一类热敏功能化离子液体的合成.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200910243901.2

申请日:

2009.12.25

公开号:

CN101774964A

公开日:

2010.07.14

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C07D 211/82申请公布日:20100714|||实质审查的生效IPC(主分类):C07D 211/82申请日:20091225|||公开

IPC分类号:

C07D211/82

主分类号:

C07D211/82

申请人:

中国科学院过程工程研究所

发明人:

张香平; 赵延松; 张锁江; 白璐

地址:

100190北京市海淀区中关村北二条一号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

一类热敏功能化离子液体,该类离子液体有以下结构通式:A+B-,其中A+由吡啶类等阳离子构成;B-由三氟甲基硫酰胺离子(Tf2N-)等阴离子构成。一类热敏功能化离子液体通过中和反应或离子交换反应合成。本发明合成的新型离子液体,原料方便易得,价格低廉,且易于操作。该类离子液体的物理、化学性质随温度改变会发生显著变化。该类离子液体可用作热敏材料,如:热敏纸、热敏印刷、热敏电阻、热敏介质等,热敏智能化控制,热敏颜料。

权利要求书

1: 一类热敏功能化离子液体,该类离子液体具有以下结构通式:A + B - ,其中A + 是一类阳离子,由如下物质构成:三芳甲烷类、荧烷类、螺吡喃类、呋喃类、吡啶类、噻吩类、席夫碱类、聚合物类及其衍生物以及咪唑类、吡咯类、吡唑类、唑类、噻唑类、吲哚类、吡嗪类、哒嗪类、喹啉类、吗啉类、喹唑啉类、哌嗪类、哌啶类、恶唑类、恶唑啉、恶嗪类等杂环化合物及其衍生物,也包括季铵盐类阳离子、膦类、醚类、醛类、酮类、烃类、酯类及其衍生物;所述的B - 为以下阴离子:氯离子(Cl - )、溴离子(Br - )、碘离子(I - )、四氟硼酸根离子(BF 4 - )、六氟磷酸根离子(PF 6 - )、三氟甲基硫酰胺离子(Tf 2 N - )、三氟甲基磺酸根离子(CF 3 SO 3 - )、六氟锑酸根离子(SbF 6 - )、硫酸根离子(SO 4 2- )、碳酸根(CO 3 2- )、碳酸氢根(HCO 3 - )、硝酸根离子(NO 3 - )、羧酸根(RCOO - )和三氟甲丁酸根离子(CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 SO 3 - )中的一种或者多种。
2: 根据权利要求1所述的热敏功能化离子液体,其具有热敏活性或在其离子上嫁接上具有热敏功能的基团以及在离子液体中嫁接上含银、铜、汞、钴、镍铁、锰等无机离子。
3: 根据权利要求1所述,一种热敏离子液体所采用的阳离子可以为A + 中的一种或者多种。
4: 根据权利要求1、2所述,该类离子液体合成方法主要由中和反应和离子交换反应完成。

说明书


一类热敏功能化离子液体的合成

    技术领域:

    本发明主要涉及一类热敏功能化离子液体的合成和制备,主要应用于热敏材料,如:热敏纸、热敏印刷、热敏电阻、热敏介质等,热敏智能化控制,热敏颜料。

    背景技术:

    离子液体由于其难挥发性、可循环利用性、低污染等优点被视作绿色溶剂,近年来被广泛地应用于分离、催化等领域,目前也合成了大量的功能化离子液体,但热敏功能化离子液体至今尚无报道,本发明首次合成了热敏功能化离子液体。本发明合成的新型离子液体,原料方便易得,价格低廉,且合成简单、易于操作。

    热敏材料近年来广泛应用于示温涂料、印刷、纺织服装等方面,但是很多热敏材料是热敏不可逆的,本发明中的热敏离子液体在一定温度范围内具有热敏可逆性,且热敏指示温度范围宽,具有很好的工业应用前景。

    热敏离子液体可被用作现有热敏记录材料的代用品。热敏记录材料作为记录介质被广泛用于传真机系统、各种计算机和其它应用场合。随着热敏记录材料的发展,需要更优良的具有更高光洁度的热敏材料的出现,现有热敏记录材料并不能满足需要,作为一种新型热敏材料,热敏离子液体具有其自身独特的优点和潜在的应用价值,其常温下多数为液体,可以引入所需要的各种官能团以满足热敏记录材料对光洁度的要求。另外,热敏离子液体由阴阳离子构成,具有很好的导电性,并且为液体有很好地流动性,一些特定功能的热敏离子液体的流动性会随温度变化而发生明显的变化,并且导电能力也会发生变化,即电阻发生了变化,这便起到了热敏电阻的功能,而传统热敏电阻不具有流动性,这种优点可被更广泛地应用于热敏自动控制,通过改变电流的变化而感应到温度的变化,从而使自动控制系统的灵敏度提高。同时,热敏离子液体在染料、纺织工业也会有很大的应用价值。

    由于热敏离子液体具有诸多常规热敏材料不具备的优点,随着技术的进步,热敏离子液体的潜在应用价值会越来越明显,能更广泛应用于航天、仪表、印刷、纺织、食品加工、工农生产中,会出现更多功能化的热敏离子液体来取代现行的热敏物质。

    发明内容:

