一种胶磷矿反浮选捕收剂及其制备方法技术领域
本发明属于胶磷矿反浮选技术领域,尤其涉及一种胶磷矿反浮选捕收剂及其制备
方法。
背景技术
磷矿是重要的化工原料,广泛用于农业、医药、军事、食品能行业。虽然我国磷矿储
量较大,但与摩洛哥、美国能相比,我国磷矿石品位较低及可浮选性能相对较差。此外,我国
贫矿多富矿少,磷矿石必须经过选矿富集后才能满足湿法磷酸的生产要求。
一般而言磷矿以其脉石存在的形式分为碳酸盐型、硅酸盐型及混合型,碳酸盐型
胶磷矿,其脉石主要以白云石、方解石的形态存在。排除白云石、方解石的方法是通过反浮
选,其工艺特征符合“浮少抑多”的原则,能耗较低,是当前处理碳酸盐型磷矿的主流工艺。
反浮选捕收剂主要以植物油脂肪酸为主,如利用菜籽油、大豆油制备的脂肪酸等。这些植物
油价格较高,不仅存在与人争粮的问题,而且因增效剂选择不当,造成低温溶解度差、分散
能力低,导致其用量居高不下。此外,矿浆中的Ca2+、Mg2+难免离子会消耗脂肪酸捕收剂,造
成捕收剂用量进一步上升。
申请号为CN201310029412.3的中国专利申请公开了一种将地沟油变废为宝进行
制备胶磷矿反浮选碳酸盐矿物捕收剂的方法。由地沟油、碱和水组成,按其质量份比地沟
油:碱:水=1:0.15~0.3:400的比例混合,在40~80℃的恒温条件下反应1~1.5小时,即制
得胶磷矿反浮选碳酸盐矿物捕收剂,其步骤为:a.将地沟油加热至40~80℃,过滤、沉淀除
去固体废弃物,再脱水至地沟油含水率小于1%;b.检测地沟油组成成份,根据检测结果,调
整地沟油组份,使地沟油组份中C12~C18的含量达到所需指标;c.按地沟油:碱:水=1:
0.15~0.3:400的比例混合,在40~80℃的恒温皂化反应1~1.5小时,调节pH值至11,即获
得胶磷矿反浮选碳酸盐矿物捕收剂。由于地沟油来源复杂,不同批次原料组份变化较大,必
须根据指标添加单一脂肪酸(或纯度较高的脂肪酸),不但增加了工艺流程,而且提高了成
本。
申请号为CN201410622082.3的中国专利申请公开了一种磷矿反浮选捕收剂,该捕
收剂是由以下质量百分比的组分组成:脂肪酸聚氧乙烯基酯盐40~80%、烷基聚氧乙烯基
醚磷酸单酯盐14~50%、脂肪醇聚氧乙烯基醚5~20%、司盘-20 1~10%。该捕收剂适用于
磷矿反浮选方解石。虽然捕收剂与脂肪酸类捕收剂相比,具有很强的捕收能力和高选择性;
与α—胺基芳基磷酸类的捕收剂相比,价格低廉,用量小,取材方便。但是,由于该捕收剂以
非离子表面活性剂为原料,而这些原料必须经过化工合成才能得到,其单价远远高于来源
自然界的脂肪酸类捕收剂,不具有广泛应用的前景。
发明内容
本发明针对现有技术的不足,提供一种胶磷矿反浮选捕收剂及其制备方法。本发
明通过阳离子表面活性剂、螯合剂与脂肪酸复配,提高脂肪酸在磷矿浆的分散性能,从而有
效提高其捕收性能,消除矿浆中Ca2+、Mg2+等难免离子的影响。
本发明的技术方案如下:一种胶磷矿反浮选捕收剂,所述捕收剂由以下重量份的
原料制成:工业级动物油脂肪酸30-40份、无机碱5-10份、十二烷基甜菜碱3-5份、脂肪胺1-3
份、吐温2-4份、脂肪醇聚氧乙烯醚3-5份、起泡剂1-3份和水33-55份。
所述无机碱选自碳酸钠、氢氧化钠和碳酸氢钠中的一种或几种。
所述脂肪胺选自十二烷基胺、十八烷基胺和N,N-二甲基十二烷基胺中的一种或几
种。
所述吐温选自吐温-20、吐温-40、吐温-60和吐温-80中的一种或几种。
所述脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)选自脂肪醇聚氧乙烯醚-10、脂肪醇聚氧乙烯醚-15
和脂肪醇聚氧乙烯醚-20中的一种或几种。
所述起泡剂选自椰子油脂肪酸二乙醇酰胺(6501)、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基
硫酸钠中的一种或几种。
本发明捕收剂工作原理如下:本发明并通过阳离子表面活性剂与脂肪酸复配,减
少脂肪酸分子在矿物表面吸附时产生的分子间排斥力,从而提高吸附量,达到提高脂肪酸
捕收能力的目的;本发明使用的十二烷基甜菜碱具有较强的抗硬水能力,能与矿浆中Ca2+、
Mg2+难除(免)离子形成配合物,减少其对捕收剂的消耗,吐温和脂肪醇聚氧乙烯醚能有效的
分散动物油脂肪酸,提高脂肪酸在磷矿浆的分散性能。各组分间的相互协同作用促使所述
胶磷矿反浮选捕收剂优于常规捕收剂,具有较广的应用范围。
本发明还提供所述胶磷矿反浮选捕收剂的制备方法,所述方法操作如下:将工业
