封装的香料物质混合物发明领域
本发明属于香料及其香料物质混合物领域。
现有技术
在香水工业中通常存在着对新的香料物质混合物的持续需求，因为需要为消费者
持续提供具备新鲜香调的新并且现代的香味。具备各种不同香调的香料物质混合物被大量
并且以各种变体加入香水、气味物质混合物(香水组合物)并为各种不同的应用领域加香。
由于消费者对于具备新的香调的新的香料物质混合物持续增长的需求，在香水工业存在对
于新的香料物质混合物的持续需求，这些新的香料物质混合物能够实现新的效果，从而以
这种方式创造新的时尚。
尽管已经存在大量香料物质混合物，为了创造新的现代香水组合物，在香水工业
中仍然存在对于具备特定嗅觉特征的新的香料物质混合物的持续需求，其适用于作为具备
复杂特征的新型现代香水的底物。更特别地，新的香料物质混合物的重点在于，其除了其主
要性质，即嗅觉特征外，还具备额外的有利的第二特征，例如在特定使用条件下的更高稳定
性，高饱和度(Ausgiebigkeit)、大的辐射强度、良好的扩散性(即良好的空间效应)、丰富
性、力度和/或自然性、强化嗅觉的特征以及更好的皮肤适宜性、良好的溶解性、以及毒理学
安全性和生物降解性。
消费者喜欢并且具备上述第二特征的香料的结合，其在一起产生香料物质混合
物，一般难以辨识，因为首先嗅觉感知的机理没有充分已知，并且特定的嗅觉感知和相应香
料物质的化学结构之间的相关性没有得到充分研究，因此一种已知香料物质结构上的细微
变化通常会导致其感官特征的巨大变化以及人体肌体适宜性的损害。
由DE 10 2012 221619 A1(HENKEL)已知含有水杨酸己酯和额外至少一种其他水
杨酸酯的香料物质混合物。水杨酸酯的用量为5至100重量％，特别是10至30重量％，基于混
合物计。在实施例中公开了两种香料物质混合物，其除了水杨酸己酯还分别含有水杨酸异
戊酯和水杨酸环己酯。
EP 1767185 A1(TAKASAGO)公开了含有50‐100％的香料物质混合物的核‐壳胶囊，
其通过混合至少两种香料添加剂制得。
EP 2204155 A1(TAKASAGO)涉及一种核‐壳胶囊形式的香料组合物，其含有20‐100
重量％的至少一种环状香料材料，例如3‐甲基‐3‐苯基环氧乙烷羧酸乙酯或香茅腈。
EP 2620211 A2(TAKASAGO)涉及一种具备由可乳化香料物质构成的核的微胶囊，
其中香料物质是四种不同香料物质的结合物。
WO 2010 142815 A2(SYMRISE)的主题是香料物质混合物，含有34.98‐99重量％的
2,2‐二甲基‐3‐(3‐甲基苯基)‐丙醇和1‐30重量％的4,4a,5,9b‐四氢‐2,4‐二甲基茚酚[1,
2‐d]‐m‐二噁英，以及任选4种其他化合物，即2‐异丁基‐4‐甲基四氢‐2/‐/‐吡喃‐4‐醇、香茅
基乙醛基醚、4‐正癸基吡啶和4‐(4‐甲基‐3‐戊烯‐1‐基)‐3‐环己烯甲醛。
WO 2013 109798 A2(P&G)的主题是一种消费产品，含有0.0001至25重量％的一种
或多种香水原料，基于消费产品计。在表1中公开了22种可以使用的香料原料。
US 2010/137178 A1(SMETS)公开大量香水原料并在表1中列出。为了制备不同的
消费产品，使用表1中的一种或多种香水原料。
由US 2014/161740 A1(DENUTTE)已知具备以下结构的香水原料，
其中R1、R4和R5相互独立地分别选自组包括：直链或支链C1‐C6‐烷基、直链或支链C2‐C6‐
烯基、以及直链或支链C2‐C6‐炔基；并且其中R2和R3相互独立地分别选自组包括：氢、直链或
支链C1‐C6‐烷基、直链或支链C2‐C6‐烯基、以及直链或支链C2‐C6‐炔基。
因此基本上在香水工业中存在对于新的香料物质混合物的持续需求，其适用于生
产香料组合物或加香产品。特别地存在对于一种香料物质混合物的需求，其由于上述技术
特征会导致香料组合物和香精油的提高的优势。
本发明的目的因此在于检测单个香料物质，其特别适用于结合为香料物质混合
物。本发明的一个特别任务是为香料物质找出一种一般定义，所述香料物质可以混合在一
