一种无氰镀镉槽液、其配制方法及用途.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201610766573.4

申请日:

2016.08.31

公开号:

CN106191938A

公开日:

2016.12.07

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C25D 3/26申请日:20160831|||公开

IPC分类号:

C25D3/26; C25D5/48

主分类号:

C25D3/26

申请人:

贵州红林机械有限公司

发明人:

王鸥; 杨亚先; 贾亚洲

地址:

550009 贵州省贵阳市小河区松花江路111号

优先权:

专利代理机构:

贵阳东圣专利商标事务有限公司 52002

代理人:

袁庆云

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内容摘要

本发明公开了一种无氰镀镉槽液、其配制方法及用途,包含下述原料:硫酸镉50‑60g/L;氯化铵220‑240g/L;氨三乙酸100‑120g/L;乙二胺四乙酸10‑20g/L;12烷基硫酸钠0.05‑0.1g/L;氯化锌0.05‑0.1g/L;硫脲0.5‑1.0g/L;阿拉伯树胶0.5‑1.0g/L。按上这配方量在镀槽中加入乙二胺四乙酸和氨三乙酸,用少量水调成糊状,调整槽液PH值约6.0;少量不超过70℃的水将硫酸镉和氯化铵搅拌溶解,待只有少量沉淀时便可倒入镀槽中,加水至规定体积,至沉淀全部溶解,调整槽液PH值,达到6.0‑6.9,镀液冷至室温;加入余下组份。本发明深镀和均镀能力好,设备使用寿命相对较长,适合镀复杂结构零件。

权利要求书

1.一种无氰镀镉槽液,包含下述原料:
硫酸镉  52-58g/L;    氯化铵     225-240g/L;
氨三乙酸    100-120g/L;   乙二胺四乙酸   12-18g/L;
12烷基硫酸钠  0.05-0.08g/L;  氯化锌    0.05-0.1g/L;
硫脲        0.5-0.8g/L;    阿拉伯树胶 0.5-0.8g/L。
2.如权利要求1所述的一种无氰镀镉槽液,包含下述原料:
硫酸镉 52g/L; 氯化铵 240g/L;
氨三乙酸 100g/L; 乙二胺四乙酸 18g/L;
12烷基硫酸钠 0.05g/L; 氯化锌 0.08g/L;
硫脲 0.5g/L; 阿拉伯树胶 0.5g/L。
3.如权利要求1所述的一种无氰镀镉槽液,包含下述原料:
硫酸镉 58g/L; 氯化铵 225g/L;
氨三乙酸 120g/L; 乙二胺四乙酸    12g/L;
12烷基硫酸钠 0.08g/L; 氯化锌 0.05g/L;
硫脲 0.8g/L; 阿拉伯树胶 0.8g/L。
4.如权利要求1所述的一种无氰镀镉槽液,包含下述原料:
硫酸镉 55g/L; 氯化铵 235g/L;
氨三乙酸 110g/L; 乙二胺四乙酸   15g/L;
12烷基硫酸钠 0.06g/L; 氯化锌 0.1g/L;
硫脲 0.7g/L; 阿拉伯树胶 0.7g/L。
5.如权利要求1-4之一所述的一种无氰镀镉槽液的配制方法,包括以下步骤:
(1)按上这配方量在镀槽中加入乙二胺四乙酸和氨三乙酸,用少量水调成糊状,在搅拌
下加入已溶解的氢氧化钠溶液调整槽液PH值约6.0,不断溶解至清亮;另一容器中加入少量
不超过70℃的水将硫酸镉和氯化铵搅拌溶解,待只有少量沉淀时便可倒入镀槽中,加水至
规定体积,至沉淀全部溶解;然后用氨三乙酸或氨水调整槽液PH值,达到6.0-6.9,槽液清
亮,镀液冷至室温;
(2)在容器中加入硫脲,用少量冷水溶解,再加入阿拉伯树胶,室温下搅拌溶解,静置1-
2h后待完全溶解后搅拌下缓慢加入镀槽中;
(3)用少量水把12烷基硫酸钠调成糊状,再用大量沸水溶解,趁热在搅拌下缓慢加入镀
槽;
(4)最后用水溶解氯化锌后缓慢加入镀槽。
6.一种无氰镀镉槽液在无氰低氢脆型电镀镉层中的用途,包括如下步骤:
(1)工件常规前处理;
(2)将工件在电流密度1.2 A/dm2、温度10-40℃下在无氰镀镉槽液进行常规电镀;
(3)冷水洗、热水洗、吹干;
(4)除氢:按零件材料的抗拉强度进行镀后除氢,具体除氢条件如下:
最大抗拉强度(MPa)
温度(℃)
时间(h)
渗碳件、表面淬火件
140±10
≥5
1034<σb≤1450
190±10
≥3
1450<σb≤1800
190±10
≥8
σb>1800
190±10
≥36
(5)工件常规彩色钝化。