    本发明设计合成了一类热敏功能化离子液体。

    本发明中的离子液体是由三芳甲烷类、荧烷类、螺吡喃类、呋喃类、吡啶类、噻吩类、席夫碱类、聚合物类及其衍生物以及咪唑类、吡咯类、吡唑类、唑类、噻唑类、吲哚类、吡嗪类、哒嗪类、喹啉类、吗啉类、喹唑啉类、哌嗪类、哌啶类、恶唑类、恶唑啉、恶嗪类等杂环化合物及其衍生物,也包括季铵盐类阳离子、膦类、醚类、醛类、酮类、烃类、酯类及其衍生物等阳离子和氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)、四氟硼酸根离子(BF4-)、六氟磷酸根离子(PF6-)、三氟甲基硫酰胺离子(Tf2N-)、三氟甲基磺酸根离子(CF3SO3-)、六氟锑酸根离子(SbF6-)、硫酸根离子(SO42-)、碳酸根(CO32-)、碳酸氢根(HCO3-)、硝酸根离子(NO3-)、羧酸根(RCOO-)和三氟甲丁酸根离子(CF3CF2CF2CF2SO3-)等阴离子构成,在常温下呈液体或者固体状态。

    具体实施方式:

    本发明用以下实例说明,但本发明并不限于以下实施例,在不脱离前后所述宗旨的范围下,变化实施都包含在本发明的技术范围内。

    实施例1

    实验装置由一四口烧瓶、回流冷疑管、机械搅拌器和水银温度计组成。将100.12g乙酰丙酮溶于200mL无水乙醇后加入四口烧瓶中,然后将81.081g甲醛与50mL无水乙醇相混合置入滴液漏斗中,再将37.36mL质量分数为25%氨水与25mL无水乙醇混合后同样置入滴液漏斗中。打开机械搅拌器,在搅拌下用滴液漏斗将甲醛溶液和氨水溶液缓慢滴入乙酰丙酮溶液中,60分钟滴完毕。并在常温常压下反应24小时,水银温度计指示反应器内温度。最后将所得液体于真空干燥箱中35℃干燥40小时,得到3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶。称取3.3022g(0.02mol)3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶置入三口烧瓶中,并加入50mL无水乙醇。同时称取4.3905g氟硼酸并溶于50mL无水乙醇后置入滴液漏斗中,打开搅拌装置,设置反应温度为35℃并用温度计指示温度。反应进行12小时后,在35℃条件下减压旋蒸除去产物中的乙醇和水,最后将所得液体于35℃在真空干燥箱中干燥24小时,所得产物即为3,5-二乙酰基-1,4二氢吡啶四氟硼酸盐离子液体。称取适量3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶四氟硼酸盐离子液体配制成1.0×10-4mol/L乙醇溶液,然后取10mL该溶液置于A、B两支25mL比色管中,比色管中各加入2滴饱和的NaOH乙醇溶液,将A比色管置于水浴中,B比色管置于常温常压条件下。A分别加热到40℃-100℃,温度间隔为5℃,观察溶液颜色变化,结果表明A,B两比色管中液体颜色差别随着A比色管温度的升高变得越来越明显。

    实施例2

    实验装置如上。称取3.3022g(0.02mol)3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶置入三口烧瓶中,并加入50mL无水乙醇。同时称取1.9189g盐酸并溶于50mL无水乙醇后置入滴液漏斗中,打开搅拌装置,设置反应温度为35℃并用温度计指示温度。反应进行12小时后,在35℃条件下减压旋蒸除去产物中的乙醇和水,最后将所得液体于35℃下在真空干燥箱中干燥24小时,所得产物即为3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶四盐酸盐离子液体。称取适量3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶四氟盐酸盐离子液体配制成1.0×10-4mol/L乙醇溶液,然后取10mL该溶液置于A、B两支25mL比色管中,比色管中各加入2滴饱和的NaOH乙醇溶液,将A比色管置于水浴中,B比色管置于常温常压条件下。A分别加热到40℃-100℃,温度间隔为5℃,观察溶液颜色变化,结果表明A,B两比色管中液体颜色差别随着A比色管温度的升高变得越来越明显。

    实施例3

    实验装置如上。称取3.3022g(0.02mol)3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶置入三口烧瓶中,并加入50mL无水乙醇。同时称取2.3059g磷酸并溶于50mL无水乙醇后置入滴液漏斗中,打开搅拌装置,设置反应温度为35℃并用温度计指示温度。反应进行12小时后,在35℃条件下减压旋蒸除去产物中的乙醇和水,最后将所得液体于真空干燥箱中35℃干燥24小时,所得产物即为3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶四氟硼酸盐离子液体。称取适量3,5-二乙酰基-1,4-二氢吡啶磷酸盐离子液体配制成1.0×10-4mol/L乙醇溶液,然后取10mL该溶液置于A、B两支25mL比色管中,比色管中各加入2滴饱和的NaOH乙醇溶液,将A比色管置于水浴中,B比色管置于常温常压条件下。A分别加热到40℃-100℃,温度间隔为5℃,观察溶液颜色变化,结果表明A,B两比色管中液体颜色差别随着A比色管温度的升高变得越来越明显。

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一类热敏功能化离子液体,该类离子液体有以下结构通式:A+B-,其中A+由吡啶类等阳离子构成;B-由三氟甲基硫酰胺离子(Tf2N-)等阴离子构成。一类热敏功能化离子液体通过中和反应或离子交换反应合成。本发明合成的新型离子液体,原料方便易得,价格低廉,且易于操作。该类离子液体的物理、化学性质随温度改变会发生显著变化。该类离子液体可用作热敏材料,如:热敏纸、热敏印刷、热敏电阻、热敏介质等,热敏智能化控制。

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