起得到稳定的香料物质混合物并且随后毫无问题地封装。更特别地，这种新的香料物质混
合物应当设计为，可以通过现有技术中已知的各种不同封装方法用各种不同的载体材料封
装，而不会由于在水介质中的封装过程的扩散或在干燥中出现大量损失，即使出现，仅损失
少量香料物质。此外由此封装的香料物质混合物应当具备持久的香味以及高影响力，即在
胶囊破碎或溶解后实现快速的嗅觉感知。
发明内容
本发明的主题因此是香料物质混合物，含有至少60重量％，优选至少70重量％，特
别优选至少80重量％的香料物质，其特征在于，该香料物质分子，当其沿虚拟轴X、Y和Z对
齐，具备尺寸为X>5埃，Y>3埃并且Z>2埃，优选地该香料物质分子具备尺寸为X>7埃，Y>4埃并
且Z>2埃，其中前提是，混合物中不同香料物质的数量至少为2。
在本发明中香料物质可以是相同香味。
在检测用于香料物质混合物的特别适当的香料物质并随后封装中，单个香料物质
分子的结构在考虑其立体化学下通过立场能量最小化并为了进一步计算沿虚拟轴X、Y和Z
对齐。随后围绕各个结构产生一个虚拟盒，并且记录该盒的尺寸用于进一步计算(参见附图
1和2)。令人惊讶地发现，如此检测出的香料物质特别适宜结合并混合在一起得到香料物质
混合物，并且特别有利的是该香料物质混合物随后可以毫无问题地封装。
优选地，根据本发明的香料物质混合物含有至少80重量％的香料物质，当其沿虚
拟轴X、Y和Z对齐，具备尺寸为X>7埃，Y>4埃并且Z>2埃。
在一个优选实施方案中示出，特别优选的是，在根据本发明的香料物质混合物中
单个香料物质具备小于10ppm(空气中)，优选小于5ppm，特别优选小于2ppm的气味阈值
(OTV)。
气味阈值是一种香料物质或气味物质被有机体嗅觉感知的阈值。气味阈值，缩写
为OTV，是一种特定气态形式的、感官活性的物质在周围介质中恰好能够被生物体通过嗅觉
感知的最小浓度。在本发明中香料物质优选具备(非常)低的气味阈值。该值越小，则香味被
感知的浓度越低。
在本发明的另一个优选实施方案中，在根据本发明的香料物质混合物中不同香料
物质的数量至少为2，等于或小于10。优选地根据本发明的香料物质混合物含有三种、四种、
五种、六种、七种、八种或九种不同的香料物质。优选由5、6、7或8种不同香料物质构成的香
料物质混合物，特别优选由6、7或8种不同香料物质构成的混合物。
此外在一个优选实施方案中，根据本发明的香料物质混合物含有至少一种浓度至
少为10重量％，优选至少为15重量％，更优选至少为20重量％并且优选最高为60重量％，更
优选最高为50重量％的香料物质。优选地至少两种香料物质的浓度至少为15重量％。
在根据本发明的香料混合物中，优选至少一种香料物质含有硫或氮原子，优选腈
基。
此外在根据本发明的香料混合物中有利的是，至少一个香料物质具备大于120g/
mol的分子量。
在另一个优选实施方案中，根据本发明的香料混合物的单个香料物质具备log Kow
值为1至10，优选1.5至8，更优选2至5.5。
log Kow(辛醇/水分配系数)是物质亲油性的量度。数学上它是物质在1‐辛醇和水
混合物中的分配系数Kow。当一种物质在类脂溶剂如正丁醇中更易于溶解时，Kow大于1，当其
更容易在水中溶解时，则小于1。相应的对于亲油性物质Log Kow为正，对于亲水性物质Log
Kow为负。
本发明的特殊性是一种香料物质分子的所述不同参数的结合。具备上述参数的香
料物质可以特别良好地相互结合为一种香料物质混合物，其表现出如良好的稳定性、良好
的封装特征以及降低的其他溶剂必要性的优势。
已经发现根据本发明的香料物质混合物甚至可以不加溶剂制备和封装。
因此在一个优选实施方案中，根据本发明的香料物质混合物不含或仅含有非常少
量溶剂。
“非常少量溶剂”是指在根据本发明的香料物质混合物中溶剂的含量少于30重
量％，优选少于20重量％。
令人惊讶地是发现，如前所述，根据本发明的香料物质混合物特别有利，因为它们
可以使用各种载体在各种不同的封装过程中毫无问题的封装。更特别地是，发现根据本发
