环糊精衍生物及其制备方法、光阻组合物和显示装置.pdf

摘要
申请专利号：	CN201410309341.7	申请日：	2014.06.30
公开号：	CN104086675A	公开日：	2014.10.08
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	授权\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C08B 37/16申请日:20140630\|\|\|公开
IPC分类号：	C08B37/16	主分类号：	C08B37/16
申请人：	京东方科技集团股份有限公司
发明人：	王雪岚; 唐琛; 常珊
地址：	100015 北京市朝阳区酒仙桥路10号
优先权：
专利代理机构：	北京同达信恒知识产权代理有限公司 11291	代理人：	黄志华
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内容摘要

本发明涉及显示技术领域，特别是涉及一种环糊精衍生物及其制备方法，光阻组合物、一种彩色光阻和一种显示装置。所述环糊精衍生物为α-环糊精修饰的可聚合单体，所述α-环糊精修饰的可聚合单体的结构式如式I所示，在式I中，k选自2～6任一整数，n选自2～4任一整数，R1为芳香环或醚结构。α-环糊精修饰的可聚合单体可以应用于光阻组合物中，通过该光阻组合物制得的彩色光阻的色差小，且透过率较高，进而提高了显示装置的显示品质。

权利要求书

权利要求书
1.  一种环糊精衍生物，其特征在于，所述环糊精衍生物为α-环糊精修饰的可聚合单体，所述α-环糊精修饰的可聚合单体的结构式如式I所示：

在式I中，k选自2～6任一整数，n选自2～4任一整数，R1为芳香环或醚结构。

2.  如权利要求1所述的环糊精衍生物，其特征在于，R1为苯基酮、萘基酮或甘油醚。

3.  一种光阻组合物，其特征在于，包括：

2.  3～8.6重量份的如权利要求1或2中所述的α-环糊精修饰的可聚合单体；
10～20重量份的高官能度可聚合单体；

3.  2～15.8重量份的碱可溶树脂；
15～30重量份的颜料分散液；

0.  1-0.8重量份的光引发剂；
20～30重量份的有机溶剂。

4.  如权利要求3所述的光阻组合物，其特征在于，
所述α-环糊精修饰的可聚合单体的重量份范围为2.5～4.5重量份；
所述高官能度可聚合单体的重量份范围为13～15重量份；
所述碱可溶树脂的重量份范围为5～7重量份；
所述颜料分散液的重量份范围为20～25重量份；
所述光引发剂的重量份范围为0.3～0.5重量份；
所述有机溶剂的重量份范围为25～27重量份。

5.  如权利要求3所述的光阻组合物，其特征在于，所述高官能度可聚合单体包括五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯或六丙烯酸酯；所述碱可溶树脂包括丙烯酸树脂；所述颜料分散液包括红色颜料分散液、绿色颜料分散液或蓝色颜料分散液；所述光引发剂包括4,4’-二苯基碘鎓六氟锑酸盐、混合型三芳基六氟锑酸锍鎓盐、环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐或1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)；所述有机溶剂包括丙二酮甲醚醋酸酯、丙二醇二乙酸酯、3-乙氧基-3-亚胺丙酸乙酯、2-庚烷、3-庚烷、环戊酮和环己酮中的一种或几种。

6.  如权利要求3所述的光阻组合物，其特征在于，所述光阻组合物还包括0.04～0.09重量份的添加剂。

7.  如权利要求6所述的光阻组合物，其特征在于，所述添加剂为表面活性剂或流平剂。

8.  一种彩色光阻，其特征在于，所述彩色光阻采用如权利要求3～7中任一项所述的光阻组合物得到。

9.  一种显示装置，其特征在于，所述显示装置包括如权利要求8所述的彩色光阻。

10.  一种如权利要求1所述的环糊精衍生物的制备方法，其特征在于，包括：
步骤a、由α-环糊精和对甲苯磺酰氯在碱性条件下进行酯化反应，生成单-(6-对甲苯磺酰基)-α-环糊精；化学反应式如下：

步骤b、由单-(6-对甲苯磺酰基)-α-环糊精和多胺化合物II进行取代反应，生成化合物III；化学反应式如下：

步骤c、由化合物III和可聚合单体IV进行加成反应，生成式I所示化合物；化学反应式如下：

在各步骤所示的化合物结构式中，k选自2～6任一整数，n选自2～4任一整数，R1为芳香环或醚结构。

说明书

说明书环糊精衍生物及其制备方法、光阻组合物和显示装置
技术领域
本发明涉及显示技术领域，特别是涉及一种环糊精衍生物及其制备方法，一种光阻组合物、一种彩色光阻和一种显示装置。
背景技术
在平板显示装置中，薄膜晶体管液晶显示器(Thin Film Transistor Liquid Crystal Display，简称TFT-LCD)具有体积小、功耗低、制造成本相对较低和无辐射等特点，在当前的平板显示器市场占据了主导地位。
目前，TFT-LCD的主要结构包括对盒在一起的阵列基板和彩膜基板(CF)。其中，彩膜基板主要包括：玻璃基板、黑矩阵(Black Matrix，简称BM)、彩色光阻和保护膜。一般而言，黑矩阵以格栅、条纹或斑纹形式排列在彩色光阻形成的彩色图案之间，黑矩阵的主要作用是遮挡杂散光，防止像素间漏光；彩色光阻的主要作用是利用滤光的方式产生红绿蓝三原色，再将红绿蓝三原色以不同的强弱比例混合，从而呈现出各种色彩，使TFT-LCD显示出全彩。
彩色光阻用光阻组合物经过涂覆、光固化以及显影形成固化膜，即彩色光阻，一般该光阻组合物的主要成分包括碱可溶树脂、多官能基单体、光引发剂、颜料分散液、有机溶剂等。当多官能基单体是芳香环结构或醚结构时，这类光阻组合物形成的固化膜黄变现象严重，即固化膜色差现象严重，并且存在透过率不高的问题。
现有技术的缺陷在于，现有的光阻组合物固化形成的固化膜存在黄变现象，透过率较低。
发明内容
本发明的目的是提供一种环糊精衍生物及其制备方法，一种光阻组合物、一种彩色光阻和一种显示装置，用以改善固化膜的黄变现象，且提高透过率。
本发明实施例首先提供一种环糊精衍生物，所述环糊精衍生物为α-环糊精修饰的可聚合单体，所述α-环糊精修饰的可聚合单体的结构式如式I所示：

在式I中，k选自2～6任一整数，n选自2～4任一整数，R1为芳香环或醚结构。
该环糊精衍生物为α-环糊精修饰的可聚合单体，α-环糊精由于具有疏水的空腔，其自身的特殊结构使其能够键合各种客体分子形成超分子包结配合物，即可以包合芳香环客体分子或醚结构的客体分子，使得易黄变的芳香环或醚结构避免外露在外部环境中，所以在光阻组合物中增加了这种环糊精衍生物，使得光阻组合物固化成固化膜后黄变现象得到明显改善，并有提高透过率的效果。由于固化膜即彩色光阻的性能得到明显改善，因此，显示面板的显示品质也得到的大大提升。
优选的，R1包括苯基酮、萘基酮或甘油醚。
本发明实施例还提供一种光阻组合物，包括：
2.3～8.6重量份的上述任一种α-环糊精修饰的可聚合单体；
10～20重量份的高官能度可聚合单体；
3.2～15.8重量份的碱可溶树脂；
15～30重量份的颜料分散液；
0.1-0.8重量份的光引发剂；
20～30重量份的有机溶剂。
在本发明的光阻组合物中包括α-环糊精修饰的可聚合单体，由于α-环糊精具有疏水的空腔和亲水的外壁，其自身的特殊结构可以包合芳香环客体分子或醚结构的客体分子，使得光阻组合物固化成固化膜后黄变现象得到明显改善，并有效提高透过率。当α-环糊精修饰的可聚合单体的重量份较小时，会降低α-环糊精的包合率，当α-环糊精修饰的可聚合单体的重量份较大时，造成成本提高。
优选的，发明人发现，当所述α-环糊精修饰的可聚合单体的重量份范围为2.5～4.5重量份；所述高官能度可聚合单体的重量份范围为13～15重量份；所述碱可溶树脂的重量份范围为5～7重量份；所述颜料分散液的重量份范围为20～25重量份；所述光引发剂的重量份范围为0.3～0.5重量份；所述有机溶剂的重量份范围为25～27重量份时，得到的光阻组合物具有优异的性能，既可有效避免固化膜的黄变现象，又大大提高了透过率。
优选的，所述高官能度可聚合单体包括五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯或六丙烯酸酯；所述碱可溶树脂包括丙烯酸树脂；所述颜料分散液包括红色颜料分散液、绿色颜料分散液或蓝色颜料分散液；所述光引发剂包括4,4’-二苯基碘鎓六氟锑酸盐、混合型三芳基六氟锑酸锍鎓盐、环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐或1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)；所述有机溶剂包括丙二酮甲醚醋酸酯、丙二醇二乙酸酯、3-乙氧基-3-亚胺丙酸乙酯、2-庚烷、3-庚烷、环戊酮和环己酮中的一种或几种。
优选的，所述光阻组合物还包括0.04～0.09重量份的添加剂。
优选的，所述添加剂为表面活性剂或流平剂。
通过在光阻组合物中使用添加剂，可以使固化膜的成膜性能提高。
本发明的另一实施例还提供一种彩色光阻，所述彩色光阻采用上述任一种光阻组合物得到。
本发明实施例还提供一种显示装置，所述显示装置中的彩色光阻采用上述任一种光阻组合物得到。
本发明实施例还提供一种上述环糊精衍生物的制备方法，包括：
步骤a、由α-环糊精和对甲苯磺酰氯在碱性条件下进行酯化反应，生成单-(6-对甲苯磺酰基)-α-环糊精；化学反应式如下：

