以及(2)约1重量％至约50重量％的一种或多种阴离子表面活性剂，其选
自C10-C20直链烷基苯磺酸盐、具有在约0.5至约3范围内的平均烷氧基化度的C10-C20直链或
支链的烷基烷氧基硫酸盐、具有C10-C20直链或支链的烷基基团的甲基酯磺酸盐、以及它们
的组合。此类液体衣物洗涤剂组合物还可包含约0.2重量％至约1重量％的硅氧烷衍生的消
泡剂。
附加的衣物洗涤剂成分
当本文的清洁组合物为如上文所述的液体衣物洗涤剂组合物时，其还可包含外部
结构剂，其含量按所述组合物的总重量计可以在约0.001％至约1.0％，优选地约0.05％至
约0.5％、更优选地约0.1％至约0.3％的范围内。合适的外部结构剂包括：(i)非聚合型含羟
基的结晶材料，所述材料在液体基质中就地结晶时可在整个基质中形成螺纹状结构体系。
此类材料的特征一般可在于含羟基的结晶脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪蜡；以及(ii)聚合物结
构剂，诸如聚丙烯酸酯及其衍生物；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物。对于本发明实践特
别优选的外部结构剂为氢化蓖麻油，其也被称为三羟基硬脂精，并以商品名商购
获得。
衣物洗涤剂的余量通常包含约5重量％至约70重量％，或约10重量％至约60重
量％的助剂成分。适宜的洗涤剂成分包括：过渡金属催化剂；亚胺漂白增强剂；酶，如淀粉
酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、漂白酶如氧化酶和过氧化物酶、蛋白酶、果胶酸裂合酶和
甘露聚糖酶；过氧源，如过碳酸盐和/或过硼酸盐，优选过碳酸钠，过氧源优选被涂层成分至
少部分涂覆，优选完全涂覆，所述涂层成分如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的
混合物，包括它们的混合盐；漂白活化剂如四乙酰基乙二胺，羟苯磺酸盐漂白活化剂如壬酰
基羟苯磺酸盐，己内酰胺漂白活化剂，酰亚胺漂白活化剂如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺，预成
形过酸如N,N-邻苯二甲酰胺基过氧己酸、壬基酰胺基过氧己二酸或过氧化二苯酰；抑泡体
系，如基于硅氧烷的抑泡剂；增白剂；调色剂；光漂白剂；织物软化剂，如粘土、硅氧烷和/或
季铵化合物；絮凝剂，如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂，如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶
N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的(共)聚合物；织物完整组分，如通过咪唑和
表氯醇缩合生成的低聚物；污垢分散剂和污垢抗再沉积助剂，如烷氧基化多胺和乙氧基化
乙烯亚胺聚合物；抗再沉积组分，如聚酯和/或对苯二甲酸酯聚合物、聚乙二醇(包括被乙烯
醇和/或乙酸乙烯酯侧基取代的聚乙二醇)；香料，如香料微胶囊、聚合物辅助的香料递送体
系(包括席夫碱香料/聚合物复合物)、淀粉包封的香料谐香剂；皂环；美观颗粒，包括有色条
粒和/或针粒；染料；填料，如硫酸钠，然而所述组合物优选基本上不含填料；碳酸盐，包括碳
酸钠和/或碳酸氢钠；硅酸盐，如硅酸钠，包括1.6R和2.0R硅酸钠，或偏硅酸钠；二羧酸和二
醇的共聚酯；纤维素聚合物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟基乙氧基纤维素、或其它烷基
或烷基烷氧基纤维素、以及疏水改性的纤维素；羧酸和/或其盐，包括柠檬酸和/或柠檬酸
钠；以及它们的任何组合。
衣物洗涤剂粉末包含低含量或甚至基本上不含助洗剂，也可是尤其优选的。术语
“实质上不含”是指包含“非有意添加的”量的所述成分的组合物。在优选的实施方案中，本
发明的液体衣物洗涤剂组合物不包含助洗剂。
制备清洁组合物或衣物洗涤剂组合物的方法
