阳离子型聚合物稳定的微囊组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200780031750.3

申请日:

2007.06.21

公开号:

CN101506344A

公开日:

2009.08.12

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C11D 17/00公开日:20090812|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

C11D17/00; C11D3/37

主分类号:

C11D17/00

申请人:

高露洁-棕榄公司

发明人:

A·法鲁克; M·黑贝尔; M·彼得斯; A·雅克斯; M·霍尔姆格伦

地址:

美国纽约州

优先权:

2006.6.30 US 11/479,679

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司

代理人:

李 进;林 森

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内容摘要

本发明涉及阳离子型聚合物在组合物中提供微囊稳定性的用途,其中微囊含有将物质封装的壳,这些物质的平均ClogP至少为2.5,且大于60%(重量)被封装的物质的Clog P为至少3.3。阳离子型聚合物由约5-100%(摩尔)阳离子型乙烯基加成单体、0-约95%丙烯酰胺和约5-约500ppm双官能乙烯基加成单体交联剂聚合得到。可在例如织物软化剂组合物中使用阳离子型聚合物和封装的物质。

权利要求书

1.  一种组合物,所述组合物包含:
(a)微囊,该微囊包括将物质封装的壳,所述物质的平均Clog P为至少约2.5,且大于60%重量物质的Clog P为至少3.3,和
(b)交联的阳离子型聚合物,该阳离子型聚合物由约5-100%摩尔阳离子型乙烯基加成单体、0-约95%摩尔丙烯酰胺和约5-约500ppm双官能乙烯基加成单体交联剂聚合得到。

2.
  权利要求1的组合物,其中所述壳具有内表面和外表面,且所述壳在内表面、外表面或在内表面和外表面两者上具有聚合物膜涂层。

3.
  权利要求1的组合物,其中所述交联剂水平为70-200ppm。

4.
  权利要求1的组合物,其中所述交联剂水平为80-150ppm。

5.
  权利要求1的组合物,其中所述交联的阳离子型聚合物包含(甲基)丙烯酸酯的季铵盐。

6.
  权利要求1的组合物,其中所述交联的阳离子型聚合物包含异丁烯酸二甲基氨基乙酯的季铵盐。

7.
  权利要求1的组合物,其中所述壳包含氨基塑料。

8.
  权利要求7的组合物,其中所述氨基塑料包含蜜胺和甲醛的树脂。

9.
  权利要求1的组合物,其中所述壳包含脲醛树脂、马来酸酐共聚物和蜜胺树脂的混合树脂。

10.
  权利要求1的组合物,其中所述物质的平均ClogP值等于或大于3.3。

11.
  权利要求2的组合物,其中所述内表面具有带有聚合物膜的涂层。

12.
  权利要求11的组合物,其中所述聚合物选自聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、蜡、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮异丁烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物及其组合。

13.
  权利要求2的组合物,其中所述外表面具有聚合物膜涂层,所述聚合物膜涂层包含外部的聚合物。

14.
  权利要求13的组合物,其中所述外部的聚合物选自聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其它改性纤维素、藻酸钠、壳聚糖、酪蛋白、果胶、改性淀粉、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯吡咯烷酮/异丁烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚(乙烯吡咯烷酮/异丁烯酸二甲基氨基乙酯)及其组合。

15.
  权利要求1的组合物,其中所述物质包含香料。

16.
  权利要求1的组合物,其中所述物质包含抗微生物物质。

17.
  权利要求1的组合物,所述组合物在所述含有物质的微囊中还包含ClogP为至少6的溶剂,所述溶剂与所述物质混溶。

18.
  权利要求1的组合物,其中所述物质包括香料。

19.
  权利要求1的组合物,所述组合物还包含至少一种织物软化成分。

20.
  权利要求19的组合物,其中所述织物软化成分为酯基季铵盐。

21.
  权利要求20的组合物,其中所述酯基季铵盐为结构1化合物或该化合物的混合物

结构1
其中
R1代表-(CH2)tR6,其中R6代表苄基、苯基、(C1-C4)-烷基取代的苯基、OH或H;
R2和R3代表-(CH2)s-R5,其中R5代表包含8-22个碳原子的酰氧基、苄基、苯基、(C1-C4)-烷基取代的苯基、OH或H;
R4代表具有8-22个碳原子的脂族烃基;
q、s和t各自独立代表1-3的整数;且
X-为软化剂相容性阴离子。