步骤b、由单-(6-对甲苯磺酰基)-α-环糊精和多胺化合物II进行取代反应，生成化合物III；化学反应式如下：

步骤c、由化合物III和可聚合单体IV进行加成反应，生成式I所示化合物；化学反应式如下：

在各步骤所示的化合物结构式中，k选自2～6任一整数，n选自2～6任一整数，R1为芳香环或醚结构。
具体实施方式
为了解决现有技术中存在的光阻组合物固化形成的固化膜存在黄变现象，透过率较低的技术问题，本发明提供了一种环糊精衍生物及其制备方法，一种光阻组合物、一种彩色光阻和一种显示装置，所述光阻组合物用于制备彩色光阻用。在该技术方案中，环糊精衍生物为α-环糊精修饰的可聚合单体，α-环糊精由于具有疏水的空腔和亲水的外壁，其自身的特殊结构可以包合芳香环客体分子或醚结构的客体分子，在光阻组合物中增加了这种环糊精衍生物，使得光阻组合物固化成固化膜后黄变现象得到明显改善，并有效提高透过率，进而提高显示产品的显示品质。为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，以下举实施例对本发明作进一步详细说明。
环糊精由D-吡喃葡萄糖单元通过α-1,4糖苷键首尾相连形成，根据其中葡萄糖单元数目的不同而拥有不同的空腔尺寸，其中最为常见的是分别含有6、7和8个葡萄糖单元的α-、β-和γ-环糊精。环糊精由于具有疏水的空腔和亲水的外壁，其自身的特殊结构使其能够键合各种客体分子形成超分子包结配合物，一般来说，α-环糊精的空腔尺度适于包结单环芳烃或带有长烷基链的客体分子，β-环糊精的空腔尺度与萘环的尺度相匹配，γ-环糊精与甾体化合物以及芘等多环芳烃的结合最稳定。在光阻组合物中，可聚合单体多使用含有芳香环或醚结构的多官能基单体，所述多官能基单体为具有多个不饱和键的可聚合单体，因此，在本发明技术方案中，可以选用α-环糊精。
本发明实施例首先提供一种环糊精衍生物，所述环糊精衍生物为α-环糊精修饰的可聚合单体，所述α-环糊精修饰的可聚合单体的结构式如式I所示：

在式I中，k选自2～6任一整数，n选自2～4任一整数，R1为芳香环或醚结构。
该环糊精衍生物为α-环糊精修饰的可聚合单体，α-环糊精由于具有疏水的空腔和亲水的外壁，其自身的特殊结构使其能够键合各种客体分子形成超分子包结配合物，即可以包合芳香环客体分子或醚结构的客体分子，在光阻组合物中增加了这种环糊精衍生物，使得光阻组合物固化成固化膜后黄变现象得到明显改善，并有效提高透过率。由于固化膜即彩色光阻的性能得到明显改善，因此，显示面板的显示品质也得到的大大提升。
优选的，R1包括苯基酮、萘基酮或甘油醚。当然，R1上可以有其他取代基，如具有芳香环性质或醚链性质的取代基。优选的，R1可以为如下四种结构的基团：
其中，曲线表示连接位置，其中一个连接位置连接环糊精一侧，另两个连接位置连接丙烯酸酯基一侧；
其中，曲线表示连接位置，其中一个连接位置连接环糊精一侧，另一个连接位置连接丙烯酸酯基一侧；
其中，曲线表示连接位置，其中一个连接位置连接环糊精一侧，另一个连接位置连接丙烯酸酯基一侧；
其中，曲线表示连接位置，其中一个连接位置连接环糊精一侧，另两个连接位置连接丙烯酸酯基一侧。
本发明实施例还提供一种光阻组合物，包括：
2.3～8.6重量份的上述任一种α-环糊精修饰的可聚合单体；
10～20重量份的高官能度可聚合单体；
3.2～15.8重量份的碱可溶树脂；
15～30重量份的颜料分散液；
0.1-0.8重量份的光引发剂；
17～30重量份的有机溶剂。
在本发明的光阻组合物中包括α-环糊精修饰的可聚合单体，由于α-环糊精具有疏水的空腔和亲水的外壁，其自身的特殊结构可以包合芳香环客体分子或醚结构的客体分子，使得光阻组合物固化成固化膜后黄变现象得到明显改善，并有效提高透过率。当α-环糊精修饰的可聚合单体的重量份较小时，会降低α-环糊精的包合率，当α-环糊精修饰的可聚合单体的重量份较大时，造成成本提高；当碱可溶树脂的重量份较小时，造成光阻组合物固化膜层显影时间过长；当碱可溶树脂的重量份较大时，造成光阻组合物固化膜层显影时间过短，膜层致密性差；当颜料分散液的重量份较小时，造成色度达不到要求，当颜料分散液的重量份较大时，造成光阻组合物固化膜层粗糙，色度达不到要求；当光引发剂的重量份较小时，造成不饱和基团聚合不完全，固化膜表面粗糙，当光引发剂的重量份较大时，造成图形线宽过大，达不到要求；有机溶剂用于调节光阻组合物的粘度，当有机溶剂的重量份较小时，光阻组合物粘度较高，造成涂抹不均匀，当有机溶剂的重量份较大时，光阻组合物的粘度较低，造成涂抹困难，并增加产品成本。
优选的，发明人发现，当所述α-环糊精修饰的可聚合单体的重量份范围为2.5～4.5重量份；所述高官能度可聚合单体的重量份范围为13～15重量份；所述碱可溶树脂的重量份范围为5～7重量份；所述颜料分散液的重量份范围为20～25重量份；所述光引发剂的重量份范围为0.3～0.5重量份；所述有机溶剂的重量份范围为25～27重量份时，得到的光阻组合物具有优异的性能，既可有效避免固化膜的黄变现象，又大大提高了透过率。
优选的，所述高官能度可聚合单体包括五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯或六丙烯酸酯；
所述碱可溶树脂包括丙烯酸碱可溶树脂；
所述颜料分散液包括红色颜料分散液、绿色颜料分散液或蓝色颜料分散液。颜料分散液中的颜料不限一特定颜色，可依照实际形成的彩色滤光片选择适当的种类，可以是有机颜料，如红色颜料、绿色颜料、黄色颜料、蓝色颜料、紫色颜料、青色颜料和黑色颜料等。颜料按照常规方法需要制备成颜料分散液，如颜料分散液包括颜料、分散剂和相应的溶剂；
所述光引发剂包括苯乙酮类、安息香类、二苯甲酮类以及蒽醌类等，例如4,4’-二苯基碘鎓六氟锑酸盐、混合型三芳基六氟锑酸锍鎓盐、环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐或1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)；
所述有机溶剂只要能够溶解或分散上述组合物的成分，不和上述的成分反应，并有一定的挥发性即可，较佳的，所述有机溶剂包括丙二酮甲醚醋酸酯、丙二醇二乙酸酯、3-乙氧基-3-亚胺丙酸乙酯、2-庚烷、3-庚烷、环戊酮和环己酮中的一种或几种。
光阻组合物除上述组分以外，所述光阻组合物还包括0.04～0.09重量份的添加剂。
优选的，所述添加剂为表面活性剂或流平剂。也可以为其它助剂。
通过在光阻组合物中使用添加剂，可以使固化膜的成膜性能提高。
本发明实施例还提供一种彩色光阻，所述彩色光阻采用上述任一种光阻组合物得到。
本发明实施例还提供一种显示装置，包括上述的彩色光阻。除彩色光阻外，显示装置的其他结构与现有工艺一致。所述显示装置可以为：液晶面板、电子纸、OLED面板、液晶电视、液晶显示器、数码相框、手机、平板电脑等具有任何显示功能的产品或部件。
本发明实施例还提供一种上述环糊精衍生物的制备方法，包括：
步骤a、由α-环糊精和对甲苯磺酰氯在碱性条件下进行酯化反应，生成单-(6-对甲苯磺酰基)-α-环糊精；化学反应式如下：