将如上文所述的阳离子聚合物和各种其它成分掺入本发明的清洁组合物或衣物
洗涤剂组合物中可以任何合适的方式完成，并且一般来讲，可涉及任何的混合或添加顺序。
例如，可将从制造商处获得的阳离子聚合物直接引入最终组合物的两种或多种其
它组分的预成形混合物中。这可在制备最终组合物过程中的任何时间进行，包括在配制工
艺的最后。即，可将所述阳离子聚合物加入预制备的液体衣物洗涤剂以形成本发明的最终
组合物。
在另一个示例中，阳离子聚合物可与乳化剂、分散剂或悬浮液预混形成乳液、胶
乳、分散体、悬浮液等等，然后将其与最终组合物的其它组分(诸如硅氧烷衍生的消泡剂、去
污表面活性剂等)混合。这些组分可以任何顺序并在所述最终组合物制备过程中的任何时
间加入。
第三示例涉及将所述阳离子聚合物与所述最终组合物的一种或多种助剂混合，并
将该预混物添加至剩余的助剂混合物中。
使用衣物洗涤剂组合物的方法
本发明还涉及清洁织物的方法，所述方法包括以下步骤：(i)提供如上所述的衣物
洗涤剂；(ii)通过用水稀释衣物洗涤剂形成衣物洗涤液；(iii)在所述衣物洗涤液中洗涤织
物；以及(iv)在水中漂洗织物，其中在2次或更少次漂洗之后、优选地在1次漂洗之后，衣物
洗涤液基本上不含泡沫，或者至少75％、优选地至少85％、更优选地95％，并且甚至更优选
地至少99％的衣物洗涤液的表面积不含泡沫。
本发明还涉及在衣物洗涤期间节约水的方法，所述方法包括以下步骤：(i)提供如
上所述的衣物洗涤剂；(ii)在容器中用洗涤水稀释所述清洁组合物以形成衣物洗涤液；
(iii)在衣物洗涤液中洗涤衣物；以及(iv)漂洗衣物，其中在2次或更少漂洗之后，优选地在
1次漂洗之后，所述衣物洗涤液基本上不含泡沫。
洗涤织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中实施，或可用于手洗衣
物洗涤应用中，这是本发明中特别优选的。
测试方法
本领域已知各种技术来确定包含阳离子聚合物的本发明组合物的特性。然而，必
须使用以下确定以便可完全理解本文所述的和要求保护的发明。
测试1：重均分子量(Mw)的测量
本发明的聚合物材料的重均分子量(Mw)通过具有示差折光率检测器(RI)的体积
排阻色谱(SEC)法来确定。一种合适的仪器是使用GPC/SEC软件，版本1.2的
GPC-MDS系统(Agilent，Santa Clara，USA)。SEC分离使用以线性串联形式彼此直
接接合的三个亲水羟基化聚甲基丙烯酸甲酯凝胶柱(由Waters，Milford，USA制造的
Ultrahydrogel 2000-250-120)和通过0.22μm孔径的GVWP膜过滤器(MILLIPORE，
Massachusetts，USA)过滤的0.1M氯化钠和0.3％三氟乙酸的DI水溶液来进行。RI检测器需
要保持在高于环境温度约5-10℃的常温下以避免基线漂移。其设为35℃。SEC的注射体积为
100μL。流量设为0.8mL/min。针对聚合物标准分子筛(PSS，Mainz Germany)的一组10个窄分
布的聚(2-乙烯基吡啶)标准进行测试聚合物测量的计算和校准，其中峰值分子量为：Mp＝
1110g/mol、Mp＝3140g/mol、Mp＝4810g/mol、Mp＝11.5k g/mol、Mp＝22k g/mol、Mp＝42.8k
g/mol、Mp＝118k g/mol、Mp＝256k g/mol、Mp＝446k g/mol和Mp＝1060k g/mol。
每个测试样品通过以下方法制备：将浓缩的聚合物溶液溶于上述0.1M氯化钠和
0.3％三氟乙酸的DI水溶液中，以产生具有1至2mg/mL的聚合物浓度的测试样品。使样品溶
液静置12小时以完全溶解，并且然后充分搅拌并使用5mL注射器通过0.45μm孔径尼龙膜(由
WHATMAN，UK制造)过滤到自动进样瓶中。以相同的方式制备聚合物标准的样品。对于每种测
试聚合物制备两个样品溶液。每个溶液测量一次。将两次测量结果平均以计算测试聚合物
的Mw。
对于每次测量而言，首先将0.1M氯化钠和0.3％三氟乙酸的DI水溶液注射到柱上
