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1、(10)申请公布号 CN 103028728 A (43)申请公布日 2013.04.10 C N 1 0 3 0 2 8 7 2 8 A *CN103028728A* (21)申请号 201110388399.1 (22)申请日 2011.11.29 10-2011-0099219 2011.09.29 KR B22F 1/02(2006.01) C09D 11/02(2006.01) C08K 9/10(2006.01) C08K 3/08(2006.01) (71)申请人三星电机株式会社 地址韩国京畿道 (72)发明人姜成求 李劳澐 金东勋 (74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限 。
2、公司 11283 代理人王浩然 周建秋 (54) 发明名称 制备金属颗粒的方法以及通过该方法制备的 油墨组合物和糊状组合物 (57) 摘要 本发明公开了一种制备金属颗粒的方法以及 通过该方法制备的油墨组合物和糊状组合物，该 方法包括制备含有银(Ag)化合物和溶剂的第一 溶液，加热并搅拌所述第一溶液，将有机磷化合物 添加到所述第一溶液并加热所述第一溶液，以及 从所述第一溶液中形成被磷化合物包覆的金属颗 粒。根据本发明，使用被磷化合物包覆的银颗粒来 制备形成电极的组合物，从而有效地形成选择性 发射体层，同时由于通过添加掺杂剂而获得的自 掺杂效果在烧结电极时形成电极。 (30)优先权数据 (51)I。
3、nt.Cl. 权利要求书2页 说明书9页 附图2页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 9 页 附图 2 页 1/2页 2 1.一种制备金属颗粒的方法，该方法包括： 制备含有银化合物和溶剂的第一溶液； 加热并搅拌所述第一溶液； 将有机磷化合物添加到所述第一溶液中并加热所述第一溶液；以及 从所述第一溶液中形成被磷化合物包覆的金属颗粒。 2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述银化合物为硝酸银， 在制备所述第一溶液的过程中，所述第一溶液进一步包括丁胺， 所述方法进一步包括在将所述有机磷化合物添加到所述第一溶液中并加热所述第一 溶液之前，将胺添加到。
4、所述第一溶液中，以及 所述金属颗粒的形成包括： 将酸添加到所述第一溶液中以沉淀被磷化合物包覆的金属粉末颗粒；以及 洗涤和干燥所沉淀的粉末颗粒。 3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述有机磷化合物为磷酸烷基酯或膦酸烷基酯。 4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述银化合物为银粉末，以及 所述有机磷化合物为有机磷酸酯或有机膦酸酯。 5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述有机磷化合物具有8-22个碳。 6.一种油墨组合物，所述组合物含有： 被磷化合物包覆的金属颗粒； 分散所述金属颗粒的溶剂； 控制油墨粘度的粘度控制剂；以及 提高油墨分散性的分散剂。 7.根据权利要求6所述的油墨组合物，其中，所述。
5、被磷化合物包覆的金属颗粒以所述 磷化合物中的磷被吸附到所述金属颗粒的表面上的形式来提供。 8.根据权利要求6所述的油墨组合物，其中，所述磷化合物被包覆的金属颗粒以所述 磷化合物中的官能团被吸附到所述金属颗粒的表面上的形式来提供。 9.根据权利要求6所述的油墨组合物，其中，所述金属颗粒为银。 10.根据权利要求6所述的油墨组合物，其中，以所述油墨组合物的总重量为基准，所 述粘度控制剂的加入量为20重量以下。 11.根据权利要求6所述的油墨组合物，其中，以所述油墨组合物的总重量为基准，所 述分散剂的加入量为20重量以下。 12.根据权利要求6所述的油墨组合物，其中，以所述油墨组合物的总重量为基准，。