步骤b、由单-(6-对甲苯磺酰基)-α-环糊精和多胺化合物II进行取代反应，生成化合物III；化学反应式如下：

步骤c、由化合物III和可聚合单体IV进行加成反应，生成式I所示化合物；化学反应式如下：

在各步骤所示的化合物结构式中，k选自2～6任一整数，n选自2～4任一整数，R1为芳香环或醚结构；其中，可聚合单体IV可以市购或合成，合成时可以采用酸和丙烯酰氯反应得到，也可以采用醚和丙烯酰氯反应得到。
本发明实施例还提供一种上述任一种所述光阻组合物的制备方法，该制备方法包括：
按各重量份取所述α-环糊精修饰的可聚合单体、高官能度可聚合单体、碱可溶树脂、颜料分散液、光引发剂以及有机溶剂，溶解混合。
以下列举实施例具体说明本发明α-环糊精修饰的可聚合单体及其制备方法，光阻组合物及其制备方法。但本发明并不限于下述实施例。应予以说明的是，只要没有特别指明，光阻组合物中的各组分都以重量份表示。
α-环糊精修饰的可聚合单体的合成步骤：
首先，按照上述步骤a的化学反应式合成单-(6-对甲苯磺酰基)-α-环糊精(简称6-OTs-α-CD)：
在500mL反应器中加入300mL水，搅拌下将50gα-环糊精分批加入，用水浴将溶液温度保持在10-20℃之间。将氢氧化钠水溶液(5g氢氧化钠溶于15mL水)滴加到溶液中，待α-环糊精完全溶解后，继续搅拌1小时，再将对甲苯磺酰氯的乙腈溶液(7.5g对甲苯磺酰氯溶于22.5mL乙腈)缓慢滴加到上述溶液中，恒温下继续搅拌2-2.5小时。过滤除去不溶物，用10％的盐酸溶液调整溶液pH值至8-9，在2℃左右放置一昼夜以析出大量白色沉淀，过滤收集沉淀，用水重结晶3次，于50℃下真空干燥12小时，得到疏松的白色固体，产率10％。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-OTs-α-CD，其氢谱的谱峰结构和化学位移如下：1H NMR(300MHz,D2O,ppm)δ：2.78-2.81(q,1H),3.03-3.07(dd,1H),3.34-3.38(m,1H),3.44-3.55(m,26H),3.73-3.87(m,14H),3.99-4.04(m,1H),4.95(s,7H)，8.04(m,4H)。
其次，按照上述步骤b的化学反应式得到化合物III，其中，多胺化合物(即化合物II)分别采用乙二胺(化合物II中的k＝2)、四乙撑五胺(化合物II中的k＝5)和五乙撑六胺(化合物II中的k＝6)为例进行说明：
实施例1
当多胺化合物采用四乙撑五胺时，化合物III中的k＝5，得到的化合物III的化学名称为：6-脱氧-6-四乙撑五胺基-α-环糊精，其合成步骤如下：
1重量份单-(6-对甲苯磺酰基)-α-环糊精和1重量份四乙撑五胺胺加入圆底烧瓶中，然后加入40重量份N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，85℃下回流5小时(h)，停止反应冷却后，减压蒸馏除去DMF溶剂，逐滴加入50重量份丙酮中进行洗涤，同样方法洗涤三次，得到白色固体，真空干燥，得到6-脱氧-6-四乙撑五胺基-α-环糊精。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-四乙撑五胺胺基-α-环糊精，其氢谱的谱峰结构和化学位移如下：1H NMR(300MHz,D2O,ppm)δ：1.05-1.31(m,14H),2.78-2.81(m,5H),3.04-3.09(dd,1H),3.34-3.40(m,1H),3.44-3.61(m,26H),3.75-3.90(m,14H),3.99-4.06(m,1H),4.97(s,6H)。
按照步骤c的化学反应式由化合物III和可聚合单体IV合成化合物I，即合成α-环糊精修饰的可聚合单体，在该实施例中可聚合单体为化合物IV中R1为芳香环结构，为苯基、萘基或修饰的苯基或萘基。n选自2～4任一整数，化合物I为6-脱氧-6-四乙撑五胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体，其合成步骤如下：
均苯三甲酸三丙烯酸酐(可聚合单体IV-1)的合成：
1重量份均苯三甲酸加入三口瓶中，加入15重量份的无水四氢呋喃做反应溶剂，加入5.4重量份的三乙胺做缚酸剂，在冰盐浴下缓慢滴加5.4重量份丙烯酰氯，滴加完毕，升温到50度，搅拌过夜，反应结束后过滤除去胺盐，有机层用水洗，加入无水硫酸钠进行干燥，浓缩，油泵减压蒸馏，真空干燥，得到反应产物，其化学反应式如下：

6-脱氧-6-四乙撑五胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体I-1的合成：
1重量份6-脱氧-6-四乙撑五胺基-α-环糊精和1.4重量份均苯三甲酸三丙烯酸酐加入四口烧瓶中，加入9重量份甲醇做反应溶剂。在氮气(N2)气氛下搅拌35min后升温至50℃反应6小时，然后减压蒸馏除去甲醇溶剂，真空干燥，得到6-脱氧-6-四乙撑五胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-四乙撑五胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体I-1，其氢谱的谱峰结构和化学位移如下：1H NMR(300MHz,D2O,ppm)δ：2.0(s,5H)，2.49-2.81(m,28H),3.02-3.79(m,28H),4.0-4.15(m,6H)，5.03(s,6H)，5.50-6.10(m,6H)，8.94(s,3H)。
6-脱氧-6-四乙撑五胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体I-1的合成路线如下：

2,6-萘二甲酸丙烯酸酐(可聚合单体IV-2)的合成：
1重量份2,6-萘二甲酸加入三口瓶中，加入20重量份的无水四氢呋喃做反应溶剂，加入2重量份的三乙胺做缚酸剂，在冰盐浴下缓慢滴加2重量份丙烯酰氯，滴加完毕，升温到70度，搅拌过夜，反应结束后过滤除去胺盐，有机层用水洗，加入无水硫酸钠进行干燥，浓缩，油泵减压蒸馏，真空干燥，得到反应产物，其化学反应式如下：

1重量份6-脱氧-6-四乙撑五胺基-α-环糊精和1.5重量份2,6-萘二甲酸二丙烯酸酐加入四口烧瓶中，加入8重量份甲醇做反应溶剂。在氮气(N2)气氛下搅拌30min后升温至50℃反应5小时，然后减压蒸馏除去甲醇溶剂，真空干燥，得到6-脱氧-6-四乙撑五胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-四乙撑五胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体I-2，其鉴定数据如下：其氢谱的谱峰结构和化学位移如下：1H NMR(300MHz,D2O,ppm)δ：2.15(s,5H)，2.45-2.83(m,28H),3.05-3.72(m,26H),4.03-4.19(m,6H)，5.03(s,6H)，5.55-6.14(m,3H)，8.01(s,2H)，8.31(s,2H)，8.66(s,2H)。
6-脱氧-6-四乙撑五胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体I-2的合成路线如下：

实施例2
当多胺化合物采用五乙撑六胺时，化合物III中的k＝6，得到的化合物III的化学名称为：6-脱氧-6-五乙撑六胺基-α-环糊精，其合成步骤如下：
1重量份单-(6-对甲苯磺酰基)-α-环糊精和1重量份五乙撑六胺加入圆底烧瓶中，然后加入55重量份N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，90℃下回流7小时(h)，停止反应冷却后，减压蒸馏除去DMF溶剂，逐滴加入60份丙酮中进行洗涤，同样方法洗涤三次，得到白色固体，真空干燥，得到6-脱氧-6-四乙撑五胺基-α-环糊精。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-五乙撑六胺基 -α-环糊精，其氢谱的谱峰结构和化学位移如下：1H NMR(300MHz,D2O,ppm)δ：1.07-1.38(m,18H),2.76-2.83(m,6H),3.03-3.07(dd,1H),3.32-3.39(m,1H),3.42-3.69(m,26H),3.77-3.94(m,14H),4.01-4.07(m,1H),5.01(s,6H)。
按照步骤c的化学反应式由化合物III和可聚合单体IV合成化合物I，即合成α-环糊精修饰的可聚合单体，在该实施例中可聚合单体为化合物IV中R1为醚结构，n选自2～4任一整数，化合物I为6-脱氧-6-五乙撑六胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体，其合成步骤如下：
缩水甘油醚-丙烯酸酯类可聚合单体可采用缩水甘油醚和丙烯酰氯反应得到：
1重量份缩水甘油醚和2.5-5重量份丙烯酰氯加入三口瓶中，加入15-25重量份N,N-二甲基甲酰胺做反应溶剂，0.1-0.5重量份咪唑做反应促进剂，在氮气(N2)气氛下搅拌升温至90-140℃反应4-24小时，然后减压蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺溶剂，真空干燥，得到缩水甘油醚-丙烯酸酯类可聚合单体。
聚乙二醇二缩水甘油醚-二丙烯酸酯(可聚合单体IV-3)的合成：
1重量份聚乙二醇二缩水甘油醚和3.2重量份丙烯酰氯加入三口瓶中，加入20重量份N,N-二甲基甲酰胺做反应溶剂，0.3重量份咪唑做反应促进剂，在氮气(N2)气氛下搅拌升温至120℃反应12小时，然后减压蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺溶剂，真空干燥，得到聚乙二醇二缩水甘油醚-二丙烯酸酯可聚合单体，其中，聚乙二醇二缩水甘油醚-二丙烯酸酯的合成路线如下：