明的香料物质混合物在水性介质的封装中由于扩散仅少量损失，甚至无损失。同样发现在
胶囊干燥中不损失或仅损失少量香料物质。
因此本发明的另一个主题是胶囊，含有上述形式的根据本发明的香料物质混合
物。
胶囊优选具备平均直径为1μm至8mm，优选5μm至2mm，更优选10μm至500μm。胶囊尺
寸并不受限并且可以根据应用和使用领域根据需求相应的变化制备。
因此在一个优选实施方案中，胶囊可以根据应用需求具备1μm至8mm的任意平均直
径。
封装
现有技术已知香料物质的封装技术。通常通过如挤塑成型、嵌入如明胶胶囊、喷雾
干燥、凝聚(在搅拌机中湿法制粒或流化床凝聚)的方法或通过流化床喷雾造粒法进行封
装。另一个进行封装的可能方法是在流化床中重增(weight‐increasing)制粒，如DE 199
56 604 A1所公开。该方法是通过喷嘴向流化床中喷入液态制剂。该方法采用根据EP‐A‐
0163836和EP‐A‐0332929的流化床方法。
这类方法已知并且产生具备定义产品质量的香料物质胶囊。这些香料物质胶囊在
许多工业领域大量使用。这不仅涉及产量而且涉及不同制剂。
封装通常借助固态覆盖材料进行，如淀粉，包括其降解产品以及化学或物理产生
衍生物(特别是糊精和麦芽糊精)、明胶、阿拉伯胶、琼脂、印度树胶、结冷胶、改性和未改性
纤维素、普鲁兰糖(Pullulan)、卡德兰胶(Curdlan)、卡拉胶、海藻酸、海藻酸盐、果胶、菊粉、
黄原胶以及两种或多种所述物质的混合物。
固态封装材料优选是明胶(特别是猪、牛、家禽和/或鱼明胶)，其中优选具备阈值
系数大于或等于20，优选大于或等于24。同样优选麦芽糊精(特别是基于谷物，尤其是玉米、
小麦、木薯或马铃薯)，其优选具备10至20的DE‐值。进一步优选的是纤维素(例如纤维素
醚)、海藻酸盐(例如海藻酸钠)、卡拉胶(例如β‐、ι‐、λ‐和/或κ‐卡拉胶)、阿拉伯胶、卡德兰
胶和/或琼脂。相应的胶囊在例如以下文档EP 0389700 A1、US 4,251,195、US 6,214,376、
WO 2003 055587或WO 2004 050069 A1中详细说明。
胶囊也可以微胶囊的形式存在。术语“微胶囊”或“纳米胶囊”被本领域技术人员理
解为直径为约0.0001至约5，并且优选0.005至0.5mm的球形聚合体，其含有至少一种固体或
液体核，该核被至少一个连续的壳包围。确切地说是指由成膜聚合物所包裹的细分散的液
相或固相，制备时，在乳化和凝聚或界面聚合后聚合物沉积在待包裹的材料上。在另一种方
法中，熔融的蜡被吸收在基质(“微海绵”)中，其作为微颗粒额外用成膜聚合物包裹。在第三
种方法中，颗粒交替地用具备不同电荷的聚电解质涂布(分层法)。极微小的胶囊如粉末般
干燥。除单核微胶囊外，多核聚合体，也称为微球，含有在连续包膜材料中分布的两个或多
个核。单核或多核微胶囊可以被额外的第二、第三外壳包围。该壳可以由天然材料、半合成
材料或合成材料构成。天然的壳材料是例如阿拉伯树胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糊精、海藻酸或
其盐，例如海藻酸钠或海藻酸钙、脂肪和脂肪酸、鲸蜡醇、胶原质、壳聚糖、卵磷脂、明胶、白
蛋白、虫胶、多糖，如淀粉或葡聚糖、多肽、蛋白质水解物、蔗糖和蜡。半合成的壳材料包括化
学改性的纤维素，特别是纤维素酯和纤维素醚，例如乙酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维
素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素，以及淀粉衍生物，特别是淀粉醚和淀粉酯。合成的
壳材料是聚合物如氨基树脂、酚醛树脂、聚脲、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯
烷酮。
现有技术中微胶囊的实例是以下商品(括号里是壳材料)：Hallcrest微胶囊(明
胶、阿拉伯树胶)、Coletica Thalaspheres(海洋胶原)、Lipotec Millicapseln(海藻酸、琼