22.
  权利要求20的组合物,其中所述酯基季铵盐包含三乙醇铵甲基硫酸盐的单-烷基、二-烷基和三-烷基酯混合物。

23.
  权利要求22的组合物,其中所述酯形式的分布为
a)单酯:15-40%
b)二酯:50-65%
c)三酯:5-30%。

24.
  权利要求22的组合物,其中所述酯形式的分布为
a)单酯:32-36%
b)二酯:54-58%
c)三酯:8-12%。

25.
  权利要求22的组合物,其中所述酯形式的分布为
a)单酯:19-23%
b)二酯:59-63%
c)三酯:16-20%。

26.
  权利要求22的组合物,其中所述酯形式的分布为
a)单酯:18-22%
b)二酯:48-52%
c)三酯:28-32%。

27.
  权利要求19的组合物,其中所述织物软化成分占所述组合物总重量约0.1%-约50%。

28.
  权利要求19的组合物,其中所述微囊封装香料,且以占所述组合物总重量约0.0001%-约10%的量存在。

29.
  一种提高包含至少一种微囊的产品稳定性的方法,所述方法包括将所述产品与交联的阳离子型聚合物混合,所述交联的阳离子型聚合物由约5-100%摩尔阳离子型乙烯基加成单体、0-约95%丙烯酰胺和约5-约500ppm双官能乙烯基加成单体交联剂的聚合得到,其中所述微囊包含封装物质的壳,所述物质的平均ClogP为至少2.5,且大于60%重量所述物质的Clog P为至少3.3。

