本发明涉及呋喃苯并吡喃衍生物、它们的制备方法及含这些化合物作为活性组的除草剂。 关于具有呋喃苯并吡喃环的化合物合成的报导非常少，而且也无关于这些化合物呈现除草活性的报导。据报导，具有生物活性的唯一的呋喃苯并吡喃衍生物是下式的单2-羟软木三萜酮：
该化合物作为Helminthosporium monoceras的杀真菌代谢物首先报导在J.Chem.Soc.（C）2598（1970）中，此外，美国专利3661935对作为杀真菌化合物的该化合物作了描述。
O.R.Martin等人在Carbohydr.Res.，196，41-58（1990）中已描述了一组下式的化合物：
此外，O.R.Martin等人在Carbohydr.Res.，171，211-222（1987）中已对下式化合物作了描述：
然而，关于这些化合物是否具有除草活性或任何其他生物活性没作陈述。
迄今为止，业已研制出许多种适用于旱田和水稻田的除草剂，但是这些除草剂在对农作物的除草活性或除草选择性方面，没有一个是令人满意的。
本发明的目的是发现一种在任何情况下对栽培作物无损害，但当其用于旱田和水稻田时呈现除草活性的有效化合物。
因此，本发明一方面是发现适用于水稻田的、具有优良除草性能的化合物，该化合物对于水稻具有良好选择性，但对下列年生杂草具有极高地除草活性，例如Echinochloa SP.，Cyperus diffornis L，鸭舌草（Monochoria vaginalis）和节节菜（Rothala indica）和多年生杂草例如萤蔺（Scirpus juncoides）。
此外，本发明另一个方面是发现通过土壤施用或叶上施用，不但有效用作水稻田除草剂，而且有效用作旱田以及其他非农业田地除草剂的化合物，上述化合物对下列杂草有效：Digitaria adscendens，繁缕（Stellaria media），Persicaria，反枝苋（Amaranthus retroflexus），野席草（Cyperus iria），Poltulaca oleracea，欧洲千里光（Senecio vulgaris），白藜（Chenopodium album），莎草（Cyperus rotundus），日本打碗花（Calystegia japonica），漆姑草（Sagina japonica），Galium aparine，看麦娘（Alopecurus aequalis），早熟禾（Poa annua），荠菜（Capsella bursa Pastoris），狗尾草（Setaria viridis）等。
为了达到上述目的，本发明人研究了现有呋喃苯并吡喃化合物的除草活性，发现它们中没有一个能达到上述目的。其后，本发明人合成了许多新的呋喃苯并吡喃化合物并以各种方法研究它们的除草活性。结果，本发明人发现了一些化合物不但能有效用作水稻田除草剂，而且能有效用作旱田以及其他非农业田地的除草剂，因而完成了本发明。
也就是说，本发明涉及通式（Ⅰ）的呋喃并苯并吡喃衍生物：
（其中R1是低级烷基，R2是低级烷基、低级烷氧基、卤素原子或被卤素原子取代的低级烷基，R3是低级烷基、低级烷氧基、卤素原子、被卤素原子取代的低级烷基、苯氧基或苄氧基，R4是氢原子或低级烷基，m和n是0-4的任何整数，当m是2-4时每个R2可以不同，当n是2-4时每个R3可以不同），它们的制备方法、含一种或多种上述化合物作为活性组分的除草剂、以及是通式Ⅰ化合物的中间体并具有通式（Ⅱ）的取代的四氢呋喃衍生物：
（式Ⅱ中R1、R2、R3、R4、m和n具有上述含意，R5是低级烷基或低级酰基）。
本发明通式（Ⅰ）的化合物是新化合物，其每个化合物具有呋喃苯并吡喃环，并且从下面试验实施例清楚地看出其呈现出高的除草活性。如果用于水稻田，本发明化合物对稻谷植物具有足够的选择性，并且对下列主要杂草具有极良好的除草效果，例如，Echinochloaoryzicola，鸭舌草（Monochoria vaginalis），萤蔺（Scirpus juncoides）和Lindernia pyxidaria。此外，如果用于旱田，本发明化合物对下列作物具有足够的选择性：例如大豆和棉花，并对下列主要杂草具有高的除草活性：例如Echinochloa SP.，Diqitaria adscendeus，狗尾草（Setaria viridis），繁缕（Stellaria media）和反枝苋（Amaranthus retroflexus）。因此，本发明化合物能有效用于水稻田和旱田的除草剂。
在本发明化合物中，低级烷基表示具有1-4个碳原子的烷基，低级烷氧基表示具有1-4个碳原子的烷氧基，低级酰基表示具有1-4个碳原子的酰基和卤素原子表示F、Cl、Br或Ⅰ。
本发明通式（Ⅰ）的化合物是新化合物，该化合物可通过将通式（Ⅱ）的新四氢呋喃衍生物的分子内环化制得，其中反应按如下进行：
（式中X表示活性残基，例如卤原子和酯残基）。
通式（Ⅲ）的化合物是已知的化合物，可采用J.Org.Chem.，50，4786（1985）和美国专利4，534，785所述方法很容易地合成。通常，这些化合物是以α和β形式的混合物而得到;该混合物可分离成异构体，例如用硅胶柱色谱法，这些异构体可用于其后的反应。
通式（Ⅱ）化合物可用方法A得到，即在惰性溶剂（例如正己烷、苯、甲苯、二甲苯、二乙醚、二噁烷、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、氯代苯、二氯甲烷、氯仿、甲基·乙基酮、丙酮或乙腈）中，使用无机碱，例如碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠或氨基化钠，使通式（Ⅲ）（其中R1和R2和m具有上述意义、R5是低级烷基或低级酰基）化合物与相当的或稍微过量的通式Ⅳ（其中R3、R4和n具有上述意义，X是活性残基，例如卤素原子或酯残基）的取代的苄基衍生物反应而得到。此外，该反应也可能在相转移催化剂，例如季铵盐或磷酸盐存在下，在双层有机溶剂体系例如苯或甲苯和水中进行。反应温度可以是-30℃至所用溶剂沸点，但是温度在室温和60℃之间有利。在反应后将反应产物用普通方法处理，该目标化合物可通过重结晶和柱色谱法提纯。此外，通常采用已知方法（例如Chem.Ind.，27，547，1968），由通式（Ⅱ）（其中R5是烷基）的化合物容易地合成其中R5是酰基的通式（Ⅱ）化合物。
当R4是氢原子时，这样得到的通式（Ⅱ）化合物是以与原料即通式（Ⅲ）化合物几乎相同比例的α和β正位异构体的两种异构体的混合物。可用硅胶色谱法或其他同类方法将这些异构体彼此分离，将得到的化合物用于以后的反应。当R4是低级烷基时，如下面反应图解所示，得到四种类型的非对映体。这些化合物的α和β正位异构体可通过硅胶色谱等方法分离，得到的化合物可用于以后的反应。
[通式（Ⅱ）异构体的立体构型：当R4是低级烷基时]
本发明通式（Ⅰ）化合物可通过采用方法B制得，即在惰性溶剂（例如正己烷、硝基苯、氯化苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、二硫化碳或乙腈）中，在有路易斯酸例如四氯化锡、四氯化钛、氯化铝、氯化铁（Ⅲ）、四氟化硼-二乙醚配合物、无机酸例如硫酸、硝酸、盐酸、氯磺酸、磷酸或有机酸例如苯磺酸或三氟甲磺酸存在的情况下，通过将通式（Ⅱ）化合物分子内环化反应制备。反应温度可以在-70℃和所用溶剂沸点之间，但是较低的温度有利于反应，优选的温度是-70℃-30℃。反应后，反应产物用普通方法处理，该目标化合物通过重结晶或柱色谱法提纯。当R4是氢原子时，这样得到具有下列构型[通式（Ⅰ）（其中R4是烷基）的异构体的立体构型]的两种类型非对映体的混合物：