脂)、Induchem Unispheres(乳糖、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素)、Unicerin C30(乳糖、
微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素)、Kobo Glycospheres(改性淀粉、脂肪酸酯、磷脂)、
Softspheres(改性琼脂)和Kuhs Probiol Nanospheres(磷脂)以及Primaspheres和
Primasponges(壳聚糖、海藻酸盐)和Primasys(Phospholipide)。
胶囊的一个特别优选形式是，香料物质被加入基质并随后用壳环绕。对此现有技
术中已知一系列方法。
一个实例是壳聚糖微胶囊，其制备方法由现有技术充分充分已知(WO01/01926、WO
01/01927、WO 01/01928、WO 01/01929)。平均直径为0.0001至5，优选0.001至0.5，并且特别
是0.005至0.1mm的微胶囊，其由壳膜和含有活性物质的基质构成，可以通过例如
·使用胶凝剂、阳离子聚合物和活性物质制备基质，
·任选将基质分散于一种油相中，
·用阴离子聚合物的水性溶液处理分散的基质并任选同时移除油相，得到
步骤(a)和(c)可互换，只要在步骤(a)使用阴离子聚合物替代阳离子聚合物。
也可以如下制备胶囊，使用带不同电荷的聚电解质层交替包覆活性物质(分层
法)。在此参见欧洲专利EP 1064088 B1(Max‐Planck Gesellschaft)。
通常对于这类封装的香料物质，其延迟或通过外触发物(例如，水、剪切力、pH‐值
变化)释放，使香料物质的感知(“影响”)在第一秒或触发物起作用前细微。
已经发现根据本发明的封装的香料物质混合物表现出高的影响，即香味可以被强
烈感知，从而产生第一强烈香味印象。
此外令人惊讶的是，含有根据本发明的香料物质混合物的胶囊可加工为清澈应
用，并且不会导致制剂浑浊。有利的是根据本发明的香料物质混合物不会由颗粒扩散至水
性介质中，特别是那些含有表面活性剂或乳化剂，因此在一定程度上稳定。
同样发现，如此封装的香料物质混合物在例如氧化剂、漂白剂存在的严苛环境下，
在高或低pH值环境下，保持稳定。因此根据本发明的香料物质混合物特别适用于加工为所
述条件存在的产品，如洗涤剂和清洁剂或化妆产品。
因此本发明的另一个方面是含有根据本发明的香料物质混合物或含有根据本发
明的香料物质混合物的胶囊的消费产品。
工业应用
本发明的另一个方面是根据本发明的香料物质混合物在消费产品中的用途。
因此本发明的另一个主题是消费产品，含有根据本发明的香料物质混合物和/或
含有根据本发明的香料物质混合物的胶囊。根据本发明的消费产品是不同的产品，如洗涤
剂和清洁剂领域、化妆产品、香水产品以及化妆用清洁剂，其优选自组包括：
香精、香水、淡香水、剃须水、古龙水、剃须前产品、Splash‐Colognes、加香湿纸巾、
用于酸性、碱性和中性清洁剂的香水、洗涤剂、清洗片、消毒剂、以及空气清新剂、气溶胶喷
雾剂、蜡和抛光剂、以及身体护理产品、沐浴油、化妆用乳化剂，如例如润肤霜和乳液、防晒
霜和乳液、晒后霜和乳液、护手霜和乳液、护足霜和乳液、脱毛膏和乳液、须后霜和乳液、晒
黑霜和乳液、头发护理产品如例如头发定型剂、发胶、固发乳液、护发素、染发剂、头发成型
剂和头发拉直产品、焗油膏、发油和发露、除臭剂和止汗剂、装饰化妆产品如眼影、指甲油、
彩妆产品、口红、睫毛膏以及蜡烛、灯油、熏香、杀虫剂、驱虫剂、推进剂。
根据本发明的香料物质混合物或含有该混合物的胶囊通常可以(例如以浓缩形
式、溶剂或下述改变形式)用于制造例如香精、香水、淡香水、剃须水、古龙水、剃须前产品、
Splash‐Colognes和加香湿纸巾、以及酸性、碱性和中性清洁剂的香水，例如地板清洁剂、窗
户清洁剂、餐具清洁剂、浴室清洁剂和卫浴清洁剂、精炼剂、固态和液态厕所清洁剂、粉末或