30.
  权利要求29的方法,其中所述壳具有内表面和外表面,且所述壳的内表面、外表面或内表面和外表面两者上具有聚合物膜涂层。

31.
  权利要求29的方法,其中所述交联剂水平为70-300ppm。

32.
  权利要求29的方法,其中所述交联剂水平为80-150ppm。

33.
  权利要求29的方法,其中所述交联的阳离子型聚合物包含(甲基)丙烯酸酯的季铵盐。

34.
  权利要求29的方法,其中所述交联的阳离子型聚合物包含异丁烯酸二甲基氨基乙酯的季铵盐。

说明书

阳离子型聚合物稳定的微囊组合物
相关申请交叉参考
[0001]本申请要求2006年6月30日提交的美国专利申请11/479,679号的优先权,通过引用其内容结合到本文中。
发明背景
[0002]在本领域中熟知消费品,例如织物护理用品、个人护理用品和家庭保洁用品,它们通常含赋予消费品和/或用消费品处理或涂布的基体香味的一种或多种香精;但是,消费品或基体中的这些香精随时间推移消失。消费品中香精的另一个问题是它们在最佳释放时间之前释放,消费品的使用者无法体验香精的香味。例如,需要香精长久存在于在用洗涤剂和/或织物乳化剂处理后的衣物,而衣物中的香精存在随时间蒸发或扩散的趋势。
[0003]因此,已有使因挥发性和蒸发所致香精损失最小和使香精释放香味最佳的尝试。一种这样的方法是将香精封装在壳内,制成芳香微囊。
[0004]在本领域中已知多种香精的理论log P(Clog P),可在例如Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS)Irvine,CA得到的Ponoma 92数据库中查到。在本领域中也已知计算Clog P的方法。Clog P值较小的香精可比Clog P值较大的香精挥发性强,水溶性高,因此优选用于消费品。但是,当封装ClogP较小的物质时,它们浸出或扩散到壳外进入消费品的趋势可能较强(妨碍香味的最佳释放),香精可能最终在消费者使用前已扩散到消费品之外。
[0005]已开发出防止芳香微囊中的香精浸出的方法。这些方法可包括将一种或多种聚合物涂布在壳内部或壳外部上,或将稳定剂掺入芯中。但是,对开发释放香味的系统存在不断需求。更有效的释放系统或更稳定的封装的香精可导致更有效地使用香精,从而减少制备成本。
[0006]当将香味微囊掺入含溶剂和/或表面活性剂例如洗发香波的消费品时,可能产生稳定性问题。被封装的香精可能渗出壳外。壳也可能吸收消费品中的溶剂、表面活性剂或任何其它材料,造成壳的完整性受损。由于其它材料扩散到壳或芯中,壳也可能膨胀,或由于芯材料扩散到壳外,壳也可能收缩。的确,壳成分甚至可扩散到消费品中。
[0007]类似的考虑应用于用为消费者提供益处的其它物质例如食用香料或抗菌物质的微囊的释放中。
[0008]因此,需要开发组合物,该组合物适用于在为封装芳香或抗微生物物质的微囊提供稳定性的组合物中使用。
发明简述
[0009]在一个实施方案中,本发明提供组合物,该组合物含:
a.微囊,该微囊含封装平均Clog P至少为约2.5的物质的壳,且大于60%(重量)物质的Clog P至少为3.3,和
b.交联阳离子型聚合物,该聚合物由约5-100%(摩尔)阳离子型乙烯基加成单体、0-约95%(摩尔)丙烯酰胺和约5-约500ppm双官能乙烯基加成单体交联剂聚合得到。
[0010]在另一个实施方案中,本发明提供使含至少一种微囊的产品的稳定性提高的方法,该方法包括使产品(在加入至少一种微囊之前、之后或同时)与交联阳离子型聚合物混合,该聚合物由约5-100%(摩尔)阳离子型乙烯基加成单体、0-约95%丙烯酰胺和约5-约500ppm双官能乙烯基加成单体交联剂聚合得到,其中微囊含有封装平均ClogP至少为2.5的物质的壳,且大于60%(重量)物质的Clog P为至少3.3。
发明详述
[0010]当本文中使用时,范围是作为描述在该范围内的每个值的简写形式使用。可选择该范围内的任何值作为该范围的终点。除另有说明外,以下给出的百分比是总重量百分比。
[0011]本发明涉及在组合物中通过用阳离子型聚合物提供的益处,该组合物含微囊,尤其是平均Clog P至少约2.5和大于60%(重量)物质的Clog P为至少3.3的微囊。与缺少这种阳离子型聚合物的组合物相比,向组合物中加入阳离子型聚合物增加了组合物中微囊的稳定性。
[0012]香精在本领域中已知,并可包括散发气味的物质,这些物质能给消费品提供香味和/或赋予基体香味,例如处理头发的洗发香波和调理剂、处理织物和衣物的洗涤用洗涤剂和漂洗期织物软化剂、处理玻璃和硬表面的玻璃清洁剂、处理皮肤和毛发的科隆香水、肥皂、除臭剂、止汗剂和淋浴凝胶。香精还可抵消恶臭和/或提供香味。香精在环境温度下可为液体状态,尽管固体香精也可有效。香精可包括醛类、酮类、酯和在本领域中已知的其它化学物质和化合物,包括天然、合成香精及其混合物。可用于本发明的香精可具有相对简单的组成,或可含天然和合成化学成分的复杂混合物,其中所有成分均用于在消费品中提供气味或香味和/或提供给基体气味或香味。在本申请中,可以理解可用本领域中已知的香料代替香精,因此本文中使用的术语香精也包括香料。通常,存在于消费品中的香精可为0.00001-10%。
[0013]除存在于微囊中的任何芳香物质外,本发明制剂还可包含未封装的芳香物质。
[0014]香味微囊在本领域中通常已知,参见例如WO/2004016234、US 2005/0153135、US 2005/0256027、US2004/0072719A1、US 2004/0072720A1、US 20040071742A1、US2004/0071746A1、US 6,194,375、WO 02/074430A1;US 6,620,777,通过引用各专利公布的内容结合到本文中。香味微囊通常具有壳,该壳将香精和任选的其它物质例如溶剂、表面活性剂、疏水性聚合物和本领域中已知的其它物质封装。壳可考虑由致密的聚合物束集合制成,其直径可小于1000μm,这些壳的平均直径范围可为1-500μm,优选1-300μm,更优选1-50μm,最优选1-10μm。可通过本领域中已知的方法调节壳的大小。优选的壳的大小将取决于它们的预定用途。
[0015]壳通常阻止香精从消费品中渗出。壳也可与基体结合,在预定条件下释放香精,即当烫平织物时,织物上的香味微囊因温度改变而突然破裂,或当织物破损时,芳香微囊因摩擦、剪切或穿用者运动造成的其它物理/机械应力而突然破裂。