6-脱氧-6-五乙撑六胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体I-3的合成：
1重量份6-脱氧-6-五乙撑六胺基-α-环糊精和1.4重量份聚乙二醇二缩水甘油醚-二丙烯酸酯加入四口烧瓶中，加入13重量份甲醇做反应溶剂。在氮气(N2)气氛下搅拌40min后升温至60℃反应67小时，然后减压蒸馏除去甲醇溶剂，真空干燥，得到6-脱氧-6-五乙撑六胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-五乙撑六胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体I-3，其鉴定数据如下：1H NMR(300MHz,D2O,ppm)δ：2.0(s,6H),3.02(s,6H),3.58(s,14H),3.63(s,5H)，3.65(dd,4H),3.73-3.79(m,24H),4.14-4.16(m,3H),4.36-4.42(m,4H),4.0(m,5H),5.03(s,6H)。
6-脱氧-6-五乙撑六胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体I-3的合成路线如下：

实施例3
当多胺化合物采用乙二胺时，化合物III中的k＝2，得到的化合物III的化学名称为：6-脱氧-6-乙二胺基-α-环糊精，其合成步骤如下：
1重量份单-(6-对甲苯磺酰基)-α-环糊精和1重量份乙二胺加入圆底烧瓶中，然后加入20-50重量份N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，70-100℃下回流4-7小时(h)，停止反应冷却后，减压蒸馏除去DMF溶剂，逐滴加入30-60重量份丙酮中进行洗涤，同样方法洗涤三次，得到白色固体，真空干燥，得到6-脱氧-6-胺基-α-环糊精。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-乙二胺基-α-环糊精，其氢谱的谱峰结构和化学位移如下：1H NMR(300MHz, D2O,ppm)δ：2.78-2.81(m,4H),3.03-3.07(dd,1H),3.34-3.38(m,1H),3.44-3.55(m,26H),3.73-3.87(m,14H),3.99-4.04(m,1H),4.95(s,7H)。
甘油三(1,2-环氧)丙醚-三丙烯酸酯(可聚合单体IV-4)的合成：
1重量份甘油三(1,2-环氧)丙醚和5重量份丙烯酰氯加入三口瓶中，加入25重量份N,N-二甲基甲酰胺做反应溶剂，0.4重量份咪唑做反应促进剂，在氮气(N2)气氛下搅拌升温至140℃反应24小时，然后减压蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺溶剂，真空干燥，得到甘油三(1,2-环氧)丙醚-三丙烯酸酯，其化学反应式如下：

6-脱氧-6-乙二胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体I-4合成：
1重量份6-脱氧-6-乙二胺基-α-环糊精和1.2重量份甘油三(1,2-环氧)丙醚-三丙烯酸酯可聚合单体加入四口烧瓶中，加入15重量份甲醇做反应溶剂。在氮气(N2)气氛下搅拌50min后升温至60℃反应7小时，然后减压蒸馏除去甲醇溶剂，真空干燥，得到6-脱氧-6-乙二胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-乙二胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体I-4，其鉴定数据如下：1H NMR(300MHz,D2O,ppm)δ：2.01(s,2H),2.52-2.94(m,10H)，3.04(s,6H),3.56(s,15H),3.61(s,5H)，3.67(dd,4H),3.73-3.79(m,22H),4.13-4.17(m,3H),4.38-4.44(m,6H),4.01(m,5H),5.59-6.27(m,6H)。
6-脱氧-6-乙二胺基-α-环糊精修饰的可聚合单体I-4的合成路线如下所示：

光阻组合物的制备
分别采用实施例1至实施例3得到的α-环糊精修饰的可聚合单体与其他光阻组合物的组分制作光阻组合物1、光阻组合物2、光组组合物3、光组组合物4。
光阻组合物1的制备：将2.3重量份实施例1得到α-环糊精修饰的可聚合单体I-1、10重量份的高官能度可聚合单体、4.3重量份的碱可溶树脂、15重量份的颜料分散液、0.1重量份的光引发剂、0.05重量份的添加剂和20重量份的有机溶剂混合，低速搅拌10小时，得到光阻组合物1；
光阻组合物2的制备：将6.5重量份的实施例1得到的α-环糊精修饰的可聚合单体I-2、18.6重量份的高官能度可聚合单体、15.8重量份碱可溶树脂、27.3重量份颜料分散液、0.35重量份光引发剂、0.07份添加剂和23重量份的有机溶剂混合，低速搅拌11小时，得到光阻组合物2。
光阻组合物3的制备：将7.8重量份实施例2得到α-环糊精修饰的可聚合单体I-3、13.5重量份的高官能度可聚合单体、3.2重量份的碱可溶树脂、20重量份的颜料分散液、0.3重量份的光引发剂、0.04重量份的添加剂和27重量份的有机溶剂混合，低速搅拌12小时，得到光阻组合物3。
光阻组合物4的制备：将8.6重量份实施例3得到α-环糊精修饰的可聚合单体I-4、20重量份的高官能度可聚合单体、12.6重量份的碱可溶树脂、30重量份的颜料分散液、0.8重量份的光引发剂、0.09重量份的添加剂和30重量份的有机溶剂混合，低速搅拌12小时，得到光阻组合物4。
对比例1
光阻组合物5的制备：
将5.6重量份芳香环结构的多官能基单体、10重量份的高官能度可聚合单体、4.4重量份碱可溶树脂、15重量份颜料分散液、0.3重量份光引发剂、0.049重量份添加剂和20重量份的有机溶剂，低速搅拌10小时，得到光阻组合物5。
对比例2
光阻组合物6的制备：
将8.6重量份醚结构的多官能基单体、20重量份的高官能度可聚合单体、12.6重量份碱可溶树脂、27.3重量份颜料分散液、0.35重量份光起始剂、0.07重量份添加剂和27重量份的有机溶剂，低速搅拌12小时，得到光阻组合物6。
检测方法
将上述光阻组合物1～6分别涂覆于6个已经具有黑矩阵层的玻璃基板上，分别为片1、片2、片3、片4、片5和片6，且涂覆的膜层厚度均为2.0微米。在100℃烘箱中烘烤2分钟，经曝光机紫外光125mJ/cm2的照射后，在室温下显影液中显影25-50秒，经去离子水洗净后，吹干，得到固化膜，即彩色光阻，测试后烘前的固化膜的色度和透过率；在230℃烘箱中坚固膜层30min后，测试后烘后固化膜的色度和透过率。光阻组合物1～6色度的测试结果如表1所示，表1中Y，x，y，L，a，b为色度坐标，Y，x，y表示CIE1931色度图，Y表示亮度或透过率，L，a，b表示CIE1976色度图。
表1 光阻组合物1～6的色度测试结果表

根据色度差计算公式：ΔE=(L1-L2)2+(a1-a2)2+(b1-b2)2,]]>分别计算片1～片6的色度差(简称色差)△E，片1至片6的色度差分别为0.5069、0.9112、0.2632、、0.3880、3.1214和3.0684。根据实验结果可知，片1、片2、片3、片4色度坐标和色度差都较小，而片5和片6的色度坐标值变化较大，色度差在3左右。
在固化膜的透过率方面，片1、片2、片3、片4色度坐标Y值在16以上，后烘后Y值变化很小；片5和片6的色度坐标Y值明显小于片1至片4，后烘后Y值明显变小，则说明透过率变低。
可见，本发明提供的环糊精衍生物可以应用于光阻组合物中，使用该光阻组合物制得的彩色光阻的色差较低，且透过率较高。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

资源描述

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1、(10)申请公布号 CN 104086675 A (43)申请公布日 2014.10.08 C N 1 0 4 0 8 6 6 7 5 A (21)申请号 201410309341.7 (22)申请日 2014.06.30 C08B 37/16(2006.01) (71)申请人京东方科技集团股份有限公司地址 100015 北京市朝阳区酒仙桥路10号 (72)发明人王雪岚唐琛常珊 (74)专利代理机构北京同达信恒知识产权代理有限公司 11291 代理人黄志华 (54) 发明名称环糊精衍生物及其制备方法、光阻组合物和显示装置 (57) 摘要本发明涉及显示技术领域，特别是涉及一种环糊。

2、精衍生物及其制备方法，光阻组合物、一种彩色光阻和一种显示装置。所述环糊精衍生物为-环糊精修饰的可聚合单体，所述-环糊精修饰的可聚合单体的结构式如式I所示，在式I中，k选自26任一整数，n选自2 4任一整数，R 1 为芳香环或醚结构。-环糊精修饰的可聚合单体可以应用于光阻组合物中，通过该光阻组合物制得的彩色光阻的色差小，且透过率较高，进而提高了显示装置的显示品质。 (51)Int.Cl. 权利要求书3页说明书17页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书3页说明书17页 (10)申请公布号 CN 104086675 A CN 104086675 。