[通式（Ⅰ）的异构体立体构型，式中R4是低级烷基]
这些非对映体可通过用硅胶色谱法或其他同类方法分离。如试验例将所示的那样，这两种化合物都具有高的除草活性。因而本发明还包括上述通式的非对映体。
就通式（Ⅰ）和（Ⅱ）化合物的立体构型而言，按照本发明当R4是氢和当R4是低级烷基时，这些方法，即异构体形成方法，可总结如下：
[当R4是氢原子时的方法]
通式（Ⅱ）的α型、β型或其混合物
↓ 步骤（B)
通式（Ⅰ）：（2R,3S,3aS,9bR)型
［当R4是低级烷基时的方法］
通式（Ⅱ）的四种异构体混合物：
β－R型、β－S型、α－R型和α－S型
↓ 步骤（B）
非对映体混合物：
通式（Ⅰ）的（2R,3S,3aS,5R,9bR)型和
(2R,3S,3aS,5S,9bR)型。
通式（Ⅱ）的β－R型，α－R型或其混合物
↓ 步骤（B）
通式（Ⅰ）的（2R，3S，3aS,5R,9bR)型。
通式（Ⅱ）的β－S型，α－S型或其混合物
↓ 步骤（B）
通式（Ⅰ）的（2R，3S，3aS,5S,9bR)型。
当R4是低级烷基时，如上所述，通常可得到两种类型的非对映体，然而，使用通式（Ⅱ）的旋光化合物有可能得到单旋光异构体。例如，通过在步骤（A）中使通式（Ⅳ）的旋光化合物反应可得到通式（Ⅱ）的旋光化合物。
在本发明实施例中，当R4是低级烷基时，将通式（Ⅱ）化合物的四种异构体或由其混合物分离得到的α或β差位异构体的混合物用于该反应中。将提得到的两种非对映体通过硅胶色谱法（展开溶剂：正己烷/乙酸乙酯）分离;开始洗脱的非对映体和后来洗脱的非对映体被分别称作通式（Ⅰ）-A的化合物和通式（Ⅰ）-B的化合物。本发明化合物的1H-NMRS列于表3中。根据位置5上的质子属性可以将非对映体（通式（Ⅰ）-A和（Ⅰ）-B的化合物）分类。例如当R4是甲基时，通式（Ⅰ）-A的化合物和通式（Ⅰ）-B的化合物分别在4.6ppm和5.0ppm附近观察到位置5上的质子，所有非对映体（通式（Ⅰ）-A和（Ⅰ）-B化合物）都具有上述除草活性。用这些化合物作的更详尽的比较试验（试验例5）表明通式（Ⅰ）-A的化合物的非对映体具有更高的除草活性。
本发明通式（Ⅰ）化合物作为用于水稻田的除草剂具有极好的潜力，该除草剂对稻谷是充分无害，然而对下列年生杂草具有高的除草活性，例如：Echinochloa SP.，Cyperus diffornis L，鸭舌草（Monochoria Vaginalis）和节节菜（Rotala indica）和多年生杂草，例如，萤蔺（Scirpus juncoides）。此外，这些化合物通过土壤施用或叶上施用不但作为水稻田的除草剂是有效的，而且作为旱田以及其他非农业地田的除草剂也是有效的，并且对下列作物具有足够的选择性，例如大豆、棉花、糖用甜菜、玉米、甘蔗、大麦、小麦、燕麦和黑麦，对下列杂草具有除草效果：Digitaria adscendens，繁缕（Stellaria media），Persicaria，反枝苋（Amaranthus retroflexus），野席草（Cyperus iria），Poltulaca oleracea，欧洲千里光（Senecio vulgaris），白藜（Chenopodium album），莎草（Cyperus rotundus），日本打碗花（Calystegia japonica），漆姑草（Sagina japonica），Galium aparine，看麦娘（Alopecurusa aequalis），早熟禾（Poa annua），荠菜（Capsella bursa Pastoris），狗尾草（Setaria viridis）等。
本发明化合物（Ⅰ）可以其纯的形式应用于要处理的植物;然而，通常将它们与隋性液体或固体混合，并以下列普通的制剂形式使用：例如粉剂、粒剂、可湿性的粉剂、乳剂和流动性制剂。如果需要，可加入辅助剂以有利于制剂。
至于载体没有限制，任何通常用于农业和园艺制剂的固体和液体载体都能使用。固体载体的例子包括矿物粉末，例如粘土、滑石、膨润土、碳酸钙、硅藻土和白炭、植物粉末例如大豆粉和淀粉，聚合物例如聚乙烯醇和聚亚烷基二醇、尿素和蜡。液体载体的例子包括各种油、各种有机溶剂和水。
至于辅助剂，如果合适，可将通常适用于农业和园艺制剂中的表面活性剂、粘结剂、稳定剂等单独或混合使用。在某些情况下，可加入适于工业用的杀菌或杀霉剂。
至于表面活性剂，可方便地使用非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性剂。优选的例子是烷基苯酚、高级醇、烷基萘酚、高级脂肪酸、脂肪酸酯、聚合物（其中环氧乙烷和环氧丙烷与二烷基磷酸胺或同类相聚合）、烷基硫酸酯盐（例如，月桂基硫酸钠）、烷基磺酸盐（例如2-乙基己烯磺酸钠）、和芳基磺酸盐（例如木质素磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠）。
按照本发明通式（Ⅰ）化合物在除草剂中的浓度随制剂形式而变;通常，在粉剂中为1-20%（重量），在可湿性粉剂中为20-60%（重量），在粒剂中为1-30%（重量），在乳剂中为1-50%（重量），在悬浮制剂中为10-50%（重量），在干的流动性制剂中为20-90%（重量）。辅助剂的浓度为0-80%（重量），载体的浓度是通过从总量即100%（重量）中减去活性组分和辅助剂的量计算得到。
本发明除草剂对于下列任何处理方法都是有效的，例如浸没土壤处理、普通的土壤处理、混合相土壤处理及茎杆和叶上喷雾。合适的施用量在0.01Kg/ha-10Kg/ha活性组分的大范围内变化;标准的施用量优选为0.05-5Kg/ha。
本发明除草剂能与一种或多种其他除草剂、农用化学品，例如杀虫剂和植物生长调节剂、土壤改良剂或肥料混合使用，并能混合配制成混合制剂，从而有时发挥出协合作用。在这方面，以与其他除草剂混合的混合物形式使用特别有好处。
其他除草剂的例子包括苯氧基乙酸除草剂、苯甲酸除草剂、氯化羧酸除草剂、氨基甲酸酯除草剂、脲除草剂、磺酰脲类除草剂、酰胺除草剂、杂环除草剂（例如三嗪除草剂和二嗪除草剂）、苯酚除草剂、二苯醚除草剂、二吡啶鎓除草剂、二硝基苯胺除草剂、有机磷酸酯除草剂、含磷的氨基酸除草剂、咪唑啉酮除草剂、吡啶除草剂、喹啉除草剂、氨磺酰除草剂、环己酮除草剂、其他有机除草剂和无机除草剂。
实施例
用下列实施例对本发明作更详细的说明。
首先，将制备通式（Ⅲ）的化合物的方法作为参考实施例给出。
参考实施例1
制备甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-D-呋喃木糖苷：
将70.97g 5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基-1，2-O-异亚丙基-5-C-甲基-α-D-呋喃木糖溶于甲醇（300ml）中，然后在其中加入0.5g对甲苯磺酸，将混合物在加热的同时回流10小时。在空气中冷却后，用碳酸氢钠水溶液中和反应溶液，然后在减压下蒸发溶剂。将得到的物质加到水中，并用乙醚/乙酸乙酯（1∶1）混合溶剂萃取。该有机相用水洗涤。然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，得到油状产物。粗产物用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝3∶1）法提纯，得到64.21g α和β型的异头混合物（anomeric mixture）的目标化合物（产率：99.2%）。