说明书

一种无氰镀镉槽液、其配制方法及用途

技术领域

本发明涉及金属表面处理防护工程技术领域,具体来说是一种在金属材料上电镀
无氰低氢脆镉镀层用的无氰镀镉槽液,同时还涉及该无氰镀镉槽液的配制方法,及在在无
氰低氢脆型电镀镉层中的用途。


背景技术

传统的氰化镀镉方法,由于槽液成份简单,工艺稳定成熟,镀层低氢脆、耐蚀性强
等优点而广泛用于航天、航空及海军零件上。但随着公众社会对环境的关注,国家对高污染
企业——含氰电镀生产的控制,各地区各城市都在逐步禁止或淘汰含氰电镀,在此背景下,
无氰镀镉工艺研究得以快速发展,但目前国内无氰镀镉工艺多用于民用产品零件上,原因
是电镀过程中会引起材料氢脆,从而导致零件强度降低,制约其应用于航天、航空及海军等
军用产品零件上。


发明内容

本发明的目的在于克服上述缺点而提供的一种深镀和均镀能力好,设备使用寿命
相对较长,适合于复杂结构零件的无氰镀镉槽液。

本发明的另一目的在于提供该无氰镀镉槽液的配制方法。

本发明目的及解决其主要技术问题是采用以下技术方案来实现的:

本发明的一种无氰镀镉槽液,包含下述原料:

硫酸镉  50-60g/L;    氯化铵     220-240g/L;

氨三乙酸    100-120g/L;   乙二胺四乙酸   10-20g/L;

12烷基硫酸钠  0.05-0.1g/L;   氯化锌    0.05-0.1g/L;

硫脲        0.5-1.0g/L;    阿拉伯树胶 0.5-1.0g/L。

上述的一种无氰镀镉槽液,包含下述原料:

硫酸镉 52g/L; 氯化铵 240g/L;

氨三乙酸 100g/L; 乙二胺四乙酸 18g/L;

12烷基硫酸钠 0.05g/L; 氯化锌 0.08g/L;

硫脲 0.5g/L; 阿拉伯树胶 0.5g/L。

上述的一种无氰镀镉槽液,包含下述原料:

硫酸镉 58g/L; 氯化铵 225g/L;

氨三乙酸 120g/L; 乙二胺四乙酸   12g/L;

12烷基硫酸钠 0.08g/L; 氯化锌 0.05g/L;

硫脲 0.8g/L; 阿拉伯树胶 0.8g/L。

上述的一种无氰镀镉槽液,包含下述原料:

硫酸镉 55g/L; 氯化铵 235g/L;

氨三乙酸 110g/L; 乙二胺四乙酸   15g/L;

12烷基硫酸钠 0.06g/L; 氯化锌 0.1g/L;

硫脲 0.7g/L; 阿拉伯树胶 0.7g/L。

本发明的一种无氰镀镉槽液的配制方法,包括以下步骤:

(1)按上这配方量在镀槽中加入乙二胺四乙酸和氨三乙酸,用少量水调成糊状,在搅拌
下加入已溶解的氢氧化钠溶液调整槽液PH值约6.0左右,不断溶解至清亮,此时;另一容器
中加入少量不超过70℃的水将硫酸镉和氯化铵搅拌溶解(溶解较为困难,所需时间较长),
待只有少量沉淀时便可倒入镀槽中,加水至规定体积,至沉淀全部溶解;然后用氨三乙酸或
氨水调整槽液PH值,达到6.0-6.9,槽液清亮,镀液冷至室温;

(2)在容器中加入硫脲,用少量冷水溶解,再加入阿拉伯树胶,室温下搅拌溶解(溶解速
度较慢),静置1-2h后待完全溶解后搅拌下缓慢加入镀槽中;

(3)用少量水把12烷基硫酸钠调成糊状,再用大量沸水溶解,趁热在搅拌下缓慢加入镀
槽;