[0016]可通过本领域中任何已知方法制备微囊壳。壳可以是本领域中已知的聚合物或树脂。由聚氨酯、聚酰胺、聚烯烃、多糖、蛋白质、聚硅氧烷、脂质、改性纤维素、胶、聚丙烯酸酯、多聚磷酸酯、聚苯乙烯和聚酯或其组合组成的壳可适用于本发明。优选的壳可以是氨基塑料,通过使本领域中已知的多种胺中的一种与本领域中已知的一种或多种醛例如甲醛反应形成该氨基塑料。在优选的实施方案中,可通过缩聚制备氨基塑料。优选的氨基塑料可以是蜜胺-甲醛或脲醛缩合物,例如蜜胺树脂或脲醛树脂。氨基塑料优选蜜胺树脂可单独使用或与以下物质组合使用:本领域中已知的其它合适的酰胺、本领域中已知的交联剂(例如甲苯二异氰酸酯、二乙烯基苯、二丙烯酸丁二醇酯),和本领域中已知的二级聚合物例如马来酸酐的聚合物和共聚物。氨基塑料也可以是脲醛、马来酸酐共聚物和蜜胺-甲醛的混合树脂。
[0017]本发明微囊具有壳,该壳具有内表面和外表面。可将例如聚合物涂布在壳的内表面和/或外表面。内表面和/或外表面上的涂层可改善壳的屏障性质,因此可增加封装的物质在含表面活性剂和/或含溶剂的消费品中的滞留时间。
[0018]可将本领域中已知的带阳离子电荷的水溶性聚合物涂布在壳上。水溶性聚合物也可以是两性聚合物,该两性聚合物具有导致净总电荷为0和正的阳离子与阴离子官能团的比例。在本领域中也已知将带阳离子电荷的聚合物涂布在微囊上的方法。
[0019]可通过本领域中已知的多种方法将涂料涂在壳囊(she1lcapsule)的内表面。本领域中已知的一种方法涉及使用用于涂布的合适材料,该材料不溶于待封装的物质,但可溶于水溶性溶剂例如乙醇、卡必醇,它们与待封装的物质混溶。将通常为聚合物的涂料溶于溶剂,然后将溶液溶于待封装的物质。然后将待封装的物质乳化成形成标准氨基塑料囊的含水溶液。随着乳液形成,溶剂与水分离,在乳液液滴的表面聚合物从溶液中沉淀析出,在水/待封装的物质的界面形成膜。然后可实施本领域中已知的封装方法,涂料可沉积在壳的内表面上。
[0020]在本领域中已知的另一种方法中,使用的涂料例如聚硅氧烷可与待封装的物质不混溶,且与水不混溶,但能够在水界面形成薄膜。可通过将待封装的物质分散在聚硅氧烷中,然后将该混合物乳化,以便形成乳液,其中聚硅氧烷薄膜将封装的物质的液滴包围,来制备在壳内表面上含聚硅氧烷涂层的囊封装物(encapsulate)。然后按本领域中已知方法进行封装处理。或者,可通过将待封装的物质分散在水中,加入第二种物质例如聚硅氧烷,然后允许它涂覆封装材料液滴,在表面形成薄膜。也可由本领域已知的成膜聚合物制备内表面涂层,例如:聚(乙烯-马来酸酐)、聚维酮;蜡例如聚乙二醇;聚乙烯吡咯烷酮(PVP)及其共聚物例如聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯(PVP-EA);聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯(PVP-MA)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物和以上物质的共聚物例如聚乙烯基甲基醚/马来酸酐。优选,内壁涂层包含聚硅氧烷、PVP或PVP共聚物,更优选PVP或PVP共聚物,甚至更优选PVP共聚物,尤其是PVP-MA或PVP-EA。
[0021]可通过本领域中已知技术例如包括喷涂、流化床涂布或沉淀,将涂料涂布到壳的外表面。例如涂料例如聚合物涂料可从含水溶液中例如以囊浆状物形式沉淀,凝结在壳或微囊的外表面上,并且沉淀通过改变温度、pH;加入盐,和本领域中已知的其它变量和条件引起。因此在将涂料涂布在壳壁的外表面之前,在独立的第一步中形成待涂布的壳囊。根据外表面涂层的组成,可通过例如凝聚或缩聚制备涂布的壳囊。
[0022]外表面涂层可包含本领域中已知的高分子量成膜聚合物,它们可任选交联。“高分子量”表示平均分子量大于2000Da,优选大于4000Da,更优选大于5000Da。聚合物可以为水溶性或水不溶性,优选水溶性。适用的聚合物可包括聚乙烯醇(PVOH)、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其它改性纤维素、藻酸钠、壳聚糖、酪蛋白、果胶、改性淀粉、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、PVP及其共聚物(例如聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(PVP/VA)、聚(乙烯基吡咯烷酮/异丁烯酸二甲基氨基乙酯)(PVP/DMAEMA)、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)、蜜胺-甲醛和脲醛。优选,用PVOH、PVP或PVP共聚物涂布壳的外表面。
[0023]优选的涂布的壳可以是氨基塑料囊,该囊在壳的外表面上具有PVOH、PVP或共聚物PVP(优选PVP/DMAEMA)涂层和/或内表面上具有成膜聚合物(优选PVP-EP)涂层。
[0024]涂层(内层和/或外层)可按任何已知方式交联,例如通过界面交联。在本文中,有效的壳囊的壳外表面可具有一个以上的涂层。
[0025]涂布的壳囊的壁厚度通常为约0.01-约30μm,优选约0.01-约5μm,更优选约0.03-约1μm,最优选约0.03-约0.5μm。可根据封装物大小和通过改变涂层和壳聚合物的相对比例,调节和控制壁厚度。涂层与壳壁的重量比通常为约0.01-约10:1,优选约0.1:1-约10:1,更优选约0.1:1-约3:1。
[0026]通常,聚合物壳壁物质与封装的物质的重量比为约1:10-约3:2,优选约1:10-约1:2。内表面和/或外表面上的涂层将增加这些重量比。
[0027]当壳涂覆后,可将平均Clog P值等于或大于2.5,优选约3-约5的物质封装。用于未涂布微囊的物质可包括其中至少约60%物质的Clog P等于或大于约3.3,优选大于约4的物质。“平均Clog P”表示所有封装的物质的平均Clog P。因此,例如可通过加入具有高ClogP例如约6或更大的溶剂,其中该溶剂与其它封装的物质混溶,提高封装的物质的平均Clog P。
[0028]在本发明中,可作为香精混合物使用一种或多种香精。因此,对于具有无涂层的壳的微囊,可使用香精混合物,其中大于约60%(重量)的香料的Clog P大于约3.3,优选大于约80%(重量)香料的Clog P值大于约4.0,更优选大于约90%(重量)香料的Clog P值大于约4.5。
[0029]微囊壳中含有芯,芯含有香精或其它有益剂例如食用香料或抗菌物质,且可任选含有本领域中已知的其它物质,例如疏水性溶剂例如甘油三酯油、甘油单酯和二酯;矿物油、硅油、邻苯二甲酸二乙酯、聚α烯烃、脂肪醇、蓖麻油和肉豆蔻酸异丙酯。溶剂物质可与有益剂混溶。对于具有内或外表面上无涂层的壳的微囊,合适的溶剂包括对香精具有适度亲合力的那些溶剂,且此类溶剂的Clog P可大于3.3,优选大于6,最优选大于10。优选的溶剂可以为肉豆蔻酸异丙酯。优选的溶剂也可为聚硅氧烷,如聚二甲基硅氧烷和聚二甲基环硅氧烷。在本发明的另一个实施方案中,优选的溶剂可以是邻苯二甲酸二乙酯。以芯计,溶剂可大于约30%(重量),优选大于约50%(重量),更优选大于约70%(重量)。