作为背景。在其它样品测量之前，将校正样品(Mp＝111.3k g/mol的1mg/mL聚环氧乙烷的溶
液)分析六次，以便验证系统的可重复性和准确性。
使用仪器附带的软件并选择适用于窄的标准校准模型的菜单选项来计算测试样
品聚合物的重均分子量(Mw)。三阶多项式曲线用于将校准曲线与从聚(2-乙烯基吡啶)标准
测量的数据点拟合。用于计算重均分子量的数据区基于由RI检测器检测的信号强度来选
择。选择其中RI信号大于相应基线噪音水平3倍的数据区并包括在Mw计算中。将所有其它数
据区丢弃并从Mw计算中排除。就落在校正范围外的那些区而言，将校正曲线外推以用于Mw
计算。
为测量包含不同分子量的聚合物混合物的测试样品的平均分子量，将选择的数据
区切割成多个等距片段。所选区域中的每个片段的高度或Y值表示特定聚合物(i)的丰度
(Ni)，并且所选区域中每个片段的X值表示特定聚合物(i)的分子量(Mi)。然后，基于上文所
述的公式，即Mw＝(Σi Ni Mi2)/(Σi Ni Mi)，来计算测试样品的重均分子量(Mw)。
测试2：通过HPLC量化单体
阳离子聚合物中的每种单体按照以下设置通过高压液相色谱法(HPLC)来定量：
测量装置：
L-7000系列(Hitachi Ltd.)
检测器：
UV检测器，L-7400(Hitachi Ltd.)
柱子：
SHODEX RSpak DE-413(Showa Denko K.K.的产品)
温度：
40℃
洗脱液；
0.1％磷酸水性溶液
流速：
1.0mL/min
测试3：性能评估(起泡特征测试)
本文洗涤剂组合物的起泡特征通过采用泡沫圆筒试验装置(SCT)来测量。所述SCT
具有一组8个圆筒。每个圆筒通常长60cm，直径为9cm，并且可以20-22转每分钟(rpm)的速率
一起旋转。该方法用于确定衣物洗涤剂的性能以获得产生泡沫的能力及其泡沫稳定性和漂
洗泡沫性能方面的读数。以下因素影响结果，并且因此应当适当控制：(a)溶液中洗涤剂的
浓度，(b)水硬度，(c)水的水温，(d)转速和转数，(e)溶液中的污垢负载，和(f)管内部部分
的清洁度。
性能通过将由包含本发明的阳离子聚合物或不落入本发明范围内的比较阳离子
聚合物的衣物洗涤剂，相对于不包含任何阳离子聚合物的对照衣物洗涤剂产生的泡沫高度
进行比较来确定。通过记录总泡沫高度(即，泡沫加洗涤液体的高度)减去单独的洗涤液体
高度来测量由每种测试组合物产生的泡沫高度。
1.称量1.5克产物并且将其溶于水硬度为约16gpg的300ml水中，并持续至少
15min，以形成包含约5000ppm的测试产物的溶液。同时溶解样品。
2.将样品等分试样倒入管中。放入橡胶塞并将管锁定在适当位置。
3.旋转10转。锁定在直立位置。等待1min并且从左到右非常快速地检测泡沫高度
(～10秒)。记录总泡沫高度(即，泡沫加洗涤液体的高度)和单独的洗涤液体的高度。这标记
了10转后的数据。
4.旋转附加的20转。这标记了30转后的数据。从左到右获取记录。
5.旋转20多转。这标记了50转后的数据。从左到右获取读数。重复该步骤多于一
次；因此，收集的数据是70转后的。
6.打开管。将1片带粘土的织物和1/4片带脏食用油(DCO)的织物加入每个管中。放
入橡胶塞。旋转20转。这标记了90转后的数据。获取读数。重复该步骤一次；因此，收集的数
据是110转之后的。
添加人造污垢旨在模仿现实世界的洗涤条件，其中更多的污垢从正洗涤的织物溶
于洗涤液体中。因此，该测试与确定组合物的初始起泡特征和其在洗涤循环中的起泡特征
相关。
(注意：带粘土的织物的制备如下进行：
·经由搅拌将20g的BJ-粘土(从中国，北京的地表下15cm收集的粘土)分散于80ml
的DI水中以制备粘土悬浮液。
·在制备过程中持续搅拌悬浮液，同时将2g此类粘土悬浮液刷在10cm*10cm棉织
物的中心以形成圆形污垢(d＝5cm)。
·将带粘土的棉织物在室温下保持干燥并且然后用于性能评估。带DCO的织物的
制备如下进行：
·将100克花生油用于在150-180℃下炸20克的咸鱼2小时以形成脏食用油(DCO)。