(4)最后用水溶解氯化锌后缓慢加入镀槽。

一种氰镀镉槽液在无氰低氢脆型电镀镉层中的用途,包括如下步骤:

(1)工件常规前处理;

(2)将工件在电流密度1.2 A/dm2、温度10-40℃下在无氰镀镉槽液进行常规电镀;

(3)冷水洗、热水洗、吹干;

(4)除氢:按零件材料的抗拉强度进行镀后除氢,具体除氢条件见表1:

表1 除氢条件


(5)工件常规彩色钝化。

本发明同现有技术相比具有明显的优点和有益效果,由以上技术方案可知,本发
明选用中性(弱酸性)氨羧络合物型无氰镀镉槽液,能降低槽液界面张力,使电镀过程中氢
气泡难以在阴极表面滞留,减少吸氢,并可通过除氢工序消除电镀过程对零件强度造成的
影响,克服常规无氰镀镉工艺缺陷,使其能够顺利用于航天、航空及海军等军用产品零件
上。槽液偏中性对设备腐蚀性较小,设备使用寿命相对较长,深镀和均镀能力好,适合于镀
复杂结构零件。实验证明:选用吸氢最为敏感的高强度钢——4340材料制作的缺口氢脆试
样棒,采用本工艺电镀镉层8-12µm,缺口试棒可达到持续200h不断裂,满足HB5036-92《镉镀
层质量检验》标准要求,使得该电镀工艺能顺利应用于航天、航空及海军等军用产品零件
上,另外该电镀工艺还相继通过MOOG、GE、UTAS等3家国外公司的质量考核认证。


具体实施方式

下面结合实例对本发明进行详细描述,进一步解释和说明本发明的技术方案特
点。

实施例1:

一种无氰低氢脆型电镀镉层的方法,包括如下步骤:

(1)用丙酮除油、去应力、电解/化学除油、热水洗、流动冷水洗、弱腐蚀、流动冷水洗;

(2)无氰镀镉槽液配制:

硫酸镉 52g/L; 氯化铵 240g/L;

氨三乙酸 100g/L; 乙二胺四乙酸 18g/L;

12烷基硫酸钠 0.05g/L; 氯化锌 0.08g/L;

硫脲 0.5g/L; 阿拉伯树胶 0.5g/L;

a、按上这配方量在镀槽中加入乙二胺四乙酸和氨三乙酸,用少量水调成糊状,在搅拌
下加入已溶解的氢氧化钠溶液调整槽液PH值约6.0左右,不断溶解至清亮,此时;另一容器
中加入少量不超过70℃的水将硫酸镉和氯化铵搅拌溶解(溶解较为困难,所需时间较长),
待只有少量沉淀时便可倒入镀槽中,加水至规定体积,至沉淀全部溶解;然后用氨三乙酸或
氨水调整槽液PH值,达到6.0-6.9,槽液清亮,镀液冷至室温;

b、在容器中加入硫脲,用少量冷水溶解,再加入阿拉伯树胶,室温下搅拌溶解(溶解速
度较慢),静置1-2h后待完全溶解后搅拌下缓慢加入镀槽中;

c、用少量水把12烷基硫酸钠调成糊状,再用大量沸水溶解,趁热在搅拌下缓慢加入镀
槽;最后用水溶解氯化锌后缓慢加入镀槽;

(3)将工件在电流密度1.2 A/dm2、温度10-40℃下进行常规电镀;

(4)冷水洗、热水洗、吹干;

(5)除氢:按零件材料的抗拉强度进行镀后除氢,具体除氢条件见表1:

表1 除氢条件

最大抗拉强度(MPa)
温度(℃)
时间(h)
渗碳件、表面淬火件
140±10
≥5
1034<σb≤1450
190±10
≥3
1450<σb≤1800
190±10
≥8
σb>1800
190±10
≥36

(6)工件常规彩色钝化处理为冷水洗、活化、冷水洗、出光、冷水洗、彩色钝化、冷水洗。


实施例2:

一种无氰低氢脆型电镀镉层的方法,包括如下步骤:

(1)工件常规前处理;

(2)无氰镀镉槽液配制:

硫酸镉 58g/L; 氯化铵 225g/L;

氨三乙酸 120g/L; 乙二胺四乙酸    12g/L;

