洗涤剂组合物 发明领域 本发明涉及具有令人满意的起泡和清洁特性的洗涤剂组合物。 所述组合物包含低 含量的无机助洗剂， 例如硅铝酸盐助洗剂和磷酸盐助洗剂以及特定的表面活性剂体系。
发明背景
阴离子表面活性剂， 例如烷基磺酸盐或者烷基硫酸盐， 由于它们的清洁洗涤剂的 特性而为人们所知， 并且因此多年以来用于洗涤剂组合物从而在洗涤期间除去基底的污 垢。通常由于获得它们的方法， 烷基磺酸盐和烷基硫酸盐可用于不同链长的表面活性剂的 混合物形态。
通常接受的是， 链长较长的烷基硫酸盐和烷基磺酸盐提供了比链长较短的表面活 性剂更好的清洁性能。例如， 通常认为 C16-18 烷基硫酸盐表面活性剂提供了比 C8-15 烷基硫酸 盐更好的清洁性能。
除它们的清洁特性之外， 洗涤剂组合物还应当具有令人满意的起泡特性。消费者 通常将良好的起泡性能与良好的清洁性能联系到一起。但是， 使用提供良好的起泡特性的 表面活性剂可能会不利于组合物有效的清洁特性。因此， 对于能够同时提供令人满意的起 泡和清洁性能的洗涤剂组合物存在着需求。
发明人已经发现， 本发明的洗涤剂组合物中的特定的表面活性剂体系能够在基本 上不降低组合物的清洁特性的同时， 或者甚至在保持组合物的清洁特性的同时， 或者甚至 在显著地改善组合物的清洁特性的同时， 提供改善的起泡特性。
发明概述
在本发明的一个实施方案中， 本发明涉及洗涤剂组合物， 所述洗涤剂组合物包含 按重量计最多 15％的一种或多种磷酸盐助洗剂和一种或多种硅铝酸盐助洗剂， 并且包含 - + 至少一种式 R1-O-SO3 M 的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂， 其中所述洗涤剂组合物中 - + 的式 R1-O-SO3 M 的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂的总量包含按重量计 85-100％的式 R3-O-SO3-M+ 的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。
在本发明的一个实施方案中， 本发明涉及洗涤剂组合物， 所述洗涤剂组合物包含 按重量计最多 15％的一种或多种磷酸盐助洗剂和一种或多种硅铝酸盐助洗剂， 并且包含至 - + 少一种式 R2-Ph-SO3 M 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂， 其中所述洗涤剂组合物中的 - + 式 R2-Ph-SO3 M 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂的总量包含按重量计 75-100 ％的式 R4-Ph-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂。
在本发明的一个实施方案中， 本发明涉及洗涤剂组合物， 所述洗涤剂组合物包含 按重量计最多 15％的一种或多种磷酸盐助洗剂和一种或多种硅铝酸盐助洗剂， 并且包含 - + 其中所述洗涤剂组合物中 至少一种式 R1-O-SO3 M 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂， - + 的式 R1-O-SO3 M 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂的总量包含按重量计 85-100％的式 R3-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂。
在上式中， R1 为直链的或支链的、 取代的或未取代的、 任选烷氧基化的包含 8 至 18 个碳原子的烷基， R2 为直链的或支链的、 取代的或未取代的、 任选烷氧基化的包含 8 至 15 个
碳原子的烷基， R3 为直链的或支链的、 取代的或未取代的、 任选烷氧基化的包含 8 至 15 个碳 原子的烷基， R4 为直链的或支链的、 取代的或未取代的、 任选烷氧基化的包含 8 至 12 个碳原 + 子的烷基， M 相同或不同， 为质子或提供电中性的阳离子， 和 Ph 为任选取代的苯基。
发明详述
表面活性剂体系
本发明的洗涤剂组合物包含由表面活性剂组成的表面活性剂体系。
所述洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计 1-90％的表面活性剂体系。 具体 地讲， 所述组合物包含按重量计 2-50％， 通常 4-30％， 例如 6-25％， 或 8-20％的表面活性剂 体系。所述组合物可包含按重量计小于 18％， 例如小于 15％或 12％， 或甚至小于 10％的表 面活性剂体系。
所述洗涤剂组合物包含至少一种式 R1-O-SO3-M+ 的一种或多种烷基硫酸盐表面活 性剂， 和 / 或至少一种式 R2-Ph-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂， 和 / 或至少一 + - + 种式 R1-SO3 M 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂， 其中 R1、 R2、 Ph 和 M 如上所定义。 +
M 可以为质子或阳离子， 例如钠、 钙、 钾或镁阳离子， 特别是钠阳离子。 - +