参考实施例2
制备甲基-5-脱氧-3-0-（2-甲基苄基）-D-呋喃木糖苷：
将10.68g 5-脱氧-3-O-（2-甲基苄基）-1，2-O-异亚丙基-α-D-呋喃木糖溶于甲醇（100ml）中，然后在其中加入0.5g对甲苯磺酸，将混合物在加热同时回流10小时，将反应混合物在空气中冷却后用参考实施例1所述相同方法处理，得到9.25g α和β型的异头混合物的目标化合物（产率：95.6%）。
然后，按实施例所述制备本发明通式（Ⅱ）和通式（Ⅰ）的化合物。
实施例1
制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-氟代苄氧基）-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃（通式（Ⅰ）的化合物1）：
1）制备甲基2-O-苄基-5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-D-呋喃木糖苷（通式（Ⅱ）的化合物1，2和3）：
将在参考实施例1中得到的25.0g 甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-D-呋喃木糖苷溶于200ml四氢呋喃中，并在搅拌下将4.44g油状氢化钠（含40%液体石蜡）逐渐加入。在加入1.0g碘化四丁铵和18.98g苄基溴后，将产生的混合物在室温下搅拌4小时。在减压下蒸发溶剂并将这样得到的粗产物加到水中，用乙醚萃取。将有机相充分洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，得到油状产物。将粗产物用硅胶色谱（展开溶剂∶正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1）法提纯，得到30.4g α和β型的异头混合物的目标化合物（产率91.2%）。
将这样得到的α和β型的异头混合物用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝15∶1）法进一步提纯并分离成α型和β馏分。
2）制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-氟代苄氧基）-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃[3，2-C][2]苯并吡喃。
将3.04g 在1中得到的甲基2-O-苄基-5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-D-呋喃木糖苷（α和β型的混合物）溶于20ml二氯甲烷中，在用冰冷却情况下，加入3.59g三氟化硼-二乙醚配合物。将产生的混合物在室温下搅拌2小时，然后倒入有冰的饱和碳酸氢钠水溶液中。将有机相用水充分洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，得到油状产物。用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝5∶1）法提纯粗产物，得到2.39g目标化合物（产率：86.4%）。
实施例2
制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-氟代苄氧基）-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C]
[2]苯并吡喃（通式Ⅰ的化合物1）：
1）制备1-O-乙酰基-2-O-苄基-5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-D-呋喃木糖苷（通式（Ⅱ）的化合物26）：
将在实施例1-1中得到的4.00g 甲基2-O-苄基-5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-D-呋喃木糖苷溶于15ml乙酸中，将3.5ml乙酐和0.75ml浓硫酸在用冰冷却的情况下加入。在室温下搅拌12小时后，将混合物倾倒入冰水中，并用氯仿萃取。有机相用水、饱和的碳酸氢钠水溶液和饱和的盐水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，得到油状产物。该粗产物用硅胶色谱（展开溶剂∶正己烷∶乙酸乙酯＝3∶1）法提纯，得到3.43g α型和β型的异头混合物的目标化合物（产率79.6%）。
2）制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-氟代苄氧基）-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]-苯并吡喃
将在1中得到的1.94g 1-O-乙酰基-2-O-苄基-5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-D-木呋喃糖苷溶于20ml二氯甲烷中，在用冰冷却的情况下加入2.13g 三氟化硼-二乙醚配合物。在室温下将产生的混合物搅拌2小时，然后倾倒入含冰的饱和碳酸氢钠水溶液，有机相用水充分洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，得到油状产物。粗产物用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝5∶1）法提纯，得到1.51g目标化合物（产率92.3%）。
实施例3
制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-氟代苄氧基）-6-甲基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃（通式（Ⅰ）的化合物2）：
1）制备甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-2-O-（2-甲苄基）-D-呋喃木糖苷（通式（Ⅱ）的化合物4）：
将参考例1中得到的2.5g 甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-D-呋喃木糖苷溶于15ml二甲基甲酰胺中，并将0.44g氢氧化钠在搅拌情况下加入。在其中加入1.95g 2-甲基苄基溴，然后将产生的混合物在室温下搅拌5小时。将粗产物（用实施例1-1所述的相同方法得到）用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1）法提纯，得到3.22g α和β型的异头混合物的目标化合物（产率93.0%）。
2）制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-氟代苄氧基）-6-甲基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃：
将1.02g在1中得到的甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-2-O-（2-甲苄基）-D-呋喃木糖苷溶于12ml氯仿中，在用冰冷却情况下，加入8.17ml四氯化钛（1.0M二氯甲烷溶液）。将产生的混合物在室温下搅拌2小时，然后，倒入含冰的饱和碳酸氢钠水溶液，用水充分洗涤有机相，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，得到油状产物。粗产物用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝5∶1）法提纯，得到0.66g目标化合物（产率71.0%）。