6、所 述金属颗粒的量为60重量以下。 13.一种糊状组合物，所述组合物含有： 被磷化合物包覆的金属颗粒； 分散所述金属颗粒的溶剂；以及 有机粘结剂。 14.根据权利要求13所述的糊状组合物，其中，所述磷化合物被包覆的金属颗粒以所 述磷化合物中的磷被吸附到所述金属颗粒的表面上的形式来提供。 15.根据权利要求13所述的糊状组合物，其中，所述磷化合物被包覆的金属颗粒以所 权 利 要 求 书CN 103028728 A 2/2页 3 述磷化合物中的官能团被吸附到所述金属颗粒的表面上的形式来提供。 16.根据权利要求13所述的糊状组合物，其中，所述金属颗粒为银。 17.根据权利要求13所述的糊状组合物，。
7、其中，以所述糊状组合物的总重量为基准，所 述金属颗粒的量为95重量以下。 18.根据权利要求13所述的糊状组合物，其中，以所述糊状组合物的总重量为基准，所 述有机粘结剂的量为10重量以下。 19.根据权利要求13所述的糊状组合物，其中，所述糊状组合物进一步含有触变剂，以 调节所述糊状组合物的触变性。 20.根据权利要求13所述的糊状组合物，其中，所述糊状组合物进一步含有增塑剂，以 调节所述糊状组合物的可塑性。 权 利 要 求 书CN 103028728 A 1/9页 4 制备金属颗粒的方法以及通过该方法制备的油墨组合物和 糊状组合物 0001 相关申请的交叉引用 0002 本申请要求2011年。
8、9月29日提交的、题为“制备金属颗粒的方法，以及通过 该方法制备的油墨组合物和糊状组合物(Method for producing metal particles， ink composition and paste composition produced by the same)”的韩国专利申请 No.10-2011-0099219的优先权，该申请的全部内容引入本申请中以作参考。 技术领域 0003 本发明涉及一种制备金属颗粒的方法，以及通过该方法制备的油墨组合物和糊状 组合物。 背景技术 0004 由于在未来会用尽传统能源如石油或煤炭，所以发明可替代资源将变得极其重 要。太阳能电池因为其。
9、能源丰富并且没有环境污染问题而受到特别的关注。 0005 太阳能电池被分为太阳能热电池和光伏电池，所述太阳能电池利用太阳热产生旋 转涡轮机所需的蒸汽，所述光伏电池利用半导体的性质将光子转化为电能，并且太阳能电 池通常被称为光伏电池(以下也称为太阳能电池)。 0006 另外，太阳能电池依赖于材料的类型被分为硅太阳能电池、化合物半导体太阳能 电池、以及叠层太阳能电池(tandem solar cell)。在这三种太阳能电池中，由于稳定性和 高效的缘故，主要使用所述硅太阳能电池。 0007 然而，因为介于硅表面和前电极表面之间的接触电阻高，所以硅太阳能电池是有 问题的。因此，正在进行全面研究发射体以。
10、降低硅表面和前电极之间的所述接触电阻。 0008 与此同时，韩国专利申请No.2010-0078813中的图1显示了一种太阳能电池的横 截面示意图，所述太阳能电池包括选择性发射体，其中，根据传统技术改变了发射体层结 构。 0009 特别地，这种太阳能电池包括p-型半导体基底101和n-型半导体层102，二者形 成pn异质结，前电极104在pn异质结上形成，以及后电极106在所述p-型半导体基底101 的下表面上形成。 0010 所述n-型半导体层102包括作为发射体层的选择性发射体层，为了降低所述前电 极104的所述接触电阻，将选择性发射体层这样设置：与所述前电极相接触的选择性发射 体层的一部。