12烷基硫酸钠 0.08g/L; 氯化锌 0.05g/L;

硫脲 0.8g/L; 阿拉伯树胶 0.8g/L;

a、按上这配方量在镀槽中加入乙二胺四乙酸和氨三乙酸,用少量水调成糊状,在搅拌
下加入已溶解的氢氧化钠溶液调整槽液PH值约6.0左右,不断溶解至清亮,此时;另一容器
中加入少量不超过70℃的水将硫酸镉和氯化铵搅拌溶解(溶解较为困难,所需时间较长),
待只有少量沉淀时便可倒入镀槽中,加水至规定体积,至沉淀全部溶解;然后用氨三乙酸或
氨水调整槽液PH值,达到6.0-6.9,槽液清亮,镀液冷至室温;

b、在容器中加入硫脲,用少量冷水溶解,再加入阿拉伯树胶,室温下搅拌溶解(溶解速
度较慢),静置1-2h后待完全溶解后搅拌下缓慢加入镀槽中;

c、用少量水把12烷基硫酸钠调成糊状,再用大量沸水溶解,趁热在搅拌下缓慢加入镀
槽;最后用水溶解氯化锌后缓慢加入镀槽;

(3)将工件在电流密度1.2 A/dm2、温度10-40℃下进行常规电镀;

(4)冷水洗、热水洗、吹干;

(5)除氢:按零件材料的抗拉强度进行镀后除氢,具体除氢条件见表1:

表1 除氢条件

最大抗拉强度(MPa)
温度(℃)
时间(h)
渗碳件、表面淬火件
140±10
≥5
1034<σb≤1450
190±10
≥3
1450<σb≤1800
190±10
≥8
σb>1800
190±10
≥36

(6)工件常规彩色钝化。


实施例3:

一种无氰低氢脆型电镀镉层的方法,包括如下步骤:

(1)工件常规前处理;

(2)无氰镀镉槽液配制:

硫酸镉 55g/L; 氯化铵 235g/L;

氨三乙酸 110g/L; 乙二胺四乙酸   15g/L;

12烷基硫酸钠 0.06g/L; 氯化锌 0.1g/L;

硫脲 0.7g/L; 阿拉伯树胶 0.7g/L;

a、按上这配方量在镀槽中加入乙二胺四乙酸和氨三乙酸,用少量水调成糊状,在搅拌
下加入已溶解的氢氧化钠溶液调整槽液PH值约6.0左右,不断溶解至清亮,此时;另一容器
中加入少量不超过70℃的水将硫酸镉和氯化铵搅拌溶解(溶解较为困难,所需时间较长),
待只有少量沉淀时便可倒入镀槽中,加水至规定体积,至沉淀全部溶解;然后用氨三乙酸或
氨水调整槽液PH值,达到6.0-6.9,槽液清亮,镀液冷至室温;

b、在容器中加入硫脲,用少量冷水溶解,再加入阿拉伯树胶,室温下搅拌溶解(溶解速
度较慢),静置1-2h后待完全溶解后搅拌下缓慢加入镀槽中;

c、用少量水把12烷基硫酸钠调成糊状,再用大量沸水溶解,趁热在搅拌下缓慢加入镀
槽;最后用水溶解氯化锌后缓慢加入镀槽;

(3)将工件在电流密度1.2 A/dm2、温度10-40℃下进行常规电镀;

(4)冷水洗、热水洗、吹干;

(5)除氢:按零件材料的抗拉强度进行镀后除氢,具体除氢条件见表1:

表1 除氢条件

最大抗拉强度(MPa)
温度(℃)
时间(h)
渗碳件、表面淬火件
140±10
≥5
1034<σb≤1450
190±10
≥3
1450<σb≤1800
190±10
≥8
σb>1800
190±10
≥36

(6)工件常规彩色钝化。


以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,任何未
脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等
同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。

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本发明公开了一种无氰镀镉槽液、其配制方法及用途,包含下述原料:硫酸镉5060g/L;氯化铵220240g/L;氨三乙酸100120g/L;乙二胺四乙酸1020g/L;12烷基硫酸钠0.050.1g/L;氯化锌0.050.1g/L;硫脲0.51.0g/L;阿拉伯树胶0.51.0g/L。按上这配方量在镀槽中加入乙二胺四乙酸和氨三乙酸,用少量水调成糊状,调整槽液PH值约6.0;少量不超过70的水将硫酸镉。

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