3、A 1/3页 2 1.一种环糊精衍生物，其特征在于，所述环糊精衍生物为-环糊精修饰的可聚合单体，所述-环糊精修饰的可聚合单体的结构式如式I所示：在式I中，k选自26任一整数，n选自24任一整数，R 1 为芳香环或醚结构。 2.如权利要求1所述的环糊精衍生物，其特征在于，R 1 为苯基酮、萘基酮或甘油醚。 3.一种光阻组合物，其特征在于，包括： 2.38.6重量份的如权利要求1或2中所述的-环糊精修饰的可聚合单体； 1020重量份的高官能度可聚合单体； 3.215.8重量份的碱可溶树脂； 1530重量份的颜料分散液； 0.1-0.8重量份的光引发剂； 2030重量份的有机溶剂。 4.如权利要。

4、求3所述的光阻组合物，其特征在于，所述-环糊精修饰的可聚合单体的重量份范围为2.54.5重量份；所述高官能度可聚合单体的重量份范围为1315重量份；所述碱可溶树脂的重量份范围为57重量份；所述颜料分散液的重量份范围为2025重量份；所述光引发剂的重量份范围为0.30.5重量份；所述有机溶剂的重量份范围为2527重量份。 5.如权利要求3所述的光阻组合物，其特征在于，所述高官能度可聚合单体包括五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯或六丙烯酸酯；所述碱可溶树脂包括丙烯酸树脂；所述颜料分散液包括红色颜料分散液、绿色颜料分散液或蓝色颜料分散液；所述光引发剂包括 4,4-二苯基碘鎓六氟锑酸盐、。

5、混合型三芳基六氟锑酸锍鎓盐、环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐或1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)；所述有机溶剂包括丙二酮甲醚醋酸酯、丙二醇二乙酸酯、3-乙氧基-3-亚胺丙酸乙酯、2-庚烷、3-庚烷、环戊酮和环己酮中的一种或几种。 6.如权利要求3所述的光阻组合物，其特征在于，所述光阻组合物还包括0.040.09 权利要求书CN 104086675 A 2/3页 3 重量份的添加剂。 7.如权利要求6所述的光阻组合物，其特征在于，所述添加剂为表面活性剂或流平剂。 8.一种彩色光阻，其特征在于，所述彩色光阻采用如权利要求37中任一项所述的光阻组合物得到。。

6、 9.一种显示装置，其特征在于，所述显示装置包括如权利要求8所述的彩色光阻。 10.一种如权利要求1所述的环糊精衍生物的制备方法，其特征在于，包括：步骤a、由-环糊精和对甲苯磺酰氯在碱性条件下进行酯化反应，生成单-(6-对甲苯磺酰基)-环糊精；化学反应式如下：步骤b、由单-(6-对甲苯磺酰基)-环糊精和多胺化合物II进行取代反应，生成化合物III；化学反应式如下：步骤c、由化合物III和可聚合单体IV进行加成反应，生成式I所示化合物；化学反应式如下：权利要求书CN 104086675 A 3/3页 4 在各步骤所示的化合物结构式中，k选自26任一整数，n选自24任一整数，。

7、R 1 为芳香环或醚结构。权利要求书CN 104086675 A 1/17页 5 环糊精衍生物及其制备方法、光阻组合物和显示装置技术领域 0001 本发明涉及显示技术领域，特别是涉及一种环糊精衍生物及其制备方法，一种光阻组合物、一种彩色光阻和一种显示装置。背景技术 0002 在平板显示装置中，薄膜晶体管液晶显示器(Thin Film Transistor Liquid Crystal Display，简称TFT-LCD)具有体积小、功耗低、制造成本相对较低和无辐射等特点，在当前的平板显示器市场占据了主导地位。 0003 目前，TFT-LCD的主要结构包括对盒在一起的阵列基板。

8、和彩膜基板(CF)。其中，彩膜基板主要包括：玻璃基板、黑矩阵(Black Matrix，简称BM)、彩色光阻和保护膜。一般而言，黑矩阵以格栅、条纹或斑纹形式排列在彩色光阻形成的彩色图案之间，黑矩阵的主要作用是遮挡杂散光，防止像素间漏光；彩色光阻的主要作用是利用滤光的方式产生红绿蓝三原色，再将红绿蓝三原色以不同的强弱比例混合，从而呈现出各种色彩，使TFT-LCD显示出全彩。 0004 彩色光阻用光阻组合物经过涂覆、光固化以及显影形成固化膜，即彩色光阻，一般该光阻组合物的主要成分包括碱可溶树脂、多官能基单体、光引发剂、颜料分散液、有机溶剂等。当多官能基单体是芳香环结构或醚结构时，这类。

9、光阻组合物形成的固化膜黄变现象严重，即固化膜色差现象严重，并且存在透过率不高的问题。 0005 现有技术的缺陷在于，现有的光阻组合物固化形成的固化膜存在黄变现象，透过率较低。发明内容 0006 本发明的目的是提供一种环糊精衍生物及其制备方法，一种光阻组合物、一种彩色光阻和一种显示装置，用以改善固化膜的黄变现象，且提高透过率。 0007 本发明实施例首先提供一种环糊精衍生物，所述环糊精衍生物为-环糊精修饰的可聚合单体，所述-环糊精修饰的可聚合单体的结构式如式I所示： 0008 说明书CN 104086675 A 2/17页 6 0009 在式I中，k选自26任一整数，n选自24任一。

10、整数，R 1 为芳香环或醚结构。 0010 该环糊精衍生物为-环糊精修饰的可聚合单体，-环糊精由于具有疏水的空腔，其自身的特殊结构使其能够键合各种客体分子形成超分子包结配合物，即可以包合芳香环客体分子或醚结构的客体分子，使得易黄变的芳香环或醚结构避免外露在外部环境中，所以在光阻组合物中增加了这种环糊精衍生物，使得光阻组合物固化成固化膜后黄变现象得到明显改善，并有提高透过率的效果。由于固化膜即彩色光阻的性能得到明显改善，因此，显示面板的显示品质也得到的大大提升。 0011 优选的，R 1 包括苯基酮、萘基酮或甘油醚。 0012 本发明实施例还提供一种光阻组合物，包括： 0013 2.3。

11、8.6重量份的上述任一种-环糊精修饰的可聚合单体； 0014 1020重量份的高官能度可聚合单体； 0015 3.215.8重量份的碱可溶树脂； 0016 1530重量份的颜料分散液； 0017 0.1-0.8重量份的光引发剂； 0018 2030重量份的有机溶剂。 0019 在本发明的光阻组合物中包括-环糊精修饰的可聚合单体，由于-环糊精具有疏水的空腔和亲水的外壁，其自身的特殊结构可以包合芳香环客体分子或醚结构的客体分子，使得光阻组合物固化成固化膜后黄变现象得到明显改善，并有效提高透过率。当 -环糊精修饰的可聚合单体的重量份较小时，会降低-环糊精的包合率，当-环糊精修饰的可聚合单体的重。

12、量份较大时，造成成本提高。 0020 优选的，发明人发现，当所述-环糊精修饰的可聚合单体的重量份范围为2.5 4.5重量份；所述高官能度可聚合单体的重量份范围为1315重量份；所述碱可溶树脂的重量份范围为57重量份；所述颜料分散液的重量份范围为2025重量份；所述光引发剂的重量份范围为0.30.5重量份；所述有机溶剂的重量份范围为2527重量份时，得到的光阻组合物具有优异的性能，既可有效避免固化膜的黄变现象，又大大提高了透过率。 0021 优选的，所述高官能度可聚合单体包括五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯或说明书CN 104086675 A 3/17页 7 六丙烯酸酯；所述碱可溶树。

13、脂包括丙烯酸树脂；所述颜料分散液包括红色颜料分散液、绿色颜料分散液或蓝色颜料分散液；所述光引发剂包括4,4-二苯基碘鎓六氟锑酸盐、混合型三芳基六氟锑酸锍鎓盐、环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐或1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)；所述有机溶剂包括丙二酮甲醚醋酸酯、丙二醇二乙酸酯、3-乙氧基-3-亚胺丙酸乙酯、2-庚烷、3-庚烷、环戊酮和环己酮中的一种或几种。 0022 优选的，所述光阻组合物还包括0.040.09重量份的添加剂。 0023 优选的，所述添加剂为表面活性剂或流平剂。 0024 通过在光阻组合物中使用添加剂，可以使固化膜的成膜性能提高。 0025 。