11、分较厚，而另一部分较薄。 0011 尽管这种选择性发射体层降低了介于所述电极与所述发射体层之间的所述接触 电阻，并因此在效率方面十分有利，但是增加了额外的工艺，就此所述制造工艺复杂，且生 产成本太高。因此需要解决选择性发射体层的制造工艺问题。 发明内容 说 明 书CN 103028728 A 2/9页 5 0012 因此，本发明已经牢记相关技术中遇到的问题并且本发明一方面提供了一种制备 金属颗粒的方法，其中，所述方法能够在形成电极的同时也能形成选择性发射体层，以及使 用所述方法制备的油墨组合物和糊状组合物。 0013 本发明另一方面提供了一种金属颗粒的制备方法，其中，所述方法能够防止金属 磁头。
12、腐蚀，所述金属磁头在喷墨印刷过程中排出油墨组合物，以及使用所述方法制备的油 墨组合物和糊状组合物。 0014 为了实现上述方面，根据本发明的一个具体实施方式，提供了一种制 备金属颗粒 的方法，其中，所述方法包括制备含有银(Ag)化合物和溶剂的第一溶液，加热并搅拌所述 第一溶液，将有机磷化合物添加到所述第一溶液中并加热所述第一溶液，以及从所述第一 溶液中形成被磷(P)化合物包覆的金属颗粒。 0015 同样地，所述银(Ag)化合物可以为硝酸银(AgNO 3 )。 0016 另外，制备所述第一溶液时，所述第一溶液可以进一步含有丁胺，并且所述方法可 以进一步包括在将所述有机磷化合物添加到所述第一溶液中。
13、并加热所述第一溶液之前将 胺添加到所述第一溶液中。 0017 另外，形成所述金属颗粒可以包括将酸添加到所述第一溶液中，以沉淀被磷(P) 化合物包覆的所述金属粉末颗粒，并且洗涤和干燥所沉淀的粉末颗粒。 0018 所述有机磷化合物可以为磷酸烷基酯或膦酸烷基酯(alkyl phosphonate)。 0019 另一方面，所述银(Ag)化合物可以为银(Ag)粉末，以及所述有机磷化合物可以是 有机磷酸酯(organophosphate)或有机膦酸酯(organophosphonate)。 0020 此外，所述有机磷化合物可以具有822个碳。 0021 另外，根据本发明的另一个具体实施方式，提供了一种制备。
14、油墨组合物的方法，其 中，所述方法包括制备含有银(Ag)化合物和溶剂的第一溶液，加热并搅拌所述第一溶液， 将有机磷化合物添加到所述第一溶液中并加热所述第一溶液，从所述第一溶液中形成被磷 (P)化合物包覆的金属颗粒，并且将粘度控制剂和分散剂添加到所述第一溶液中。 0022 同样地，所述银(Ag)化合物可以为硝酸银(AgNO 3 )。 0023 另外，制备所述第一溶液时，所述第一溶液可以进一步含有丁胺，并且所述方法可 以进一步包括在将所述有机磷化合物添加到所述第一溶液中并加热所述第一溶液之前，将 胺添加到所述第一溶液中，并且，更进一步， 可以通过将酸添加到所述第一溶液中来形成 所述金属颗粒。 00。
15、24 所述有机磷化合物可以为磷酸烷基酯或膦酸烷基酯。 0025 另一方面，所述银(Ag)化合物可以为银(Ag)粉末，以及所述有机磷化合物可以为 有机磷酸酯或有机膦酸酯。 0026 此外，所述有机磷化合物可以具有822个碳。 0027 另外，以所述油墨组合物的总重量为基准，所述粘度控制剂的加入量可以为20重 量以下，所述分散剂的加入量可以为20重量以下。 0028 另外，以所述油墨组合物的总重量为基准，所述金属颗粒的量可以为60重量以 下。 0029 此外，根据本发明的进一步的具体实施方式，提供了一种油墨组合物，其中，所述 油墨组合物包括被磷(P)化合物包覆的金属颗粒，分散所述金属颗粒的溶剂，控。
16、制油墨粘 说 明 书CN 103028728 A 3/9页 6 度的粘度控制剂，以及提高油墨可分散性的分散剂。 0030 同样地，所述被磷(P)化合物包覆的金属颗粒可以将磷(P)化合物中的磷(P)吸 附到所述金属颗粒的表面上的形式来提供。 0031 另外，所述被磷(P)化合物包覆的金属颗粒可以将磷(P)化合物中的官能团吸附 到所述金属颗粒的表面上的形式来提供。 0032 所述金属颗粒可以为银(Ag)。 0033 另外，以所述油墨组合物的总重量为基准，所述粘度控制剂的加入量可以为20重 量以下，所述分散剂的加入量可以为20重量以下，以及所述金属颗粒的量可以为60重 量以下。 附图说明 0034 。
