织物柔软组合物 本发明涉及织物柔软组合物，更具体地说，本发明涉及包括非水溶性阳离子织物柔软剂的可生物降解的织物柔软组合物的水分散系。
GE1,567,947描述了一种用于织物柔软的新型阳离子二酯。该二酯高度可生物降解，并可用结构式(I)表示：其中，R1、R2和R3各自选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4链烯基；R4和R5各自选自C7-27烷基或链烯基；n是0～5的整数，x为强酸的阴离子，例如可以是氯、溴、碘、硫酸根和甲基硫酸根。在该专利说明书中所有的实施例都有氯离子，例如1，2-二硬化牛脂酰氧基-3-三甲基氨基丙烷氯化物(1，2-diharden edtallowoyloxy-3-trimethyl ammoniopropaneChloride.)。
漂洗添加的织物柔软组合物通常含有分散在水中的非水溶性季铵织物柔软剂，在柔软剂含量最高为7重量％的情况下组合物被认为是稀的，而柔软剂含量在7重量％～50重量％的情况下组合物被认为是浓的。
织物柔软组合物的问题是这类组合物在贮存时的物理上的不稳定性。这一问题在组合物的浓度高且在高温或低温贮存时更为严重。
消费者需要具有良好贮存稳定性的浓缩物。物理不稳定性主要表现为组合物在贮存过程中变稠，直至无法倾倒甚至成胶的程度。变稠是非常不希望的，因为这使组合物无法方便地使用。
以前，漂洗添加的织物柔软组合物通过添加粘度控制剂或抗胶化剂来改善其物理稳定性。如EP13780(Procter&Gamble)中，将粘度控制剂添加到浓缩至一定程度的组合物中。该试剂可含有C10～C18的脂肪醇。
最近，在EP507478和EP523922(Unilever)中提出了通过添加选择地非离子物质改善含有可生物降解的连有酯的季铵化合物的组合物的物理稳定性。如果无需添加那样的组分即能使组合物稳定则是最希望的。
我们惊奇地发现用化合物(I)的甲基硫酸盐配制的水漂洗调节组合物比先前的用化合物(I)的氯化物配制的组合物更为稳定。
因此，本发明的一个方面是提供一种织物柔软组合物，包括式(I)所示非水溶性阳离子织物柔软剂。其中，R1、R2和R3各自选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4链烯基；其中R4和R5各自选自C7-27烷基或链烯基；n是0～5的整数，其特征在于x是甲基硫酸根。
优选本发明的组合物是包括水基的液体。
例如，这类优选物质及其制备方法可参见GB1,567,947。优选这些物质包括少量相应的单酯，例如1-硬化牛脂基氧基-2-羟基三甲基铵丙烷甲基硫酸盐(1-hardenedtallowyloxy hydroxytrimethyl amnonium propane methyl sulphate)。
连有酯的季铵化合物的量优选至少为组合物的1重量％，更优选高于3重量％，特别有意义的是含有高于7％的连有酯的季铵化合物的浓缩组合物。连有酯的季铵化合物的含量优选为1重量％～80重量％，更优选3％～50％，最优选8～50％。
组合物还可以含有脂肪酸，例如C8～C24烷基或链烯基单羧基酸或它们的聚合物。优选使用饱和脂肪酸，特别是硬化牛脂C16～C18脂肪酸。优选脂肪酸为非皂化酸，更优选脂肪酸为游离酸，如油酸、月桂酸或牛脂酸。
脂肪酸的含量优选大于0.1重量％，更优选大于0.2重量％。特别优选的是包括0.1～20重量％的脂肪酸，更优选0.5％～10重量％脂肪酸的浓缩物。季铵物质与脂肪酸物质的重量比优选为30∶1～1∶10。
组合物还可进一步包括非离子稳定剂，它可以是用10～20mol的烯化氧烷氧基化的直链C8～C22醇。可以使用的合适的非离子稳定剂包括C8～C22的直链伯醇与10～20mol的环氧乙烷的缩合产物。术语“直链醇”是指直接接到碳氢骨架结构上的伯醇。使用具有多于20个环氧乙烷单元的非离子稳定剂将有助于稳定性。所述醇可以是饱和的也可以是不饱和的。具体的有HoechstAG的Genapol T-110，Genapol T-150，Genapol T-200，Genapol C-200，BASF的Lutensol AT18，Hoechst的Genapol0-100和Genapol0-150。优选这些非离子稳定剂具有10～20，更优选12～20的HLB值。也可以使用各种脂肪醇。脂肪醇的例子有Albright and Wilson的Laurex CS或Sherex的Adol 340。。优选非离子稳定剂的含量在0.1～10重量％的范围内，更优选为0.5～5重量％。最优选为1～4重量％。
本发明的组合物优选PH大于2，更优选为2～5。
本发明的组合物还可含有非离子织物柔软剂，如羊毛脂及其衍生物。
组合物还可以含有一种或多种选自下述物质的任选组分：非水溶剂、PH缓冲剂、香料、香料载体、荧光剂、着色剂、水溶助长剂、消泡剂、抗再沉积剂、酶、荧光增白剂、遮光剂、抗缩剂、防皱剂、防斑剂、杀菌剂、防霉剂、抗氧化剂、防腐剂、起褶剂(drapeimparting agent)、抗静电剂及烫平助剂。
本发明将借助于下面的非限制性实施例加以阐明，在各实施例中，所有的百分数均为重量百分数。
对比例1
本例说明具有氯阴离子的1，2-二硬化牛脂基氧基-3-三甲基氨基丙烷在贮存过程中的粘度变化。所用的原料是1，2-二硬化牛脂基氧基-3-三甲基氨基丙烷氯化物与硬化牛脂酸(tallow fatty acid)在异丙醇中的混合物。1，2-二牛脂基氧基-3-三甲基氨基丙烷氯化物与脂肪酸的比例大于27∶1，且IPA含量约27％。固体的5％水分散液的制备过程为在Heidolph混合器中，于70℃将熔融的原料加到水中，混合5分钟，然后将该分散液在继续混合下冷却到30℃。如此制备的织物柔软组合物的粘度用Haake RV20型旋转粘度计在剪切速度为110秒-1的条件下进行测量。在该组合物制备的当天和在20℃贮存一周后测得的粘度示于下表1。
表1 初始粘度84mPas 1周后粘度胶如从表1所见，1，2-二硬化牛脂基氧基-3-三甲基氨基丙烷氯化物在室温下贮存一周后形成胶状。这是极其不令人满意的。
实施例1
重复对比例1，其中用1，2-二硬化牛脂基氧基-3-三甲基氨基丙烷甲基硫酸盐代替1，2-二硬化牛脂基氧基-3-三甲基氨基丙烷氯化物。粘度数据在下表2中给出。
表2 初始粘度76mPas 1周后粘度70mPas可以看出，通过使用甲基硫酸根阴离子，克服了成胶的问题，的确随着时间的变化，组合物轻微变稀。
对比例2和3
为说明甲基硫酸根阴离子与不同的季铵化合物组合的先有技术不产生这种效果，也不会使人想到这种效果，我们用DHTDMA C(即二硬化牛脂二甲基铵氯化物，商品名为Arquad2HT)以及相应的甲基硫酸盐(商品名为Varisoft137)进行实验。从表3可以看出，氯化物产品贮存一周后没有成胶，两种柔软组合物的粘度变化也基本相同。
表3 组合物 初始粘度1周后粘度 氯化物 104 99DHTDMA甲基硫酸盐 192 175