·将0.6ml的DCO刷在10cm*10cm棉织物的中心以形成圆形污垢(d＝5cm)。
·将10cm*10cm棉织物切割成4个相等的片材并将一个用于性能评估。)
7.管中倒出37.5ml溶液并轻轻倒入烧杯中，并且将262.5ml具有期望硬度水平的
水加入烧杯中以制备总共300ml的1/8经稀释溶液。丢弃管中的剩余溶液并用自来水洗涤
管。将300ml 1/8稀释溶液倒入相同的管中。
8.旋转20转。这标记了130转后的数据。从左到右获取读数。重复该步骤一次；因
此，收集的数据是150转后的。
9.管中倒出150ml溶液并轻轻倒入毫升烧杯中，并且将150ml具有期望硬度水平的
水加入烧杯中以制备总共300ml的1/16经稀释溶液。丢弃管中的剩余溶液并用自来水洗涤
管。将300ml 1/16稀释溶液倒入相同的管中。重复步骤8。收集的数据是190转后的数据。
10.在典型的起泡特征测试中，将步骤1-9重复至少一次以确保测试可重复性。
11.数据分析：泡沫类型的细分
上文所述的不同类型的平均泡沫高度通过将每个平行试样的高度数据平均来计
算。
洗涤泡沫指数(WSI)通过在洗涤循环期间观察泡沫稳定性时(即90-110转)由对照
样品产生的平均泡沫高度(WSHC)除以由测试样品(即，包含本发明的阳离子聚合物或不在
本发明范围内的比较阳离子聚合物)产生的平均泡沫高度(WSHT)，并且然后转换成百分比
来计算，如下：
WSI指示与不包含此类阳离子聚合物中的任一种的对照样品产生的泡沫相比，由
包含可对洗涤泡沫具有不利影响的阳离子聚合物(具有特定单体组成和如上文所限定的分
子量的本发明阳离子聚合物，或不落入本发明范围内的比较阳离子聚合物)的测试样品在
洗涤循环期间产生的泡沫量。因此，WSI百分比越高，在洗涤期间产生的泡沫越多，并且性能
越好。
漂洗泡沫指数(RSI)通过由对照样品在1/8漂洗循环期间(即130-150转)产生的平
均泡沫高度(RSHC)除以由测试样品产生的平均泡沫高度(RSHT)，并且然后转换成百分比来
计算，如下：
另一方面，RSI指示与由不包含此类阳离子聚合物中的任一种的对照样品留下的
泡沫相比，由包含可有效减少漂洗泡沫的阳离子聚合物(具有特定单体组成和如上文所限
定的分子量的本发明阳离子聚合物，或不落入本发明范围内的比较阳离子聚合物)的测试
样品在漂洗循环期间留下的泡沫量。因此，RSI百分比越低，在漂洗期间实现泡沫减少越多，
并且性能越好。
如本发明含义内所定义的最佳起泡特征包括大于100％的WSI和小于50％的RSI，
优选地大于105％的WSI和小于45％的RSI、并且更优选地大于110％的WSI(即，洗涤期间的
促泡效应)和小于40％的RSI。
实施例
I.阳离子聚合物实施例
以下是在本发明范围内的示例性阳离子聚合物的列表：
表I
II示出具有不同AAm/DADMAC/VP摩尔百分比的阳离子聚合物的起泡特征和相稳定
性的比较测试
制备八(8)种测试液体衣物洗涤剂组合物，包括：(1)不包含阳离子聚合物的对照
组合物，(2)4种发明组合物，其各自包含与对照组合物相同的成分但还包含0.5重量％的在
本发明范围内的本发明聚合物；以及(3)3种比较组合物，其各自包含与对照组合物相同的
成分，但还包含0.5重量％的比较聚合物，所述比较聚合物具有落在本发明范围外的AAm/
DADMAC/VP摩尔百分比。以下是对照组合物的具体组成分解：
表II
通过将每种组合物溶于水硬度水平为16gpg的水中以形成包含5000ppm的测试组
合物的衣物洗涤液，来对这些八(8)种测试组合物中的每一种进行上文所述的起泡特征测
试。将泡沫测试重复两次并且记录平均数据。相比于对照组合物，基于对此类组合物测量的
洗涤泡沫体积和漂洗泡沫体积计算三(3)种比较组合物和四(4)种本发明组合物中每一种
的洗涤泡沫指数(WSI)和漂洗泡沫指数(RSI)。以下是测量结果：
表III
*在90-110转下测量的泡沫稳定性。
**在130-150转下测量的首次漂洗泡沫。
***通过在制得组合物之后，将组合物置于直径约2.5cm的透明玻璃管中约24小时
在视觉上确定本文的相稳定性。“稳定”产品在玻璃管中是视觉上透明的，然而“相分离”产