17、图1显示了根据本发明的具体实施方式的制备金属颗粒的工艺流程图； 0035 图2显示了当使用硝酸银(AgNO 3 )作为银(Ag)化合物时，被磷(P)化合物 包覆 的金属颗粒的示意图； 0036 图3显示了当使用银(Ag)粉末作为银(Ag)化合物时，被磷(P)化合物包覆的金 属颗粒的示意图； 0037 图4显示了当使用银(Ag)粉末作为银(Ag)化合物时，被磷(P)化合物包覆的银 (Ag)颗粒的透射电子显微镜(TEM)图。 具体实施方式 0038 从以下详细描述和具体实施方式中将更清楚地理解本发明的特征和优点。在所有 附图中，相同的参考数字用于表示相同的或相似的部件。此外，已知技术的描述，即使他。
18、们 与本发明有关，当他们可能使本发明的特征和说明书不清楚时，认为多余且将其省略。在说 明书中，术语“第一”、“第二”等是用于从其他部件中区分某一部件，但是这些部件并不是通 过上述术语规定。 0039 此外，本说明书和权利要求书中使用的术语和词语不应该理解为限定于典型意义 或字典上的定义，而应该基于发明人能够依照其适当地定义术语包含的概念以最好的描述 他或她知道实施本发明的方法的原则，理解成具有与本发明的技术范围相关的意义和概 念。 0040 以下，结合附图将阐述本发明的具体实施方式的详细描述。 0041 图1显示了根据本发明的具体实施方式的制备金属颗粒的工艺流程图。 0042 参照图1，根据本。
19、发明的所述具体实施方式的制备金属颗粒的方法，所述方法包括 制备含有银(Ag)化合物和溶剂的第一溶液(S101)，加热并搅拌所述第一溶液(S103)，将有 机磷化合物添加到所述第一溶液中并加热所述第一溶液(S105)，以及从所述第一溶液中形 成被磷(P)化合物包覆的金属颗粒(S107)。 0043 在此，根据第一具体实施方式，所述银化合物可以为硝酸银(AgNO 3 )。 0044 使用的所述溶剂是无水溶剂，可以选自由己烷、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、正 十四烷、十八烯、氯苯甲酸、1-十六炔、1-十四炔、1-十八炔以及它们的混合物组成的组，但 是不必限定于此。 说 明 书CN 103028728。
20、 A 4/9页 7 0045 根据本发明的具体实施方式，在制备金属颗粒的所述方法中，制备所述第一溶液 时，所述第一溶液可以进一步含有丁胺，但是不必限定于此。 0046 另外，根据本发明的具体实施方式，制备金属颗粒的所述方法可以进一步包括在 将所述有机磷化合物添加到所述第一溶液中并加热所述第一溶液之前，将胺添加到所述第 一溶液中。 0047 所述胺可以选自带有C8C22直链、支链和环状形式中的至少一种的饱和的和不 饱和的胺，以及所述胺可以为伯胺或仲胺。 0048 所述胺的具体实施例包括己胺、庚胺、十二烷胺、油胺(oleylamine)，等等，但不必 限定于此。 0049 在本具体实施方式中，所述。
21、有机磷化合物可以为磷酸烷基酯或膦酸烷基酯。 0050 所述磷酸烷基酯的具体实例是由下面化学式1代表的磷酸十二烷基酯等，但不必 限定于此。可以使用具有822个碳的任何磷酸烷基酯或膦酸烷基酯。 0051 如果碳的数目小于8，溶剂中的分散性可能会下降。相反，如果碳的数目超过22， 溶液中的有机物含量可能会不期望地增加。 0052 化学式1 0053 0054 随后，将酸添加到含有磷酸烷基酯或膦酸烷基酯的所述第一溶液中，以便可以将 被磷化合物包覆的银粉末颗粒沉淀。 0055 在本具体实施方式中，所述酸起还原剂的作用，将银离子还原为银颗粒，并且可以 包括但不必限定于甲酸。 0056 随后，洗涤和干燥所沉。