[0030]在本领域中,已知在微囊中加入疏水性聚合物通过延缓壳中香精扩散也可提高微囊的稳定性。以微囊计,疏水性聚合物的量可小于80%,优选小于50%,最优选小于20%(重量)。疏水性聚合物可以为乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙烯乙酸乙烯酯、聚苯乙烯,和PVP以及酯封端的聚酰胺或酰胺封端的聚酰胺。
[0031]如前所述,当将微囊加入某些溶剂和/或含表面活性剂的消费品例如洗发香波时,可引起稳定性问题。因此在本发明中,将阳离子型聚合物加入消费品,以增加微囊稳定性。
[0032]本发明中阳离子型聚合物为交联聚合物,用约5-500ppm,优选约70-约300ppm,优选约75-约200ppm,最优选约80-约150ppm水平的双官能乙烯基加成单体使聚合物交联。阳离子型聚合物可以为阳离子型乙烯基聚合物。阳离子型乙烯基聚合物可由约5-100%(摩尔)阳离子型乙烯基加成单体和0-约95%(摩尔)丙烯酰胺聚合得到。双官能乙烯基加成单体可以为重均分子量为300-3,000的聚乙二醇二丙烯酸酯。
[0033]阳离子型聚合物可由约5-100%(摩尔)阳离子型乙烯基加成单体、0-约95%(摩尔)丙烯酰胺和约70-约300ppm双官能乙烯基加成单体交联剂聚合得到。双官能乙烯基加成单体可以为重均分子量为约300-约3,000的聚乙二醇二丙烯酸酯。
[0034]阳离子型聚合物也可以是交联阳离子型乙烯基加成聚合物,该聚合物由约15-约70%(摩尔)二甲基/氨基乙基异丁烯酸酯的季铵盐和约30-约85%(摩尔)丙烯酰胺和约0.005-约0.025%(重量)聚乙二醇二丙烯酸酯聚合得到。聚乙二醇二丙烯酸酯可以是聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。
[0035]可将阳离子型聚合物制成油包水乳液,其中使交联聚合物分散在油,优选矿物油中。阳离子型聚合物可以为丙烯酸或异丁烯酸季铵盐和丙烯酰胺共聚单体结合的交联共聚物。可用于本发明的阳离子型聚合物的其它论述可在美国专利4,806,345和6,864,223号找到,该专利通过引用结合到本文中。
[0036]组合物可含占总重约0.001%-约40%,优选约0.01%-约10%,更优选约0.01%-约5%的阳离子型聚合物。所含阳离子型聚合物的量将取决于组合物和其中使用的微囊。可在微囊加入消费品之前、期间或之后,将阳离子型聚合物与消费品混合。
[0037]如本文中所述,阳离子型聚合物非常适用于各种熟知的含微囊的消费品,例如口腔护理产品、牙膏、嗽口水、个人护理品、洗剂、软膏剂、洗发香波、调理剂、发用凝胶、止汗剂、除臭剂、剃须膏、发胶、科隆香水、沐浴露、家庭护理产品、洗涤用洗涤剂、织物软化剂、液体餐具洗涤剂、转筒式干燥机片、自动洗碗机用洗涤剂和硬表面清洁剂。这些消费品可使用本领域中熟知的表面活性剂、溶剂和乳化系统。在使用该产品期间和之后,在消费品基质中,使用香料给消费者提供愉悦香味或掩盖用于产品中的某些功能成分的不爽气味。如上所述,在产品基质中使用封装香料的问题是在香料释放的最佳时间前的香料损失。
[0038]在本发明中,微囊可在消费品含水溶液中。或者,微囊可在消费品的水包油乳液的连续相中。或者,微囊可在消费品的水包油乳液的不连续相中。或者,微囊可在消费品的油包水乳液的不连续相中。或者,微囊可在消费品的油包水乳液的连续相中。
[0039]尽管在某些产品中用二醇、多元醇、醇或硅油作为主溶剂或载体,但可用含表面活性剂的含水基质制备消费品。用于本发明的合适表面活性剂包括在消费品中常用的那些表面活性剂,例如洗涤用洗涤剂、织物软化剂等。这些产品通常包含也用作织物软化剂的阳离子型表面活性剂;和本领域中已知的非离子和阴离子型表面活性剂。表面活性剂的含量水平通常为约1-30%(重量)。在某些情况下,以配制品计,表面活性剂载量可大于85%重量,通常大于95%重量,高于约99%重量。
[0040]进一步阐述本发明在消费品例如织物软化剂组合物中的使用。织物软化剂组合物在本领域中已知,并含有织物软化成分和其它任选的物质例如香精、螯合剂、防腐剂、染料、去污聚合物和增稠剂。其它任选的成分还可包括溶剂、醇、两性和非离子表面活性剂、脂肪醇、脂肪酸、有机或无机盐、pH缓冲剂、消泡剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧剂、腐蚀抑制剂、酶、荧光增白剂、防沫剂和本领域中已知的其它物质。
[0041]织物软化剂组合物可基本上不含本领域中已知的阴离子表面活性剂例如十二烷基硫酸锂或十二烷基硫酸钠。基本上不含表示织物软化剂组合物含小于5%(重量)的阴离子表面活性剂,优选小于1%(重量),更优选小于.5%(重量),还更优选小于0.1%(重量)的阴离子表面活性剂。
[0042]织物软化剂组合物可基本上不含本领域中已知的水溶性助洗剂盐例如碱金属磷酸盐,例如磷酸钠和磷酸钾。基本上不含表示织物软化剂组合物含小于5%(重量)的助洗剂盐,优选小于1%(重量),更优选小于0.5%(重量),还更优选小于0.1%(重量)的水溶性助洗剂盐。
[0043]织物软化剂组合物中的织物软化成分在本领域中熟知,并可包括阳离子表面活性剂、季铵盐(丙烯酸季铵盐、酯季铵盐、环状季铵盐、二酰氨基季铵盐、可生物降解的季铵盐、高分子铵盐)、聚季铵化合物、叔脂肪胺、羧酸、多元醇的酯、脂肪醇、乙氧基化脂肪醇、烷基酚、乙氧基化烷基酚、乙氧基化脂肪胺、二脂肪(difatty)、乙氧基化甘油单酯(monolycerides)、乙氧基化甘油二酯、矿物油、粘土和多元醇。
[0044]织物软化剂组合物可含约0.01%-约35%(重量)的一种或多种织物软化成分。优选,本发明可含约0.5%-约25%(重量)的织物软化成分。任选,本发明可含约1.5%-约12%的织物软化成分。任选,本发明可含约15%-约24%的织物软化成分。
[0045]织物软化剂组合物中成分的量将取决于制剂的目的,即制剂是浓的还是稀的。因此,织物软化成分可占组合物总重例如约0.1%-约50%,例如对于浓组合物为约10%-约25%,而对于稀组合物为约1%-约10%。织物软化剂组合物也可含有一种或多种螯合剂、染料、脂肪醇、防腐剂和/或香精,和/或本领域中已知的其它成分。
[0046]织物软化成分可以为具有结构式1的酯基季铵盐(esterquat)(或酯基季铵盐的混合物)