级动物油脂肪酸、无机碱和水按比例投入反应釜中,搅拌反应,完成皂化反应,再按照比例
投入十二烷基甜菜碱、脂肪胺、吐温、脂肪醇聚氧乙烯醚和起泡剂,继续搅拌,混合均匀得到
捕收剂。
所述制备方法中皂化反应温度为70-90℃,反应时间为1-3小时。
所述捕收剂使用量为0.25~0.35kg/t原矿,即在矿浆槽中,将矿浆及本发明所述
捕收剂按比例混合3min,随后送入浮选机进行浮选。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:本发明提供的捕收剂具有分散性能
好、工作温度低、效率高等优点,与常规胶磷矿反浮选脱镁捕收剂相比,捕收剂用量可下降
10%左右。本发明以来源广泛、价格低廉的工业级动物油脂为原料,解决了长期以来工业级
动物油脂回流餐桌的隐患。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步详细说明。
实施例1
将工业级猪油脂肪酸30Kg、氢氧化钠5Kg和水55kg份投入反应釜中,在80℃搅拌
3h,皂化结束后,加入十二烷基甜菜碱3Kg、十二烷基胺1Kg、吐温-20 2Kg、脂肪醇聚氧乙烯
醚(AEO-10)3Kg、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺(6501)1Kg继续搅拌,混合均匀即可。
将制备反浮选捕收剂由泵送入磷矿浆搅拌槽与矿浆矿化,加入量为0.25Kg/t原
矿,经过一次浮选后,磷精矿浮选指标为28.5%P2O5、0.7%MgO、1.56%、Fe2O3 1.65%Al2O3,
P2O5回收率达到87%,达到二水物湿法磷酸生产用矿的要求。
实施例2
将工业级猪油脂肪酸30Kg、氢氧化钠5Kg和水55kg份投入反应釜中,在80℃搅拌
3h,皂化结束后,加入十二烷基甜菜碱3Kg、十二烷基胺2Kg、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-10)
3Kg、吐温-20 2Kg、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺(6501)1Kg继续搅拌,混合均匀即可。
将制备反浮选捕收剂由泵送入磷矿浆搅拌槽与矿浆矿化,加入量为0.25Kg/t原
矿,经过一次浮选后,磷精矿浮选指标为28.5%P2O5、0.7%MgO、1.56%Fe2O3、1.65%Al2O3,
P2O5回收率达到87%,达到二水物湿法磷酸生产用矿的要求。
实施例3
将工业级猪油脂肪酸30Kg、氢氧化钠5Kg和水55kg份投入反应釜中,在80℃搅拌
3h,皂化结束后,加入十二烷基甜菜碱3Kg、十二烷基胺1Kg、吐温-20 2Kg、脂肪醇聚氧乙烯
醚(AEO-10)3Kg、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺(6501)1Kg继续搅拌,混合均匀即可。
将制备反浮选捕收剂由泵送入磷矿浆搅拌槽与矿浆矿化,加入量为0.25Kg/t原
矿,经过一次浮选后,磷精矿浮选指标为28.5%P2O5、0.7%MgO、1.56%Fe2O3、1.65%Al2O3,
P2O5回收率达到87%,达到二水物湿法磷酸生产用矿的要求。
实施例4
将工业级牛油脂肪酸35Kg、碳酸氢钠8Kg和水42Kg投入反应釜中,在80℃搅拌3h,
皂化结束后,加入十二烷基甜菜碱4Kg、十八烷基胺2Kg、吐温-40 3Kg、脂肪醇聚氧乙烯醚
(AEO-15)4Kg、十二烷基苯磺酸钠2Kg继续搅拌,混合均匀即可。
将制备反浮选捕收剂由泵送入磷矿浆搅拌槽与矿浆矿化,加入量为0.3Kg/t原矿,
经过一次浮选后,磷精矿浮选指标为29.3%P2O5、0.68%MgO、1.49%Fe2O3、1.55%Al2O3,P2O5
回收率达到85%,达到二水物湿法磷酸生产用矿的要求。
实施例5
将工业级鸡油脂肪酸40Kg、碳酸钠10Kg和水33Kg投入反应釜中,在80℃搅拌3h,皂
化结束后,加入十二烷基甜菜碱5Kg、N,N-二甲基十二胺3Kg、吐温-60 4Kg、脂肪醇聚氧乙烯
醚(AEO-20)5Kg、十二烷基硫酸钠3Kg继续搅拌,混合均匀即可。
将制备反浮选捕收剂由泵送入磷矿浆搅拌槽与矿浆矿化,加入量为0.35Kg/t原
矿,经过一次浮选后,磷精矿浮选指标为29.7%P2O5、0.68%MgO、1.46%Fe2O3、1.52%Al2O3,
P2O5回收率达到83%,达到二水物湿法磷酸生产用矿的要求。