22、淀的被磷化合物包覆的银粉末颗粒。 0057 同样地，所述洗涤过程可以包括使用乙醇的一次洗涤和使用丙酮的二次洗涤，但 不必限定于此。 0058 此外，所述干燥过程可以在真空炉中进行，但不必限定于此。 0059 根据第二种具体实施方式，所述银化合物可以为银粉末。 0060 同样地，可以使用不同溶剂来适应所述银粉末的性能。例如，当使用在含水体系中 合成的银粉末时，例如可以使用乙二醇溶剂。相反，当使用在无水体系中合成的银粉末时， 例如可以使用甲苯或环己烷溶剂。然而，本发明不必限于此。 0061 另外，在本具体实施方式中，添加到所述第一溶液中的所述有机磷化合物可以为 有机磷酸酯或有机膦酸酯。 0062 。
23、所述有机磷酸酯的具体实例可以包括下面化学式2代表的磷脂酰胆碱 (phosphatidylcholine)，下面化学式3代表的磷酸三苯酯等。 0063 此外，有机膦酸酯的具体实例可以包括下面化学式4代表的唑来膦酸 (zoledronic acid)，下面化学式5代表的草甘膦等。 0064 化学式2 0065 说 明 书CN 103028728 A 5/9页 8 0066 化学式3 0067 0068 化学式4 0069 0070 化学式5 0071 0072 然而，上述所述化合物仅仅是为了说明，并且本具体实施方式中使用的有机磷酸 酯和有机膦酸酯化合物不必限定于上述所述化合物。优选使用具有两亲性官。
24、能团的化合 物，即，一种亲银性官能团，例如，硫醇、胺、羧基、咪唑等等，而另一种含磷的官能团。 0073 随后，将被磷化合物包覆的银粉末颗粒沉淀预定的时间后，随后洗涤和干燥所沉 淀的粉末。 0074 同样地，所述洗涤过程可以包括使用乙醇的一次洗涤和使用丙酮的二 次洗涤，并 且所述干燥过程可以在真空炉中进行，但是本发明没有特别限定于此。 0075 图2显示了当使用硝酸银作为所述银化合物时，被磷化合物包覆的金属颗粒；以 说 明 书CN 103028728 A 6/9页 9 及图3显示了当使用银粉末作为所述银化合物时，被磷化合物包覆的金属颗粒。图4显示 了当使用银粉末作为所述银化合物时，被磷化合物包覆。
25、的银颗粒的TEM图。 0076 如图2所示，根据第一种具体实施方式制备的所述金属颗粒可以以将磷化合物例 如磷酸烷基酯或膦酸烷基酯中的磷直接吸附到所述银颗粒的表面上的形式来提供。 0077 图4显示了由此形成的所述金属颗粒(即被磷包覆的所述银颗粒)的TEM图。 0078 同样如图3所示，根据第二种具体实施方式使用银粉末和有机磷酸酯或有机膦酸 酯制备的所述金属颗粒可以通过将磷化合物中所述亲银性官能团300吸附到所述银的表 面上使银颗粒被磷包覆的形式来提供。 0079 另外，根据本发明的另一种具体实施方式的制备油墨组合物的方法包括制备含有 银化合物和溶剂的第一溶液，加热并搅拌所述第一溶液，将有机磷化。
26、合物添加到所述第一 溶液中并加热所述第一溶液，从所述第一溶液中形成被磷化合物包覆的金属颗粒，并且将 粘度控制剂和分散剂添加到所述第一溶液中。 0080 形成所述金属颗粒之前的步骤可以通过如上所说明的在制备金属颗粒的方法中 的所述两种具体实施方式中的任何一种来实现，即，使用硝酸盐或银粉末作为所述银化合 物。 0081 同样地，所述金属颗粒可以为银，且被磷化合物包覆的金属颗粒可以通过如图2 所示其中吸附磷化合物中的磷被吸附到银颗粒的表面上的形式来提供，或以如图3所示其 中所述磷化合物中的所述官能团300被吸附到银颗粒的 表面上的形式来提供。 0082 所述粘度控制剂被用来控制所述油墨组合物的粘度，。