结构1
其中
R1代表-(CH2)tR6,其中R6代表苄基、苯基、(C1-C4)-烷基取代的苯基、OH或H;
R2和R3代表-(CH2)s-R5,其中R5代表含8-22个碳原子的酰氧基、苄基、苯基、(C1-C4)-烷基取代的苯基、OH或H;
R4代表具有8-22个碳原子的脂族烃基;
q、s和t各自独立代表1-3的整数;且
X-为软化剂相容性阴离子。
[0047]通过使2摩尔脂肪酸甲酯与1摩尔三乙醇胺反应,然后用硫酸二甲酯进行季铵化(该制备方法的更多细节在美国专利3,915,867中公开,其通过引用结合到本文中),制备用于本发明的特定软化剂。反应产物的分布如下:(a)50%二酯基季铵盐物质;(b)20%单酯基季铵盐;和(c)30%三酯基季铵盐。
[0048]根据酯化处理条件,3种产物(单-、二-和三-酯基季铵盐)的分布可变化。通过将含至少一种饱和或不饱和直链或支链脂肪酸或衍生物的脂肪酸部分与至少一种官能化叔胺之间的缩合反应产物季铵化,其中脂肪酸部分与叔胺的摩尔比为约1.7:1,制备本文中所述酯基季铵盐化合物。在美国专利5,637,743(Stepan)中描述了制备这种酯基季铵盐表面活性剂的方法,该专利内容通过引用结合到本文中。
[0049]前述摩尔比将决定产物中单-、二-和三-酯基季铵盐化合物之间的平衡。例如,用约1.7的摩尔比产生约34%单酯基季铵盐、约56%二酯基季铵盐和约10%三酯基季铵盐的正态分布,这些酯基季铵盐是本发明脂肪酸酯季铵盐化合物。另一方面,例如用约1.96的摩尔比得到约21%单酯基季铵盐、61%二酯基季铵盐和18%三酯基季铵盐的正态分布。
[0050]因此,优选的织物软化成分可包括季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐,例如三乙醇胺-酯基季铵盐牛脂。优选的本发明织物软化成分可包括三乙醇铵甲基硫酸盐的二烷基酯,或二(氢化牛脂基乙基)羟基乙基铵甲氧基硫酸盐。可从Kao Corporation购买织物软化成分,其产品名称为Tetranyl L1/90或Tetranyl AT1-75。
[0051]织物软化剂组合物也可含去污聚合物(SRP)。SRP在本领域中熟知,并可包括吸附在织物纤维上的聚合物,其中它们阻止纤维再变脏。此类聚合物可包括对苯二甲酸的聚酯和共聚物、乙二醇的聚酯和共聚物、乙二醇和苯的共聚物和聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。聚合物可包括非离子聚酯。聚合物可修饰,其中将乙二醇部分除去,用高分子量羟基封端的聚乙二醇代替。
[0052]螯合剂在本领域中熟知,其在织物软化组合物中的含量水平可为至少约0.001%(重量),优选约0.001%-约1%,更优选约0.01%-约0.5%,更优选约0.06%-0.1%(重量)。其中螯合剂可选自氨基羧酸化合物、有机氨基膦酸化合物和它们的混合物。合适的氨基羧酸化合物可包括:乙二胺四乙酸、N-羟基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸和二亚乙基三胺五乙酸。合适的有机氨基膦酸化合物可包括亚甲基膦酸、1-羟基乙烷1,1-二膦酸和氨基三亚甲基膦酸。优选的螯合剂可以为氨基三亚甲基膦酸,其可以Dequest 2000从Solutia,Inc.(St.Louis,Missouri,USA)得到。
[0053]防腐剂在本领域中熟知,并可包括乳酸、甲醛或本领域中已知的其它防腐剂。织物软化剂组合物可含0%-约10%,优选约0.01%-约2%,更优选约0.05%-约0.5%(重量)防腐剂。在本发明中,优选的防腐剂可以是乳酸。
[0054]脂肪醇和脂族醇在本领域中已知。脂肪醇可具有完全饱和或不饱和的碳链。优选的脂肪醇包括C10-C28醇,优选C16-18、C13-C15醇及其混合物。织物软化剂组合物可含0%-约10%(重量)的脂肪醇,优选约0.1%-约5%,更优选约0.1%-约0.5%的脂肪醇。
[0055]染料在本领域中熟知,其可占产品的0%-约5%。
[0056]在另一个实施方案中,本发明提供使产品中芳香或抗微生物物质释放的方法,该方法包括将任何成分混入消费品。此类消费品可以是口腔护理品、牙膏、漱口水、个人护理品、洗剂、软膏剂、洗发香波、调理剂、发用凝胶、止汗剂、除臭剂、止汗剂和除臭剂、剃须膏、发胶、科隆香水、沐浴露、家庭护理产品、洗涤用洗涤剂、织物软化剂、液体餐具洗涤剂、转筒式干燥机片、自动洗碗机用洗涤剂或硬表面清洁剂。
实施例
实施例1
[0057]通过在去离子水中混合,形成乳液,制备以下组合物(百分比为总重量百分比):
 