实施例4
制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-氟代苄氧基）-7-甲基-3，3a，5，9b-四氢呋喃-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃（通式（Ⅰ）的化合物3）：
1）制备甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-2-O-（3-甲苄基）-D-呋喃木糖苷（通式（Ⅱ）的化合物5，6和7）：
将参考实施例1得到的2.5g 甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-D-呋喃木糖苷溶于20ml四氢呋喃中，在搅拌情况下逐渐加入0.44g油状氢化钠（含40%液体石蜡）。加入0.1g碘化四丁铵和1.95g的3-甲苄基溴，然后将产生的混合物在室温下搅拌3小时。将用实施例1-1所述的同样方法得到的粗产物用硅胶色谱（展开溶剂∶正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1）法提纯，得到3.13g α和β型的异头混合物的目标化合物（产率：90.5%）。
将α和β型的异头混合物用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝15∶1）法提纯，并分离成α和β型。
2）制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-氟代苄氧基）-7-甲基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃[3，2-C][2]苯并吡喃：
将0.62g在1中得到的甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-2-O-（3-甲苄基）-D-呋喃木糖苷（α和β型的混合物）溶于10ml乙腈中，并在用冰冷却的情况下加入4.97ml四氯化锡（1.0M二氯甲烷溶液）。在室温下将产生的混合物搅拌3小时，然后倾倒入有冰的饱和碳酸氢钠水溶液中。有机相用水充分洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，得到油状产物。粗产物用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝5∶1）法提纯，得到0.39g目标化合物（产率68.4%）。
实施例5
制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-氟代苄氧基）-8-甲基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃（通式（Ⅰ）的化合物4）：
1）制备甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-2-O-（4-甲苄基）-D-呋喃木糖苷（通式（Ⅱ）的化合物8，9和10）
将参考实施例1得到的2.5g甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-D-呋喃木糖苷溶于20ml四氟呋喃中，在搅拌同时逐渐加入0.44g油状氢化钠（含40%液态石蜡）。向溶液中加入0.1g碘化四丁铵和1.95g 4-甲基苄基溴，然后，在室温下搅拌3小时。将用实施例1-1所述的相同方法得到的粗产物通过硅胶色谱法（展开溶剂∶正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1）提纯，得到3.19g α和β型的异头混合物的目标化合物（产率：92.0%）。
将α和β型的异头混合物用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝15∶1）法提纯，并分离成α和β型。
2）制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-氟代苄氧基）-8-甲基-3，3a，5-9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃：
将0.51g在1中得到的甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-2-O-（4-甲苄基）-D-呋喃木糖苷溶于10ml 1，2-二氯乙烷中，并在用冰冷却情况下加入0.55g氯化铝。将产生的混合物在室温下搅拌3小时，然后，倒入含冰的饱和碳酸氢钠水溶液中。将有机相用水充分洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，得到油状粗产物。用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝5∶1）法提纯粗产物，得到0.40g目标化合物（产率：85.1%）。
实施例6
制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-氟代苄氧基）-5-甲基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃（通式（Ⅰ）的化合物8-A和8-B）：
1）制备甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-2-O-（1-苯乙基）-D-呋喃木糖苷（通式（Ⅱ）的化合物20）：
将3.00g在参考实施例1中得到的甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-D-呋喃木糖苷和4.52g α-苯乙基溴溶于40ml N，N-二甲基甲酰胺，并在氮气流下，在搅拌的同时逐渐加入1.11g油状氢化钠（含40%液态石蜡），此后，将混合物在60℃下搅拌2小时，将反应混合物倾倒入冰水中，用稀盐酸中和，然后用正己烷∶乙酸乙酯＝9∶1（V/V）的混合溶剂萃取。将有机相用水和饱和碳酸氢钠水溶液充分洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，并用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝9∶1）法提到得到的粗产物，得到3.55g四种非对映体混合物的目标化合物（产率：85.3%）。
2）制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-氟代苄氧基）-5-甲基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃：
将2.60g在1中得到的甲基5-脱氧-3-O-（2-氟代苄基）-5-C-甲基-2-O-（1-苯乙基）-D-呋喃木糖苷溶于30ml二氯甲烷中，在-50℃下在搅拌的同时逐渐加入2.95g三氟化硼-二乙醚配合物。使得到的混合物温升到室温，搅拌2小时，然后倒入有冰的饱和碳酸氢钠水溶液中。用水充分洗涤有机相，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，得到油状产物。用硅胶色谱法（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝20∶1）提纯粗产物，得到1.08g目标化合物8-A（产率：45.5%）和0.98g目标化合物8-B（产率41.2%）。