14、本发明的另一实施例还提供一种彩色光阻，所述彩色光阻采用上述任一种光阻组合物得到。 0026 本发明实施例还提供一种显示装置，所述显示装置中的彩色光阻采用上述任一种光阻组合物得到。 0027 本发明实施例还提供一种上述环糊精衍生物的制备方法，包括： 0028 步骤a、由-环糊精和对甲苯磺酰氯在碱性条件下进行酯化反应，生成单-(6-对甲苯磺酰基)-环糊精；化学反应式如下： 0029 0030 步骤b、由单-(6-对甲苯磺酰基)-环糊精和多胺化合物II进行取代反应，生成化合物III；化学反应式如下： 0031 说明书CN 104086675 A 4/17页 8 0032 步骤c、由化合物。

15、III和可聚合单体IV进行加成反应，生成式I所示化合物；化学反应式如下： 0033 说明书CN 104086675 A 5/17页 9 0034 在各步骤所示的化合物结构式中，k选自26任一整数，n选自26任一整数， R 1 为芳香环或醚结构。具体实施方式 0035 为了解决现有技术中存在的光阻组合物固化形成的固化膜存在黄变现象，透过率较低的技术问题，本发明提供了一种环糊精衍生物及其制备方法，一种光阻组合物、一种彩色光阻和一种显示装置，所述光阻组合物用于制备彩色光阻用。在该技术方案中，环糊精衍生物为-环糊精修饰的可聚合单体，-环糊精由于具有疏水的空腔和亲水的外壁，其自身的特殊结。

16、构可以包合芳香环客体分子或醚结构的客体分子，在光阻组合物中增加了这种环糊精衍生物，使得光阻组合物固化成固化膜后黄变现象得到明显改善，并有效提高透过率，进而提高显示产品的显示品质。为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，以下举实施例对本发明作进一步详细说明。 0036 环糊精由D-吡喃葡萄糖单元通过-1,4糖苷键首尾相连形成，根据其中葡萄糖单元数目的不同而拥有不同的空腔尺寸，其中最为常见的是分别含有6、7和8个葡萄糖单元的-、-和-环糊精。环糊精由于具有疏水的空腔和亲水的外壁，其自身的特殊结构使其能够键合各种客体分子形成超分子包结配合物，一般来说，-环糊精的空腔尺度适于包结单环芳。

17、烃或带有长烷基链的客体分子，-环糊精的空腔尺度与萘环的尺度相匹配， -环糊精与甾体化合物以及芘等多环芳烃的结合最稳定。在光阻组合物中，可聚合单体多使用含有芳香环或醚结构的多官能基单体，所述多官能基单体为具有多个不饱和键的可聚合单体，因此，在本发明技术方案中，可以选用-环糊精。 0037 本发明实施例首先提供一种环糊精衍生物，所述环糊精衍生物为-环糊精修饰的可聚合单体，所述-环糊精修饰的可聚合单体的结构式如式I所示： 0038 0039 在式I中，k选自26任一整数，n选自24任一整数，R 1 为芳香环或醚结构。 0040 该环糊精衍生物为-环糊精修饰的可聚合单体，-环糊精由于具有疏水的空。

18、腔和亲水的外壁，其自身的特殊结构使其能够键合各种客体分子形成超分子包结配合物，说明书CN 104086675 A 6/17页 10 即可以包合芳香环客体分子或醚结构的客体分子，在光阻组合物中增加了这种环糊精衍生物，使得光阻组合物固化成固化膜后黄变现象得到明显改善，并有效提高透过率。由于固化膜即彩色光阻的性能得到明显改善，因此，显示面板的显示品质也得到的大大提升。 0041 优选的，R 1 包括苯基酮、萘基酮或甘油醚。当然，R 1 上可以有其他取代基，如具有芳香环性质或醚链性质的取代基。优选的，R 1 可以为如下四种结构的基团： 0042 其中，曲线表示连接位置，其中一个连接位置连。

19、接环糊精一侧，另两个连接位置连接丙烯酸酯基一侧； 0043 其中，曲线表示连接位置，其中一个连接位置连接环糊精一侧，另一个连接位置连接丙烯酸酯基一侧； 0044 其中，曲线表示连接位置，其中一个连接位置连接环糊精一侧，另一个连接位置连接丙烯酸酯基一侧； 0045 其中，曲线表示连接位置，其中一个连接位置连接环糊精一侧，另两个连接位置连接丙烯酸酯基一侧。 0046 本发明实施例还提供一种光阻组合物，包括： 0047 2.38.6重量份的上述任一种-环糊精修饰的可聚合单体； 0048 1020重量份的高官能度可聚合单体； 0049 3.215.8重量份的碱可溶树脂； 0050 1530重量。

20、份的颜料分散液； 0051 0.1-0.8重量份的光引发剂； 0052 1730重量份的有机溶剂。 0053 在本发明的光阻组合物中包括-环糊精修饰的可聚合单体，由于-环糊精具有疏水的空腔和亲水的外壁，其自身的特殊结构可以包合芳香环客体分子或醚结构的客体分子，使得光阻组合物固化成固化膜后黄变现象得到明显改善，并有效提高透过率。当 -环糊精修饰的可聚合单体的重量份较小时，会降低-环糊精的包合率，当-环糊精修饰的可聚合单体的重量份较大时，造成成本提高；当碱可溶树脂的重量份较小时，造成光阻组合物固化膜层显影时间过长；当碱可溶树脂的重量份较大时，造成光阻组合物固化膜说明书CN 10408。

21、6675 A 10 7/17页 11 层显影时间过短，膜层致密性差；当颜料分散液的重量份较小时，造成色度达不到要求，当颜料分散液的重量份较大时，造成光阻组合物固化膜层粗糙，色度达不到要求；当光引发剂的重量份较小时，造成不饱和基团聚合不完全，固化膜表面粗糙，当光引发剂的重量份较大时，造成图形线宽过大，达不到要求；有机溶剂用于调节光阻组合物的粘度，当有机溶剂的重量份较小时，光阻组合物粘度较高，造成涂抹不均匀，当有机溶剂的重量份较大时，光阻组合物的粘度较低，造成涂抹困难，并增加产品成本。 0054 优选的，发明人发现，当所述-环糊精修饰的可聚合单体的重量份范围为2.5 4.5重量份；所述高。

22、官能度可聚合单体的重量份范围为1315重量份；所述碱可溶树脂的重量份范围为57重量份；所述颜料分散液的重量份范围为2025重量份；所述光引发剂的重量份范围为0.30.5重量份；所述有机溶剂的重量份范围为2527重量份时，得到的光阻组合物具有优异的性能，既可有效避免固化膜的黄变现象，又大大提高了透过率。 0055 优选的，所述高官能度可聚合单体包括五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯或六丙烯酸酯； 0056 所述碱可溶树脂包括丙烯酸碱可溶树脂； 0057 所述颜料分散液包括红色颜料分散液、绿色颜料分散液或蓝色颜料分散液。颜料分散液中的颜料不限一特定颜色，可依照实际形成的彩色滤光片选择适当的。

23、种类，可以是有机颜料，如红色颜料、绿色颜料、黄色颜料、蓝色颜料、紫色颜料、青色颜料和黑色颜料等。颜料按照常规方法需要制备成颜料分散液，如颜料分散液包括颜料、分散剂和相应的溶剂； 0058 所述光引发剂包括苯乙酮类、安息香类、二苯甲酮类以及蒽醌类等，例如4,4-二苯基碘鎓六氟锑酸盐、混合型三芳基六氟锑酸锍鎓盐、环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐或 1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)； 0059 所述有机溶剂只要能够溶解或分散上述组合物的成分，不和上述的成分反应，并有一定的挥发性即可，较佳的，所述有机溶剂包括丙二酮甲醚醋酸酯、丙二醇二乙酸酯、 3-乙氧基-3-亚。

24、胺丙酸乙酯、2-庚烷、3-庚烷、环戊酮和环己酮中的一种或几种。 0060 光阻组合物除上述组分以外，所述光阻组合物还包括0.040.09重量份的添加剂。 0061 优选的，所述添加剂为表面活性剂或流平剂。也可以为其它助剂。 0062 通过在光阻组合物中使用添加剂，可以使固化膜的成膜性能提高。 0063 本发明实施例还提供一种彩色光阻，所述彩色光阻采用上述任一种光阻组合物得到。 0064 本发明实施例还提供一种显示装置，包括上述的彩色光阻。除彩色光阻外，显示装置的其他结构与现有工艺一致。所述显示装置可以为：液晶面板、电子纸、OLED面板、液晶电视、液晶显示器、数码相框、手机、平板电脑等具。

25、有任何显示功能的产品或部件。 0065 本发明实施例还提供一种上述环糊精衍生物的制备方法，包括： 0066 步骤a、由-环糊精和对甲苯磺酰氯在碱性条件下进行酯化反应，生成单-(6-对甲苯磺酰基)-环糊精；化学反应式如下： 0067 说明书CN 104086675 A 11 8/17页 12 0068 步骤b、由单-(6-对甲苯磺酰基)-环糊精和多胺化合物II进行取代反应，生成化合物III；化学反应式如下： 0069 0070 步骤c、由化合物III和可聚合单体IV进行加成反应，生成式I所示化合物；化学反应式如下： 0071 说明书CN 104086675 A 12 9/17页 1。