FC#1FC#2TEA-酯基季铵盐牛脂8.667%8.667%阳离子型聚合物0.268%-氨基三亚甲基膦酸0.1%0.1%乳酸0.063%0.063%香味微囊3.6%3.6%余量余量

[0058]将水和TEA-酯基季铵盐牛脂各自单独加热至65℃。将氨基三亚甲基膦酸加入水中,混合。按约25-40克/分钟速度,将TEA-酯基季铵盐加入水中。混合10分钟,在冰/水浴中冷却至温度达到35℃,同时搅拌。加入乳酸,混合。加入阳离子型聚合物,混合10分钟。加入香味微囊,将溶液再混合30分钟。
实施例2
[0059]在洗衣机中,将厚绒棉毛巾用等量组合物FC#1和FC#2洗涤。洗涤后,将毛巾排成一行,在室温下干燥1天。要求20人评判组根据气味评价用FC#1和FC#2洗涤的毛巾。63%评判员优选用FC#1洗涤的毛巾。然后将毛巾摩擦,要求评判员再评价毛巾。70%评判员优选FC#1。结果显示,用含阳离子型聚合物和香味微囊的FC#1洗涤的毛巾给出增加的香味。
实施例3
[0060]通过在去离子水中混合,形成乳液,制备以下组合物(百分比为总重量百分比):
 FC#3FC#4Tetranyl L1/908.667%8.667%阳离子型聚合物0.268%0.268%Dequest20000.1%0.1%乳酸0.063%0.063%香料0.99%-香味微囊(17.3%香料)-5.723%(0.99%香料)余量余量