品是视觉上不透明的。
比较组合物中所包含的三(3)种比较聚合物全部均具有落在本发明范围外的AAm/
DADMAC/VP摩尔百分比。上述数据示出只有具有适当AAm/DADMAC/VP摩尔百分比的发明聚合
物材提供以下两者：(i)最佳起泡特征，即，具有由大于100％的WSI定量的令人满意的洗涤
泡沫体积和由小于50％的RSI定量的充分减少的漂洗泡沫体积；以及(ii)成品的相稳定性。
III.示出具有不同分子量的阳离子聚合物的起泡特征的比较测试
基于与上文对实施例II所述的相同的不包含阳离子聚合物的对照组合物，制备四
(4)种液体衣物洗涤剂组合物，包括：(1)2种发明组合物，其各自包含与上文实施例II中所
述的对照组合物相同的成分但还包含0.5重量％的具有在本发明范围内的分子量的本发明
聚合物；以及(2)2种比较组合物，其各自包含与上文实施例II中所述的对照组合物相同的
成分，但还包含0.5重量％的具有落在本发明范围外的分子量的比较聚合物。
通过将每种组合物溶于水硬度水平为16gpg的水中以形成包含5000ppm的测试组
合物的衣物洗涤液，来对这些四(4)种测试组合物中的每一种进行上文所述的起泡特征测
试。将泡沫测试重复两次并且记录平均数据。两(2)种比较组合物和两(2)种发明组合物中
每一种的洗涤泡沫(cm)和漂洗泡沫(cm)总结如下：
表IV
*在90-110转下测量的泡沫稳定性。
**在130-150转下测量的首次漂洗泡沫。
比较组合物中包含的两(2)种比较聚合物具有落在本发明范围外的分子量。上述
数据示出只有具有适当分子量的发明聚合物提供最佳起泡特征，即具有定量的令人满意的
洗涤泡沫体积和足够低的漂洗泡沫体积两者。
IV.示例性衣物洗涤剂组合物
(A).重垢型粉末洗涤剂
通过将下文所列的成分经由常规的方法混合而制备以下重垢型粉末洗涤剂。此类
重垢型液体洗涤剂用于洗涤织物，然后通过挂干和/或机器干燥来将所述织物干燥。在干燥
之前和/或期间，此类织物可用织物增强剂进行处理。此类织物表现出干净的外观并具有柔
软感觉。
表V
(B).重垢型液体洗涤剂
通过将下文所列的成分经由常规的方法混合而制备以下重垢型液体洗涤剂。此类
重垢型液体洗涤剂用于洗涤织物，然后通过挂干和/或机器干燥来将所述织物干燥。在干燥
之前和/或期间，此类织物可用织物增强剂进行处理。此类织物表现出干净的外观并具有柔
软感觉。
表VI
表VII
表VIII
表IX
(C).织物增强剂
可通过按所示比例将所列成分混合在一起来制得织物增强组合物：
表X
(D).漂洗添加剂
可通过按所示比例将所列成分混合在一起来制得漂洗添加剂组合物：
表XI
成分
重量％
结构材料
0-1.0
实施例I的表I中的聚合物1-4
0.01-15
染料
0-0.01
香料油
0-1.0
防腐剂
0-0.2
去离子水
余量至100重量％
除非明确排除或有所限制，否则将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相
关专利或申请，全文均以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明
所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其单独地或以与任何其它
参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此类发明的认可。此外，如果此文献中
术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲
突，将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式，但是对于本领域技术人员来
说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和变型。因此，
本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。