27、并且，以所述油墨组合物的 总重量为基准，添加到所述第一溶液中的所述粘度控制剂的量可以为20重量以下，优选 为120重量。 0083 如果所述粘度控制剂的量少于1重量，不能获得额外效果。相反，如果所述粘度 控制剂的量超过20重量，在烧结过程中不容易除去有机材料。 0084 所述分散剂用于提高所述金属颗粒的分散性，以所述油墨组合物的总重量为基 准，添加到所述第一溶液中的所述分散剂的量可以为20重量以下，优选为120重 量。 0085 如果所述分散剂的量少于1重量，没有额外效果。相反，如果所述分散剂的量大 于20重量，如上所述不容易除去有机材料。 0086 在所述第一溶液中所述金属颗粒的含量可以为6。
28、0重量以下，优选为1060重 量。 0087 如果所述金属颗粒的量小于10重量，所述油墨组合物中银的含量低，不期望地 导致印刷后电极性能出现问题。 0088 相反，如果所述银颗粒的量超过60重量，溶剂、粘度控制剂和分散剂的加入可 能会产生问题，并且所述油墨组合物不能工作，使它很难进行印刷。 0089 根据本具体实施方式制备所述油墨组合物的方法，所述方法可以包括提供的所述 油墨组合物，所述油墨组合物含有被磷化合物包覆的金属颗粒、分散所述金属颗粒的所述 溶剂、控制油墨粘度的所述粘度控制剂，以及提高油墨分散性的所述分散剂。 0090 同样地，所述金属颗粒、所述粘度控制剂和所述分散剂的量可以以上述范围。
29、内的 量添加，余量为溶剂，以使所述油墨组合物的总量为100重量。 说 明 书CN 103028728 A 7/9页 10 0091 当使用的所述油墨组合物含有被磷化合物包覆的银颗粒时，与含有五氧化二磷 (P 2 O 5 )的传统油墨组合物相比，可以防止所述组合物通过所述喷墨磁 头排出时腐蚀喷墨磁 头。 0092 此外，根据本发明的进一步的具体实施方式制备糊状组合物的方法，所述方法包 括在溶剂中溶解有机粘结剂，混合所述有机粘结剂与被磷化合物包覆的金属颗粒的溶液， 将玻璃粉末、增塑剂以及触变剂添加到含有所述金属颗粒的所述溶液中，并且球磨所混合 的溶液。 0093 特别地，所述被磷化合物包覆的金属颗。
30、粒可以为被磷化合物包覆的银颗粒。 0094 同样地，被磷化合物包覆的银颗粒可以通过如上所说明的在制备金属颗粒的方法 中的所述两种实施方式中的任何一种来获得，即，使用硝酸银或银粉末作为所述银化合物。 0095 溶剂可以包括具有较高沸点高蒸汽压的溶剂，用来防止所述溶剂在丝网印刷中蒸 发，以及所述溶剂的实例包括二甘醇-丁醚乙酸酯(butyl carbitol acetate)、二甘醇-丁 醚、-松油醇、二甘醇-乙醚以及 烷醇(menthanol)(其是二氢松油醇)，但不必限定于 此。 0096 以所述糊状组合物的总重量为基准，被磷化合物包覆的银颗粒的含量可以为95 重量或以下，优选为5095重量。 。
31、0097 如果所述银颗粒的量小于50重量，所述糊状组合物中所述银的含量低，不期望 地导致印刷后电极性能出现问题。 0098 相反，如果所述银颗粒的量超过95重量，溶剂、粘结剂和辅助剂的加入可能会 产生问题，并且所述糊状组合物不能工作，使它很难进行印刷。 0099 所述有机粘结剂的实例包括但不必限定于纤维素衍生物例如聚酯、丙烯酰基、乙 基纤维素等，苯酚和环氧树脂。 0100 以所述糊状组合物的总重量为基准，所述有机粘结剂的含量可以为10重量以 下，优选为0.510重量。 0101 如果所述有机粘结剂的量小于0.5重量，所述糊状组合物不能如所预期 的那 样工作。相反，如果所述有机粘结剂的量超过10。
32、重量，在印刷和烧结后很难显示出电性 能。 0102 同时，根据本具体实施方式的所述糊状组合物可以进一步包括辅助剂，其中，所述 辅助剂包括调整所述糊状组合物触变性的触变剂和调整所述糊状组合物加工性和弯曲性 的增塑剂，但不必限定于此。 0103 所述触变剂的实例包括蓖麻蜡、氧化的聚乙烯蜡、酰胺蜡、干燥的二氧化硅(气相 法二氧化硅或热解法二氧化硅)等等，但不必限定于此。 0104 根据本具体实施方式，当将所述触变剂加入到所述糊状组合物中，在印刷中可能 会抑制所述糊状物展开出所期望的图案。 0105 所述增塑剂的实例包括邻苯二甲酸酯基化合物，例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二 甲酸二乙酯、邻苯二甲酸癸丁酯等。