泡沫地毯清洁剂、液态洗涤剂、粉末洗涤剂、洗衣预处理剂如漂白剂、浸泡剂和去污剂、织物
柔软剂、洗衣皂、洗衣片、消毒剂、表面抗感染剂以及液态、凝胶状的空气清新剂或置于固态
载体上的空气清新剂、气溶胶喷雾剂、蜡和抛光剂如家具抛光剂、地板蜡、鞋油以及身体护
理产品如例如固态和液态皂、沐浴液、洗发液、剃须皂、剃须泡沫膏、沐浴油、水包油型、油包
水型和水包油包水型化妆用乳剂，例如润肤霜和乳液、面霜和乳液、防晒霜和乳液、晒后霜
和乳液、护手霜和乳液、护足霜和乳液、脱毛膏和乳液、须后霜和乳液、晒黑霜和乳液、头发
护理产品例如头发定型剂、发胶、固发乳液、护发素、永久和半永久染发剂、头发成型剂如冷
烫和头发拉直产品、焗油膏、发油和发露、除臭剂和止汗剂如腋下喷雾剂，滚珠、祛臭锭、除
臭霜、装饰化妆产品如眼影、指甲油、彩妆产品、口红、睫毛膏以及蜡烛、灯油、熏香、杀虫剂、
驱虫剂、推进剂。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1是醛C7沿虚拟轴X、Y和Z对齐后产生的虚拟盒。
图2是甲基柑青醛B沿虚拟轴X、Y和Z对齐后产生的虚拟盒。
实施例
实施例1至10，对比实施例C1至C3
香料物质分子的计算
单个香料物质分子的结构在考虑其立体化学下，只要已知，通过立场能量最小化
并为了进一步计算沿虚拟轴X、Y和Z对齐。随后围绕该特定结构产生一个虚拟盒，并且记录
该盒的尺寸用于进一步计算(单位：埃)。实施例1至10为根据本发明的，实施例C1至C3用于
对比。
软件:源自 LLC
Maestro Version 9.5.014
模型:MacroModel
立力场:OPLS2005
参数:气相，介电常数
表1
根据本发明使用的计算的香料物质的数据
应用实施例1：香料物质混合物I至V
表1中适当的香料物质以不同配方混合为香料物质混合物I至V并随后封装。
制备胶囊
在缓慢搅拌下将200g水、35g 20重量％的保护胶体水溶液、40.5g 70重量％的三
聚氰胺‐甲醛树脂混合物(例如Luracoll SD ex.BASF)加入具备内置搅拌元件(溶解器)的
1l椭圆形搅拌容器。
提高溶解器的转速，从而实现良好的充分混合。在充分混合下将200g待封装的芳
香油混合物缓慢加入。调节温度至30‐40℃并将溶解器转速设置为1200转/分钟。随后加入X
g 10重量％的甲酸并将转速降低至1000转/分钟。在约20分钟后形成胶囊。只要达到所需胶
囊尺寸，将溶解器转速降低至1000转/分钟并将胶囊分散液在30‐40℃和1000转/分钟下搅
拌半小时。
结果在表2中总结。
表2
根据本发明的香料物质混合物I至V
应用实施例2
封装的香料物质混合物I至V的稳定性试验
得到的胶囊分散液用丙酮提取用于测定自由(未封装)油含量并确定所得提取物
中气味物质混合物的浓度。
为了测定油总量，用适当的溶剂(例如乙醇、丙酮)充分提取得到的胶囊分散液。将
提取物补足至已知体积并确定气味物质混合物的含量。
结果在表3中总结。
表3
胶囊质量的测定(所用量以重量％计)
应用实施例3
在织物柔顺剂中的稳定性测定
向常用的未加香的含有约15％季铵酯含量的织物柔顺组合物加入0.5g封装的香
料物质混合物I至V，并于40℃下储存。储存1、4、8和12周以后借助顶空测量确定上部气相中
分散的香味物质的量。结果在表4中总结。给出的是仍保留在胶囊中的油的百分比。
表4
稳定性试验(相对于初始制剂的％)
应用实施例4
含有香料物质混合物I至V的胶囊的效果
向常用的未加香的的织物柔顺组合物加入0.01重量％的封装的香料物质
混合物I至V。随后在常用的欧洲家用洗衣机中用约20g该混合物洗涤2kg毛巾织物。甩干以
后将毛巾取出并干燥。随后由4名有经验的测试者组成的小组重复摩擦毛巾并在1(弱)至10
(非常强)的范围内评估气味发展(效果)的强度。结果在表5中总结。给出的是由连续3次测
试得到的平均值
表5
效果
制剂实施例
表6
块皂
表7
合成皂(Syndet soaps)
表8
凝胶型万能清洁剂
表9
粉末洗涤剂
表10
手洗餐具洗涤剂
表11
清洁剂
表12
化妆霜剂