26、3 0072 在各步骤所示的化合物结构式中，k选自26任一整数，n选自24任一整数， R 1 为芳香环或醚结构；其中，可聚合单体IV可以市购或合成，合成时可以采用酸和丙烯酰氯反应得到，也可以采用醚和丙烯酰氯反应得到。 0073 本发明实施例还提供一种上述任一种所述光阻组合物的制备方法，该制备方法包括： 0074 按各重量份取所述-环糊精修饰的可聚合单体、高官能度可聚合单体、碱可溶树脂、颜料分散液、光引发剂以及有机溶剂，溶解混合。 0075 以下列举实施例具体说明本发明-环糊精修饰的可聚合单体及其制备方法，光阻组合物及其制备方法。但本发明并不限于下述实施例。应予以说明的是，只要没有特别。

27、指明，光阻组合物中的各组分都以重量份表示。 0076 -环糊精修饰的可聚合单体的合成步骤： 0077 首先，按照上述步骤a的化学反应式合成单-(6-对甲苯磺酰基)-环糊精(简称6-OTs- CD)： 0078 在500mL反应器中加入300mL水，搅拌下将50g-环糊精分批加入，用水浴将溶液温度保持在10-20之间。将氢氧化钠水溶液(5g氢氧化钠溶于15mL水)滴加到溶液中，待-环糊精完全溶解后，继续搅拌1小时，再将对甲苯磺酰氯的乙腈溶液(7.5g对甲苯磺酰氯溶于22.5mL乙腈)缓慢滴加到上述溶液中，恒温下继续搅拌2-2.5小时。过滤除去不溶物，用10的盐酸溶液调整溶液pH值至8-。

28、9，在2左右放置一昼夜以析出大量白色沉淀，过滤收集沉淀，用水重结晶3次，于50下真空干燥12小时，得到疏松的白色固体，产率 10。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-OTs-CD，其氢谱的谱峰结构和化学位移如下： 1 H NMR(300MHz,D 2 O,ppm)：2.78-2.81(q,1H),3.03-3.07(dd,1H),3.34-3.38(m 说明书CN 104086675 A 13 10/17页 14 ,1H),3.44-3.55(m,26H),3.73-3.87(m,14H),3.99-4.04(m,1H),4.95(s,7H)，8.04(m,4H)。 0079 其。

29、次，按照上述步骤b的化学反应式得到化合物III，其中，多胺化合物(即化合物 II)分别采用乙二胺(化合物II中的k2)、四乙撑五胺(化合物II中的k5)和五乙撑六胺(化合物II中的k6)为例进行说明： 0080 实施例1 0081 当多胺化合物采用四乙撑五胺时，化合物III中的k5，得到的化合物III的化学名称为：6-脱氧-6-四乙撑五胺基-环糊精，其合成步骤如下： 0082 1重量份单-(6-对甲苯磺酰基)-环糊精和1重量份四乙撑五胺胺加入圆底烧瓶中，然后加入40重量份N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，85下回流5小时(h)，停止反应冷却后，减压蒸馏除去DMF溶剂，逐滴加入50重量份丙。

30、酮中进行洗涤，同样方法洗涤三次，得到白色固体，真空干燥，得到6-脱氧-6-四乙撑五胺基-环糊精。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-四乙撑五胺胺基-环糊精，其氢谱的谱峰结构和化学位移如下： 1 H NMR(300MHz,D 2 O,ppm)：1.05-1.31(m,14H),2.78-2.81(m,5H),3.04-3.09(d d,1H),3.34-3.40(m,1H),3.44-3.61(m,26H),3.75-3.90(m,14H),3.99-4.06(m,1H),4.97( s,6H)。 0083 按照步骤c的化学反应式由化合物III和可聚合单体IV合成化合物I，。

31、即合成 -环糊精修饰的可聚合单体，在该实施例中可聚合单体为化合物IV中R 1 为芳香环结构，为苯基、萘基或修饰的苯基或萘基。n选自24任一整数，化合物I为6-脱氧-6-四乙撑五胺基-环糊精修饰的可聚合单体，其合成步骤如下： 0084 均苯三甲酸三丙烯酸酐(可聚合单体IV-1)的合成： 0085 1重量份均苯三甲酸加入三口瓶中，加入15重量份的无水四氢呋喃做反应溶剂，加入5.4重量份的三乙胺做缚酸剂，在冰盐浴下缓慢滴加5.4重量份丙烯酰氯，滴加完毕，升温到50度，搅拌过夜，反应结束后过滤除去胺盐，有机层用水洗，加入无水硫酸钠进行干燥，浓缩，油泵减压蒸馏，真空干燥，得到反应产物，其化学反。

32、应式如下： 0086 0087 6-脱氧-6-四乙撑五胺基-环糊精修饰的可聚合单体I-1的合成： 0088 1重量份6-脱氧-6-四乙撑五胺基-环糊精和1.4重量份均苯三甲酸三丙烯酸酐加入四口烧瓶中，加入9重量份甲醇做反应溶剂。在氮气(N 2 )气氛下搅拌35min后升温至50反应6小时，然后减压蒸馏除去甲醇溶剂，真空干燥，得到6-脱氧-6-四乙撑五胺基-环糊精修饰的可聚合单体。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-四乙撑五胺基-环糊精修饰的可聚合单体I-1，其氢谱的谱峰结构和化学位移如下： 1 H NMR(300MHz,D 2 O,ppm)：2.0(s,5H)，2.4。

33、9-2.81(m,28H),3.02-3.79(m,28H),4.0-4. 15(m,6H)，5.03(s,6H)，5.50-6.10(m,6H)，8.94(s,3H)。说明书CN 104086675 A 14 11/17页 15 0089 6-脱氧-6-四乙撑五胺基-环糊精修饰的可聚合单体I-1的合成路线如下： 0090 0091 2,6-萘二甲酸丙烯酸酐(可聚合单体IV-2)的合成： 0092 1重量份2,6-萘二甲酸加入三口瓶中，加入20重量份的无水四氢呋喃做反应溶剂，加入2重量份的三乙胺做缚酸剂，在冰盐浴下缓慢滴加2重量份丙烯酰氯，滴加完毕，升温到70度，搅拌过夜，反应结束后。

34、过滤除去胺盐，有机层用水洗，加入无水硫酸钠进行干燥，浓缩，油泵减压蒸馏，真空干燥，得到反应产物，其化学反应式如下： 0093 0094 1重量份6-脱氧-6-四乙撑五胺基-环糊精和1.5重量份2,6-萘二甲酸二丙烯酸酐加入四口烧瓶中，加入8重量份甲醇做反应溶剂。在氮气(N 2 )气氛下搅拌30min后升温至50反应5小时，然后减压蒸馏除去甲醇溶剂，真空干燥，得到6-脱氧-6-四乙撑五胺基-环糊精修饰的可聚合单体。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-四乙撑五胺基-环糊精修饰的可聚合单体I-2，其鉴定数据如下：其氢谱的谱峰说明书CN 104086675 A 15 1。

35、2/17页 16 结构和化学位移如下： 1 H NMR(300MHz,D 2 O,ppm)：2.15(s,5H)，2.45-2.83(m,28H),3.05- 3.72(m,26H),4.03-4.19(m,6H)，5.03(s,6H)，5.55-6.14(m,3H)，8.01(s,2H)，8.31(s,2H)， 8.66(s,2H)。 0095 6-脱氧-6-四乙撑五胺基-环糊精修饰的可聚合单体I-2的合成路线如下： 0096 0097 实施例2 0098 当多胺化合物采用五乙撑六胺时，化合物III中的k6，得到的化合物III的化学名称为：6-脱氧-6-五乙撑六胺基-环糊精，其合成步骤如下。

36、： 0099 1重量份单-(6-对甲苯磺酰基)-环糊精和1重量份五乙撑六胺加入圆底烧瓶中，然后加入55重量份N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，90下回流7小时(h)，停止反应冷却后，减压蒸馏除去DMF溶剂，逐滴加入60份丙酮中进行洗涤，同样方法洗涤三次，得到白色固体，真空干燥，得到6-脱氧-6-四乙撑五胺基-环糊精。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-五乙撑六胺基-环糊精，其氢谱的谱峰结构和化学位移如下： 1 H NMR(300MHz,D 2 O,ppm)：1.07-1.38(m,18H),2.76-2.83(m,6H),3.03-3.07(dd,1H), 3.32-3。

37、.39(m,1H),3.42-3.69(m,26H),3.77-3.94(m,14H),4.01-4.07(m,1H),5.01(s,6H)。 0100 按照步骤c的化学反应式由化合物III和可聚合单体IV合成化合物I，即合成 -环糊精修饰的可聚合单体，在该实施例中可聚合单体为化合物IV中R 1 为醚结构，n选自24任一整数，化合物I为6-脱氧-6-五乙撑六胺基-环糊精修饰的可聚合单体，其合成步骤如下： 0101 缩水甘油醚-丙烯酸酯类可聚合单体可采用缩水甘油醚和丙烯酰氯反应得到：说明书CN 104086675 A 16 13/17页 17 0102 1重量份缩水甘油醚和2.5-5重。