实施例7
制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-甲基-3-（2-甲苄氧基）-7-甲氧基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃（通式（Ⅰ）的化合物20）和（2R，3S，3aS，9bR）-2-甲基-3-（2-甲基苄氧基）-9-甲氧基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃（通式（Ⅰ）的化合物21）：
1）制备甲基5-脱氧-2-O-（3-甲氧基苄基）-3-O-（2-甲基苄基）-α-D-呋喃木糖苷（通式（Ⅱ）的化合物27）：
将参考实施例2得到的1.0g甲基5-脱氧-3-O-（2-甲苄基）-α-D-呋喃木糖苷溶于20ml四氢呋喃中，并在搅拌的同时逐渐加入0.17g油状氢化钠（含40%液态石蜡），向溶液中加入0.1g碘化四丁铵和0.68g间甲氧基苄基氯，将混合物在室温下搅拌4小时。在减压下蒸发溶剂，将这样得到的粗产物加到水中，用乙醚萃取。用水充分洗涤有机相，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，接着得到油状粗产物。用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1）法提纯粗产物，得到1.2g目标化合物（产率：81.3%）。
2）制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-甲基-3-（2-甲基苄氧基）-7-甲氧基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃和（2R，3S，3aS，9bR）-2-甲基-3-（2-甲基苄氧基）-9-甲氧基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃：
将0.85g在1中得到的甲基2-O-（3-甲氧基苄基）-5-脱氧-3-O-（2-甲苄基）-α-D-呋喃木糖苷溶于50ml二氯甲烷，在用冰冷却情况下加入0.70g三氟化硼-二乙醚配合物。将得到的混合物在室温下搅拌2小时，然后倒入有冰的饱和碳酸氢钠水溶液中。将有机相用水充分洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，得到油状产物。用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝5∶1）法提纯该粗产物，得到0.42g化合物20（产率：52.5%）和0.13g化合物21（产率16.3%）的目标化合物。
实施例8
制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-甲基苄氧基）-5-甲基-7-甲氧基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃（通式（Ⅰ）的化合物49-A和49-B）和（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-甲基苄氧基）-5-甲基-9-甲氧基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃（通式（Ⅰ）的化合物50-A和50-B）：
1）制备甲基5-脱氧-3-O-（2-甲基苄基）-5-C-甲基-2-O-｛1-（3-甲氧基苯基）乙基｝-β-D-呋喃木糖苷（通式（Ⅱ）的化合物36）：
将用参考实施例1所述的相同方法得到的7.96g甲基5-脱氧-3-O-（2-甲苄基）-5-C-甲基-β-D-呋喃木糖苷和16.0g α-（3-甲氧基苯基）乙基溴溶于100ml N，N-二甲基甲酰胺中，并在氮气流下在搅拌的同时加入3.60g油状氢化钠（含40%液态石蜡）。在加完后，该混合物在50℃下搅拌2小时。将反应混合物倒入冰水中，用稀盐酸中和，然后用正己烷∶乙酸乙酯＝9∶1（V/V）的混合溶剂萃取。用水和饱和碳酸氢钠水溶液充分洗涤有机相，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，用硅胶色谱（展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝8∶1）法提纯粗产物。得到5.50g两种非对映体混合物的目标化合物（产率：45.8%）。
2）制备（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-甲苄氧基）-5-甲基-7-甲氧基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃和（2R，3S，3aS，9bR）-2-乙基-3-（2-甲苄氧基）-5-甲基-9-甲氧基-3，3a，5，9b-四氢-2H-呋喃并[3，2-C][2]苯并吡喃：
将在1中得到的5.30g甲基5-脱氧-3-O-（2-甲苄基）-5-C-甲基-2-O-｛1-（3-甲氧苯基）乙基｝-β-D-呋喃木糖苷溶于100ml二氯甲烷中，在-60℃下在搅拌的同时逐渐加入4.70g三氟化硼-二乙醚配合物的二氯甲烷溶液（20ml）。使产生的混合物升温至室温2小时，然后倒入有冰的饱和碳酸氢钠水溶液中，用水充分洗涤有机相，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸发溶剂，得到油状产物。用快速色谱（FC-40，展开溶剂：正己烷∶乙酸乙酯＝6∶1）提纯粗产物，得到1.65g 49-A（产率：33.8%），0.98g 49-B（产率：20.1%），0.42g 50-A（产率：8.6%）和0.5g 50-B（产率：10.2%）的目标化合物。
实施例9-63
在实施例9-63中，用实施例1-8所述的相同方法制备通式（Ⅰ）的化合物5-7，9-19，22-A-48-A和51-68A。在这些实施例中制得的通式（Ⅱ）化合物的结构列于表1中，它们的物理性质在表2中列出。本发明通式（Ⅰ）化合物的物理性质列在表3中。
表1 通式（Ⅱ）中的化合物
化合物No.通式（Ⅱ）中的取代基附注R1(R2)m(R3)nR4R5123456789101112131415161718C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5o-Fo-Fo-Fo-Fo-Fo-Fo-Fo-Fo-Fo-Fo-Fo-Fo-Fo-Fo-Fo-Fo-Fo-FHHHo-CH3m-CH3m-CH3m-CH3p-CH3p-CH3p-CH3m-OCH3o-Fm-Fm-Fm-Clo-CH2Brm-OPh2-CH34-CH3HHHHHHHHHHHHHHHHHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3αβ混合物αβαβ混合物αβ混合物αβαβ混合物αβαβ混合物ααβαβ混合物αβ混合物αβ混合物αβ混合物