33、等，但不必限定于此。 0106 另外，根据本具体实施方式的所述糊状组合物可以进一步含有玻璃粉末。只要是 可以用于本领域的，任何玻璃粉末都可以使用，没有限制。 0107 所述玻璃粉末的实例可以包括铅氧化物和/或铋氧化物。具体地说，SiO 2 -PbO粉 说 明 书CN 103028728 A 10 8/9页 11 末、SiO 2 -PbO-B 2 O 3 粉末，以及PbO-Bi 2 O 3 -B 2 O 3 -SiO 2 粉末可以单独使用或两种及两种以上混合 使用，但本发明不必限定于此。 0108 以下的实施例是为了阐述说明但不是为了约束限定本发明。 0109 实施例1 0110 制备含有30克。
34、AgNO 3 、1升甲苯和5毫升丁胺的第一溶液，在40搅拌以使硝酸银 溶解。 0111 随后，将20毫升磷酸十二烷基酯添加到含有溶解的AgNO 3 的所述第一溶液中，并 将所述第一溶液从40加热到80。 0112 随后，在搅拌所述第一溶液时，用2毫升甲酸还原，以使被磷包覆的银粉末颗粒沉 淀。 0113 随后，所沉淀的银粉末颗粒使用乙醇(EtOH)进行一次洗涤，使用丙酮进行二次洗 涤，并在真空炉中干燥，从而得到被磷包覆的银颗粒。 0114 实施例2 0115 制备并搅拌含有100克银粉末和1升甲苯的第一溶液，之后在80边搅拌边加入 50毫升磷酸十二烷基酯。 0116 1小时后，所沉淀的被磷包覆的。
35、银粉末颗粒用乙醇进行一次洗涤，用丙酮进行二次 洗涤，并在真空炉中干燥，从而得到被磷包覆的银颗粒。 0117 实施例3 0118 在大约40加热并搅拌60克的正十四烷，之后加入40克被磷包覆的银颗粒并且 搅拌。 0119 搅拌所述混合物直到完全溶解，以致在底部的沉淀物消失，之后添加0.5克叔癸 酸，并搅拌混合物大约30分钟。 0120 在搅拌过程中温度保持在40。 0121 随后，在3000rpm离心分离所述混合物10分钟以除去未溶解的物质，紧接着过滤 (0.5m孔过滤器)。 0122 实施例4 0123 将12克EC粘结剂(EC10)溶解在二甘醇-丁醚乙酸酯中。 0124 所述EC粘结剂溶解之。
36、后，混合被磷化合物包覆的银颗粒。(D502.5m，D50 300nm，D5030nm，分别为620g，25g，5g)。 0125 将40g玻璃粉末，5g增塑剂(邻苯二甲酸二辛酯)，以及3g触变剂混合，并利用三 辊磨机(3-roll mill)球磨混合物。 0126 如上所述，本发明提供了一种制备金属颗粒的方法、以及通过该方法 制备的油墨 组合物和糊状组合物。根据本发明，使用被磷化合物包覆的银颗粒来制备形成电极的组合 物，从而有效地形成选择性发射体层，同时由于通过添加掺杂剂而获得的自掺杂效果在烧 结电极时形成电极。 0127 另外根据本发明，在形成电极时能够形成选择性发射体层，从而缩短了工艺时间。
37、 并减少了太阳能电池的制备成本。 0128 另外根据本发明，使用被磷化合物包覆的银颗粒制备的组合物，与使用含五氧化 二磷的组合物相比，在喷墨印刷中可以防止腐蚀排出所述组合物的喷墨磁头。 说 明 书CN 103028728 A 11 9/9页 12 0129 虽然本发明的具体实施方式为了说明的目的公开了关于制备金属颗粒的方法，以 及使用该方法制备的油墨组合物，但本领域技术人员应当理解，在不偏离随附的权利要求 书中公开的本发明的范围和精神的情况下，各种修改、补充和替换都是可能的。 0130 因此，也应该将这样的修改、补充和替换理解为属于本发明的范围。 说 明 书CN 103028728 A 12 1/2页 13 图1 图2 说 明 书 附 图CN 103028728 A 13 2/2页 14 图3 图4 说 明 书 附 图CN 103028728 A 14 。