[0061]将水和Tetranyl L1/90各自单独加热至65℃。将Dequest2000加入水中,混合。按约25-40克/分钟速度,将Tetranyl L1/90加入水中。混合10分钟,在冰/水浴中冷却至达到35℃的温度,同时混合。加入乳酸,混合。加入阳离子型聚合物,混合10分钟。将香味微囊和香料加入相应的制剂,将溶液再混合30分钟。
实施例4
[0062]在洗衣机中,将厚绒棉毛巾用等量组合物FC#3和FC#4洗涤。洗涤后,将毛巾在1周的室温(temperature)下贮存1周,在35℃下贮存3个月,和在43℃下贮存1个月。贮存后,要求20人评判组对毛巾上的香精强度分等级,将毛巾摩擦几次后,再对毛巾上的香精强度分等级。结果见下图所示。用含封装香料和阳离子型聚合物的FC#4洗涤的毛巾优于用不含封装香料的FC#3洗涤的毛巾。

[0063]本文中提出的内容仅为了举例说明提供,并不作为限制。虽然显示和阐述了特定的实施方案,但对本领域技术人员而言,可进行变化和改进而不背离发明的广义范围是显而易见的。当根据现有技术审视它们的合适前景时,寻求保护的实际范围将由权利要求限定。

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本发明涉及阳离子型聚合物在组合物中提供微囊稳定性的用途,其中微囊含有将物质封装的壳,这些物质的平均ClogP至少为2.5,且大于60(重量)被封装的物质的Clog P为至少3.3。阳离子型聚合物由约5-100(摩尔)阳离子型乙烯基加成单体、0-约95丙烯酰胺和约5-约500ppm双官能乙烯基加成单体交联剂聚合得到。可在例如织物软化剂组合物中使用阳离子型聚合物和封装的物质。。

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