表1（续）化合物No.通式（Ⅱ）中的取代基附注R1(R2)m(R3)nR4R5192021222324252627282930313233343536C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5CH3CH3C2H5CH3C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5o-Fo-Fo-Clo-Clo-Clo-Fo-Fo-Fo-CH3o-Fo-Clo-Fo-Fo-Fo-Clo-Clo-Clo-CH33-CH34-CH3Hm-CH3m-OCH3p-CH2CH3HHHm-OCH3m-BrHo-CH3m-OCH3m-ClHHm-OCH3m-OCH3HCH3HHHHCH3HHHC2H5CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3COCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3αβ混合物αβ混合物αβ混合物αβ混合物αβ混合物ααβ混合物αβ混合物ααβ混合物ββββαβαβ
表2 通式（Ⅱ）中的化合物的物理性质
表2（续）
表2（续）
表2（续）
表2（续）
表2（续）
表2（续）
制剂实施例和试验实施例
本发明除草剂和制剂实施例和该制剂的除草活性的试验实施例给出如下：
制剂实施例1：（可湿性粉剂）
将20份（重量）本发明化合物（Ⅰ），2份（重量）Neopelex（商品名：Kao Corporation;十二烷基苯磺酸钠），1份（重量）Noigen EA80（商品名：Daiichi Kogyo Seiyaku，聚氧乙烯壬基苯基醚），10份（重量）白炭和67份（体积）硅藻土充分磨碎并混合配制成可湿性粉剂。
制剂实施例2：（可湿性粉剂）
将20份（重量）本发明化合物（6），2份（重量）烷基磺酸钠，1份（重量）聚氧乙烯烷基苯基醚，10份（重量）白炭黑和67份（体积）Ziegrite充分磨碎并混合，配制成可湿性粉剂。
制剂实施例3：（可湿性粉剂）
将50份（重量）本发明化合物（9），30份（重量）白炭，6份（重量）聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵，2份（重量）木质素磺酸钠，12份（重量）硅藻土充分磨碎并混合，配制成可湿性粉剂。
制剂实施例4：（悬浮制剂）
将5份（重量）本发明化合物（8）、2份（重量）木质素磺酸钠和1份（重量）聚氧乙烯烷基芳基醚的混合物混合，并用砂磨机与91.7份（重量）水一起磨碎成细粉，添加0.3份（重量）Kelzan S（商品名;Kelco;Xanthan树胶）配制成悬浮制剂。
制剂实施例5：（悬浮制剂）
将溶于50份（重量）水中的30份（重量）本发明化合物（5）和10份（重量）San Ekisu P252（商品名;Sanyo-Kokusaku Pulp;木质素磺酸钠）磨碎并混合，然后，将溶在9.6份（重量）水中的0.2份（重量）Kelzan S（商品名;Kelco;xanthan树胶）和0.2份（重量）Deltop（商品名;Takeda Chen.Ind.;有机碘杀真菌剂）加入其中并混合，配制成悬浮制剂。
制剂实施例6：（粉剂）
将1份（重量）本发明化合物（4）、0.5份（重量）Emulgen910（商品名;Kao Corporation;聚氧乙烯壬基苯基醚）和98.5份（重量）高岭土充分磨碎并混合，得到粉剂。
制剂实施例7：（粉剂）
将3份（重量）本发明化合物（5），3份（重量）木质素磺酸钠，2份（重量）聚氧乙烯烷基氧芳基醚和92份（重量）粘土混合并磨碎，配制成粉剂。
制剂实施例8：（水可分散性粒剂）
将55份（重量）本发明化合物（7）、5份（重量）Toxanon 60PN，5份（重量）聚氧乙烯烷基芳基醚和35份（重量）白炭黑充分混合，然后将混合物用适量水湿润，接着用侧压粒机压制成粒。将颗粒在30-60℃下干燥，压碎，然后用精研机细磨至直径为0.3-0.5mm，得到水可分散性粒剂。
制剂实施例9：（粒剂）
将3份（重量）本发明化合物（1）、2份（重量）Neopelex（商品名;见上述引文中），2份（重量）SANX（商品名;Sanyo-Kokusaku Pulp;木质素磺酸钠），70.0份（重量）膨润土和23份（重量）滑石充分混合并用适量水湿润、然后用铡压粒机压粒。将得到的颗粒在30-60℃下在空气中干燥，压碎，然后用精研机细磨成0.3-1mm直径，得到粒剂。
制剂实施例10：（粒剂）
将0.5份（重量）本发明化合物（4），2份（重量）Gosenol GL-05S（商品名;Nippon Gosei Kagaku;PVA），2份（重量）San Ekisu P252（商品名;Sanyo-Kokusaku Pulp;木质素磺酸钠）和95.5份（重量）粘土充分混合并用适量水温润。然后用侧压粒机将混合物压制成粒。将得到的颗粒在60-90℃下，在空气中干燥，压碎，然后用精研机细磨成0.3-1mm直径，得到粒剂。
制剂实施例11：（乳剂）
将10份（重量）本发明化合物（3）、10份（重量）Sorpol 800A（商品名;Toho Pharmceutical Inc.;非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物）和80份（重量）邻二甲苯混合并溶解，得到乳剂。
制剂实施例12：（可湿性粉剂）
将20份（重量）本发明化合物（38-A）、2份（重量）烷基苯磺酸钠，1份（重量）聚氧乙烯烷基苯基醚、15份（重量）白炭和62份（重量）Sieglite充分磨碎并混合，配制成可湿性粉剂。
制剂实施例13：（可湿性粉剂）
将50份（重量）本发明化合物（31-A），30份（重量）白炭，6份（重量）聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵、2份（重量）木质素磺酸钠、12份（重量）硅藻土充分磨碎并混合，配制成可湿性粉剂。
制剂实施例14：（水包油型乳剂EW）
将5份（重量）本发明化合物（48-A）、4份（重量）Toxanon FW-10（商品名;Sanyo Kasei Kogyo;聚合物阴离子）、0.3份（重量）Xanthan树胶，0.2份（重量）Deltop和2份（重量）聚氧乙烯烷基芳基醚通过均匀混合器用88.5份（重量）水乳化制成水包油型乳剂EW。
制剂实施例15：（水包油型乳剂EW）
将30份（重量）本发明化合物（49-A），4份（重量）Gosenol KH-20（商品名;Nippon Gosei Kagaku;一种形成保护胶体的试剂、0.3份（重量）Xanthan树胶，0.2份（重量）Deltop（商品名;Takeda Pharmaceutical Inc.;有机碘杀真菌剂）和4份（重量）聚氧乙烯烷基芳基醚磨碎，并与61.5份（重量）水混合，得到水包油型乳剂EW。
制剂实施例16：（水分散型粒剂）
将50份（重量）本发明化合物（47），5份（重量）Toxanon60 PN，5份（重量）聚氧乙烯烷基芳基醚和40份（重量）白炭充分混合，然后用适量水湿润。将该混合物用侧压粒机挤压成颗粒。将得到的颗粒在30-60℃下干燥，粉碎，然后用精研机细磨成直径为0.3-1mm，得到水可分散性粒剂。
制剂实施例17：（粒剂）
将3.0份（重量）本发明化合物（37-A）、2份（重量）Neopelex（商品名;见上述引文中），2份（重量）San Ekisu P252（商品名;Sanyo-Kokusaku Pulp;木质素磺酸钠），70份（重量）膨润土和23份（重量）滑石充分混合，并用适量水湿润，然后侧压粒机将混合物压制成粒。将得到的颗粒在30-60℃下干燥，粉碎，然后用精研机细磨成0.3-1mm直径，得到粒剂。