38、量份丙烯酰氯加入三口瓶中，加入15-25重量份 N,N-二甲基甲酰胺做反应溶剂，0.1-0.5重量份咪唑做反应促进剂，在氮气(N 2 )气氛下搅拌升温至90-140反应4-24小时，然后减压蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺溶剂，真空干燥，得到缩水甘油醚-丙烯酸酯类可聚合单体。 0103 聚乙二醇二缩水甘油醚-二丙烯酸酯(可聚合单体IV-3)的合成： 0104 1重量份聚乙二醇二缩水甘油醚和3.2重量份丙烯酰氯加入三口瓶中，加入20重量份N,N-二甲基甲酰胺做反应溶剂，0.3重量份咪唑做反应促进剂，在氮气(N 2 )气氛下搅拌升温至120反应12小时，然后减压蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺溶剂。

39、，真空干燥，得到聚乙二醇二缩水甘油醚-二丙烯酸酯可聚合单体，其中，聚乙二醇二缩水甘油醚-二丙烯酸酯的合成路线如下： 0105 0106 6-脱氧-6-五乙撑六胺基-环糊精修饰的可聚合单体I-3的合成： 0107 1重量份6-脱氧-6-五乙撑六胺基-环糊精和1.4重量份聚乙二醇二缩水甘油醚-二丙烯酸酯加入四口烧瓶中，加入13重量份甲醇做反应溶剂。在氮气(N 2 )气氛下搅拌40min后升温至60反应67小时，然后减压蒸馏除去甲醇溶剂，真空干燥，得到6-脱氧-6-五乙撑六胺基-环糊精修饰的可聚合单体。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-五乙撑六胺基-环糊精修饰的可聚合单。

40、体I-3，其鉴定数据如下： 1 H NMR(300MHz,D 2 O,ppm)：2.0(s,6H),3.02(s,6H),3.58(s,14H),3.63(s,5H)，3.65(dd,4 H),3.73-3.79(m,24H),4.14-4.16(m,3H),4.36-4.42(m,4H),4.0(m,5H),5.03(s,6H)。 0108 6-脱氧-6-五乙撑六胺基-环糊精修饰的可聚合单体I-3的合成路线如下： 0109 说明书CN 104086675 A 17 14/17页 18 0110 实施例3 0111 当多胺化合物采用乙二胺时，化合物III中的k2，得到的化合物III的化学名。

41、称为：6-脱氧-6-乙二胺基-环糊精，其合成步骤如下： 0112 1重量份单-(6-对甲苯磺酰基)-环糊精和1重量份乙二胺加入圆底烧瓶中，然后加入20-50重量份N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，70-100下回流4-7小时(h)，停止反应冷却后，减压蒸馏除去DMF溶剂，逐滴加入30-60重量份丙酮中进行洗涤，同样方法洗涤三次，得到白色固体，真空干燥，得到6-脱氧-6-胺基-环糊精。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-乙二胺基-环糊精，其氢谱的谱峰结构和化学位移如下： 1 H NMR(300MHz,D 2 O,ppm)：2.78-2.81(m,4H),3.03-3.0。

42、7(dd,1H),3.34-3.38(m,1H),3 .44-3.55(m,26H),3.73-3.87(m,14H),3.99-4.04(m,1H),4.95(s,7H)。 0113 甘油三(1,2-环氧)丙醚-三丙烯酸酯(可聚合单体IV-4)的合成： 0114 1重量份甘油三(1,2-环氧)丙醚和5重量份丙烯酰氯加入三口瓶中，加入25重量份N,N-二甲基甲酰胺做反应溶剂，0.4重量份咪唑做反应促进剂，在氮气(N 2 )气氛下搅拌升温至140反应24小时，然后减压蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺溶剂，真空干燥，得到甘油三(1,2-环氧)丙醚-三丙烯酸酯，其化学反应式如下： 0115 说明。

43、书CN 104086675 A 18 15/17页 19 0116 6-脱氧-6-乙二胺基-环糊精修饰的可聚合单体I-4合成： 0117 1重量份6-脱氧-6-乙二胺基-环糊精和1.2重量份甘油三(1,2-环氧)丙醚-三丙烯酸酯可聚合单体加入四口烧瓶中，加入15重量份甲醇做反应溶剂。在氮气(N 2 ) 气氛下搅拌50min后升温至60反应7小时，然后减压蒸馏除去甲醇溶剂，真空干燥，得到 6-脱氧-6-乙二胺基-环糊精修饰的可聚合单体。通过核磁共振仪检测结果证明制备产物即为6-脱氧-6-乙二胺基-环糊精修饰的可聚合单体I-4，其鉴定数据如下： 1 H NMR(300MHz,D 2 O,pp。

44、m)：2.01(s,2H),2.52-2.94(m,10H)，3.04(s,6H),3.56(s,15H),3.61 (s,5H)，3.67(dd,4H),3.73-3.79(m,22H),4.13-4.17(m,3H),4.38-4.44(m,6H),4.01(m,5H ),5.59-6.27(m,6H)。 0118 6-脱氧-6-乙二胺基-环糊精修饰的可聚合单体I-4的合成路线如下所示： 0119 说明书CN 104086675 A 19 16/17页 20 0120 光阻组合物的制备 0121 分别采用实施例1至实施例3得到的-环糊精修饰的可聚合单体与其他光阻组合物的组分制作光阻组。

45、合物1、光阻组合物2、光组组合物3、光组组合物4。 0122 光阻组合物1的制备：将2.3重量份实施例1得到-环糊精修饰的可聚合单体 I-1、10重量份的高官能度可聚合单体、4.3重量份的碱可溶树脂、15重量份的颜料分散液、 0.1重量份的光引发剂、0.05重量份的添加剂和20重量份的有机溶剂混合，低速搅拌10小时，得到光阻组合物1； 0123 光阻组合物2的制备：将6.5重量份的实施例1得到的-环糊精修饰的可聚合单体I-2、18.6重量份的高官能度可聚合单体、15.8重量份碱可溶树脂、27.3重量份颜料分散液、0.35重量份光引发剂、0.07份添加剂和23重量份的有机溶剂混合，低速搅拌。

46、11小时，得到光阻组合物2。 0124 光阻组合物3的制备：将7.8重量份实施例2得到-环糊精修饰的可聚合单体 I-3、13.5重量份的高官能度可聚合单体、3.2重量份的碱可溶树脂、20重量份的颜料分散液、0.3重量份的光引发剂、0.04重量份的添加剂和27重量份的有机溶剂混合，低速搅拌12 小时，得到光阻组合物3。 0125 光阻组合物4的制备：将8.6重量份实施例3得到-环糊精修饰的可聚合单体 I-4、20重量份的高官能度可聚合单体、12.6重量份的碱可溶树脂、30重量份的颜料分散液、0.8重量份的光引发剂、0.09重量份的添加剂和30重量份的有机溶剂混合，低速搅拌12 小时，得到光。

47、阻组合物4。 0126 对比例1 0127 光阻组合物5的制备： 0128 将5.6重量份芳香环结构的多官能基单体、10重量份的高官能度可聚合单体、4.4 重量份碱可溶树脂、15重量份颜料分散液、0.3重量份光引发剂、0.049重量份添加剂和20 重量份的有机溶剂，低速搅拌10小时，得到光阻组合物5。 0129 对比例2 0130 光阻组合物6的制备： 0131 将8.6重量份醚结构的多官能基单体、20重量份的高官能度可聚合单体、12.6重量份碱可溶树脂、27.3重量份颜料分散液、0.35重量份光起始剂、0.07重量份添加剂和27 重量份的有机溶剂，低速搅拌12小时，得到光阻组合物6。 01。

48、32 检测方法 0133 将上述光阻组合物16分别涂覆于6个已经具有黑矩阵层的玻璃基板上，分别为片1、片2、片3、片4、片5和片6，且涂覆的膜层厚度均为2.0微米。在100烘箱中烘烤 2分钟，经曝光机紫外光125mJ/cm 2 的照射后，在室温下显影液中显影25-50秒，经去离子水洗净后，吹干，得到固化膜，即彩色光阻，测试后烘前的固化膜的色度和透过率；在230烘箱中坚固膜层30min后，测试后烘后固化膜的色度和透过率。光阻组合物16色度的测试结果如表1所示，表1中Y，x，y，L，a，b为色度坐标，Y，x，y表示CIE1931色度图，Y表示亮度或透过率，L，a，b表示CIE1976色度图。 0134 表1 光阻组合物16的色度测试结果表 0135 说明书CN 104086675 A 20 17/17页 21 0136 根据色度差计算公式：分别计算片1片6 的色度差(简称色差)。

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