制剂实施例18：（粒剂）
将1.0份（重量）本发明化合物（44-A），2份（重量）Gosenol GL-05S（Nippon Gosei Kagaku;PVA），2份（重量）San Ekisu P252（Sanyo-Kokusaku Pulp;木质素磺酸钠）和95.0份（重量）粘土充分混合，用适量水湿润，然后用侧压粒机将混合物制粒。得到的颗粒在空气中在30-90℃下干燥、粉碎，然后用精研机细研磨成直径为0.3-1mm，得到粒剂。
实验实施例1
浸渍土壤处理试验（杂草出苗前）
1/5000-公亩的Wagner盆装满土，播种Echinochlao Oryzicola，鸭舌草（Monochoria vaginalis），萤蔺（Scirpus juncoides）和Lindernia Pyxidaria，然后用水浸没。将两种稻谷植物（每颗植物有2-3片叶，两个籽苗）移种到这些盆中，并在温室中生长，在移植后一天（杂草出苗前），将该盆用含3Kg/ha试验化合物的粒剂（按上述制剂实施例9所述方法配制）处理，在处理后第三十天，调查杂草控制和化学药品对稻谷植物损害的程度。结果列于表4中。
在该表中，杂草的控制程度和除草剂对作物的损害程度表示如下，即通过处理过的植物的生长速度与相应的未处理过的植物的生长速度比较（生长速度由处理过的植物的风干重量与未处理过的植物的风干重量之比（百分数）表示）。
程度 生长速度(%) 损害程度
5 0-5 死亡
4 6-10 严重损害
3 11-40 中等损害
2 41-70 低度损害
1 71-90 轻微损害
0 91-100 无损害
表4列出浸没土壤处理试验（杂草出苗前）的结果。
化合物 Echinochloa 鸭舌草 萤蔺 Lindernia 水稻
No. oryzicola pyxidaria
1 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 0
3 5 5 5 5 0
4 5 5 5 5 0
5 5 5 5 5 0
6 5 5 5 5 0
7 5 5 5 5 0
8 5 5 5 5 0
9 5 5 5 5 0
10 5 5 5 5 0
11 5 5 5 5 0
12 5 5 5 5 0
13 5 5 5 5 0
14 5 5 5 5 0
15 5 5 5 5 0
17 5 5 5 5 0
21 5 5 5 5 0
25 5 5 5 5 0
26 5 5 5 5 0
27 5 5 5 5 0
30 5 5 5 5 0
34 5 5 5 5 0
35 5 5 5 5 0
36 5 5 5 5 0
43 5 5 5 5 0
52 5 5 5 5 0
55 5 5 5 5 0
57 5 5 5 5 0
59 5 5 5 5 0
60 5 5 5 5 0
61 5 5 5 5 0
62 5 5 5 5 0
63 5 5 5 5 0
64 5 5 5 5 0
65 5 5 5 5 0
66-A 5 5 5 5 0
67-A 5 5 5 5 0
68-A 5 5 5 5 0
68-B 5 5 5 5 0
试验实施例2：浸渍土壤处理试验（杂草出苗后）
1/5000公亩的Wagner盆装满土，播种Echinochloa Oryzicola，鸭舌草（Monochoria vaginalis），萤蔺（Scirpusjuncoides）和Lindernia Pyxidaria，然后用水浸没。将两棵稻谷植物（每颗植物上有2-3片叶，两籽苗）移种到这些盆中，并放到温室中生长，在Echinochloa oryzicola的第二片叶阶段，用粒剂（按照上述制剂实施例9所述方法配制）处理该盆，该粒剂含3Kg/ha试验化合物。处理后三十天，调查杂草的控制程度和化学药品对稻谷植物损害的程度。结果列于表5中。
在该表中，用试验实施例1所述的同样方法表示杂草的控制程度和除草剂对作物的损害程度。
表5列出浸没土壤处理试验的结果（杂草出苗后）
化合物 Echinochloa 鸭舌草 萤蔺 Lindernia 水稻
No. oryzicola pyxidaria
1 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 0
3 5 5 5 5 0
4 5 5 5 5 0
5 5 5 5 5 0
6 5 5 5 5 0
7 5 5 5 5 0
8 5 5 5 5 0
9 5 5 5 5 0
10 5 5 5 5 0
11 5 5 5 5 0
12 5 5 5 5 0
13 5 5 5 5 0
14 5 5 5 5 0
15 5 5 5 5 0
16 5 5 5 5 0
17 5 5 5 5 0
18 5 5 5 5 0
19 5 5 5 5 0
20 5 5 5 5 0
21 5 5 5 5 0
22-A 5 5 5 5 0
23-A 5 5 5 5 0
23-B 5 5 5 5 0
24-A 5 5 5 5 0
24-B 5 5 5 5 0
25 5 5 5 5 0
26 5 5 5 5 0
27 5 5 5 5 0
28 5 5 5 5 0
29 5 5 5 5 0
30 5 5 5 5 0
31-A 5 5 5 5 0
32-B 5 5 5 5 0
33-A 5 5 5 5 0
33-B 5 5 5 5 0
34 5 5 5 5 0
35 5 5 5 5 0
36 5 5 5 5 0
37-A 5 5 5 5 0
37-B 5 5 5 5 0
38-A 5 5 5 5 0
38-B 5 5 5 5 0
39-A 5 5 5 5 0
39-B 5 5 5 5 0
40-A 5 5 5 5 0
40-B 5 5 5 5 0
41-A 5 5 5 5 0
42 5 5 5 5 0
43 5 5 5 5 0
44-A 5 5 5 5 0
44-B 5 5 5 5 0
45-A 5 5 5 5 0
46-A 5 5 5 5 0
46-B 5 5 5 5 0
47 5 5 5 5 0
48-A 5 5 5 5 0
49-A 5 5 5 5 0
49-B 5 5 5 5 0
50-A 5 5 5 5 0
50-B 5 5 5 5 0
51 5 5 5 5 0
52 5 5 5 5 0
53 5 5 5 5 0
54 5 5 5 5 0
55 5 5 5 5 0
56 5 5 5 5 0
57 5 5 5 5 0
58 5 5 5 5 0
59 5 5 5 5 0
60 5 5 5 5 0
66-A 5 5 5 5 0
67-A 5 5 5 5 0
68-A 5 5 5 5 0
68-B 5 5 5 5 0
试验实施例3
旱地土壤处理试验（杂草出苗前）
将1/2500公亩树脂盆填满土，用混有Echinochloa SP.，Digitaria adscendeus，狗尾草（Setaria viridis）、繁缕（Stellaria media），反枝苋（Amaranthus retroflexus），大豆和棉花的种子的土壤覆盖，厚度为1-2cm，然后放在温室中。在播种后一天（杂草出苗前），将用水稀释成含3Kg/ha浓度的试验化合物的规定量的可湿性粉剂（按上述制剂实施例1所述方法配制）用压力微型喷雾器以相当于10升/公亩的量均匀喷洒在土壤表面上。喷雾后三十天，调查杂草的控制程度和化学药品对作物的损害程度。结果列于表6中。在该表中，用试验实施例1所述的相同方法表示杂草控制程度和除草剂对作物的损害程度。
表6列出旱地土壤处理试验（杂草出苗前）的结果。
化合物 E.sp. DA SV SM AR 大豆 棉花
No.
1 5 5 5 5 5 0 0
2 5 5 5 5 5 0 0
3 5 5 5 5 5 0 0
5 5 5 5 5 5 0 0
6 5 5 5 5 5 0 0
7 5 5 5 5 5 0 0
8 5 5 5 5 5 0 0
9 5 5 5 5 5 0 0
11 5 5 5 5 5 0 0
12 5 5 5 5 5 0 0
16 5 5 5 5 5 0 0
18 5 5 5 5 5 0 0
19 5 5 5 5 5 0 0
20 5 5 5 5 5 0 0
22-A 5 5 5 5 5 0 0
23-A 5 5 5 5 5 0 0
23-B 5 5 5 5 5 0 0
24-A 5 5 5 5 5 0 0
24-B 5 5 5 5 5 0 0
28 5 5 5 5 5 0 0
31-A 5 5 5 5 5 0 0
40-A 5 5 5 5 5 0 0
40-B 5 5 5 5 5 0 0
41-A 5 5 5 5 5 0 0
48-A 5 5 5 5 5 0 0
51 5 5 5 5 5 0 0
53 5 5 5 5 5 0 0
54 5 5 5 5 5 0 0
56 5 5 5 5 5 0 0
58 5 5 5 5 5 0 0
E.sp.＝Echinochloa sp. DA＝Diqitaria adscendeus
SV＝狗尾草 SM＝繁缕
AR＝反枝苋
试验实施例4
旱地植物叶上施用（杂草出苗后）
将1/10000公亩的树脂盆填满土并播种Echinochloa SP.，Digitaria adscendeus，狗尾草（Setaria viridis）、繁缕（Stellaria media），反枝苋（Amaranthus retroflexus），大豆和棉花，然后放在温室中。当每颗植物长出2-3片叶子时，将用水稀释至含浓度为3Kg/ha试验化合物的特定量可湿性粉剂（按上述制剂实施例2所述方法配制）以相当于10升/公亩的量用加压微型喷雾器均匀喷洒在植物头部。在喷雾后三十天，调查杂草控制程度和化学药品对作物的损害程度。结果列于表7。在表中，用与试验实施例1所述的相同方法表示杂草的控制程度和除草剂对作物的损害程度。
表7列出旱地植物（杂草出苗后）叶上施用结果
化合物 E.sp. DA SV SM AR 大豆 棉花
No.
1 5 5 5 5 5 0 0
2 5 5 5 5 5 0 0
3 5 5 5 5 5 0 0
4 5 5 5 5 5 0 0
6 5 5 5 5 5 0 0
8 5 5 5 5 5 0 0
9 5 5 5 5 5 0 0
10 5 5 5 5 5 0 0
13 5 5 5 5 5 0 0
14 5 5 5 5 5 0 0
29 5 5 5 5 5 0 0
39-A 5 5 5 5 5 0 0
39-B 5 5 5 5 5 0 0
42 5 5 5 5 5 0 0
45-A 5 5 5 5 5 0 0
46-A 5 5 5 5 5 0 0
46-B 5 5 5 5 5 0 0
47 5 5 5 5 5 0 0
50-A 5 5 5 5 5 0 0
50-B 5 5 5 5 5 0 0
E.sp.＝Echinochloa sp. DA＝Diqitaria adscendeus
SV＝狗尾草 SM＝繁缕
AR＝反枝苋
试验实施例5
浸没土壤处理试验（杂草出苗后）
将1/5000公亩Wagner盆填满土并播种Echinochloa oryzicola，然后用水浸没。将两棵稻谷植物（每颗植物有2-3片叶子，两籽苗）移种到这些盆中，放在温室中生长，在Echinochloa oryzicola的第二片叶子阶段，将盆用试验化合物浓度为1.0，0.5和0.2Kg/ha的规定量的粒剂（按上述制剂实施例9所述方法配制）处理。在处理后三十天，调查杂草的控制程度和化学药品对稻谷的损害程度。结果列于表8中。
在表中，用试验实施例1所述的同样方法表示杂草的控制程度和除草剂对作物的损害程度。
表8列出浸没土壤处理试验（杂草出苗后）的结果
化合物 Echinochloa oryzicola 水稻
No. 1kg/ha 0.5kg/ha 0.2kg/ha 1kg/ha
8-A 5 5 5 0
8-B 5 5 4 0
33-A 5 5 5 0
33-B 5 5 4 0
37-A 5 5 5 0
37-B 5 5 4 0
38-A 5 5 5 0
38-B 5 5 4 0
40-A 5 5 5 0
40-B 5 4 4 0
44-A 5 5 5 0
44-B 5 5 4 0
49-A 5 5 5 0
49-B 5 5 4 0