式 R1-O-SO3 M 的烷基硫酸盐表面活性剂 本发明的洗涤剂组合物可包含式 R1-O-SO3-M+ 的一种或多种烷基硫酸盐表面活性 剂， 其中 R1 为直链的或支链的、 取代的或未取代的、 任选烷氧基化的包含 8 至 18 个碳原子 + 的烷基， 并且其中 M 相同或不同， 并且为质子或提供电中性的阳离子。
所述洗涤剂组合物可包含按重量计 0.1-50 ％， 例如 0.3-10 ％， 通常 0.4-8 ％， 或 - + 0.5-6％的式 R1-O-SO3 M 的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。
本发明的洗涤剂组合物可包含式 R3-O-SO3-M+ 的一种或多种烷基硫酸盐表面活性 剂， 其中 R3 为直链的或支链的、 取代的或未取代的、 任选烷氧基化的包含 8 至 15 个碳原子 + 的烷基， 并且其中 M 相同或不同， 并且为质子或提供电中性的阳离子。
所述组合物可包含按重量计 0.1-50％， 例如 0.3-10％， 通常 0.4-8％， 或 0.5-6％ - + 的式 R3-O-SO3 M 的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。
在本发明的洗涤剂组合物中， 式 R1-O-SO3-M+ 的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂 可包含按重量计 85-100％的式 R3-O-SO3-M+ 的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂。在本发 明的洗涤剂组合物中， 式 R1-O-SO3-M+ 的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂通常包含按重量 计 90-100％， 具体地讲至少 92％或 94％， 通常至少 96％或 98％的式 R3-O-SO3-M+ 的一种或 多种烷基硫酸盐表面活性剂。
在本发明的组合物中， 式 R1-O-SO3-M+ 的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂可 包含按重量计 30-100 ％， 例如 50-99 ％， 通常 60-95 ％， 或 65-90 ％， 或甚至 70-80 ％的式 - + R12-O-SO3 M 的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂， 其中 R12 为直链的或支链的 ( 通常直 链 )、 取代或未取代的 ( 通常未取代的 )、 任选烷氧基化的 C12 烷基， 并且其中 M+ 为质子或提 供电中性的阳离子。
在本发明的洗涤剂组合物中， 可将部分的或全部的烷基硫酸盐表面活性剂， 例如 - + - + - + 按重量计 10-99％， 或 20-80％， 或 30-70％的式 R1-O-SO3 M 或 R3-O-SO3 M 或 R12-O-SO3 M 的 一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂烷氧基化。 本发明的组合物可同时包含非烷氧基化的和 烷氧基化的烷基硫酸盐表面活性剂。 所述组合物可包含至少两种烷氧基化度不同的烷氧基
化的表面活性剂。所述烷氧基化的烷基硫酸盐表面活性剂可使用每摩尔烷氧基硫酸盐 0.1 至 9 摩尔， 或 0.1-5 摩尔， 或 0.2-3 摩尔， 通常 0.3-1.5 摩尔的 C1-4 烯化氧进行烷氧基化。 - + - +
式 R1-O-SO3 M 或 R3-O-SO3 M 的一种或多种烷基硫酸盐表面活性剂通常可衍生 自棕榈仁油或椰子油。棕榈仁油和椰子油通常包含甘油三酯， 其可进行化学处理以获得 C12-C18 醇的混合物， 所述混合物通常包含大于 20％的 C16-C18 醇。可将该醇硫酸化从而获得 烷基硫酸盐。通过在硫酸化步骤前分离出相应的醇， 或通过在硫酸化步骤后分离出所得的 烷基硫酸盐表面活性剂， 可获得包含低比例的 C16-C18 烷基硫酸盐的烷基硫酸盐混合物。
适宜的烷基硫酸盐表面活性剂为 Cognis 的 Texapon v95。
式 R2-Ph-SO3-M+ 的烷基磺酸盐表面活性剂
本发明的洗涤剂组合物可包含式 R2-Ph-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性 剂， 其中 R2 为直链的或支链的、 取代的或未取代的、 任选烷氧基化的包含 8 至 15 个碳原子 + 的烷基， 并且其中 M 相同或不同， 并且为质子或提供电中性的阳离子。
所述洗涤剂组合物可包含按重量计 0.1-50 ％， 例如 0.5-20 ％， 通常 1-12 ％， 或 - + 2-8％的式 R2-Ph-SO3 M 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂。
本发明的洗涤剂组合物可包含式 R4-Ph-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性 剂， 其中 R4 为直链的或支链的、 取代的或未取代的、 任选烷氧基化的包含 8 至 12 个碳原子 + 的烷基， 并且其中 M 相同或不同， 并且为质子或提供电中性的阳离子。
所述组合物可包含按重量计 0.1-50％， 例如 0.5-20％， 通常 1-12％， 或 2-8％的式 - + R4-Ph-SO3 M 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂。
在本发明的洗涤剂组合物中， 式 R2-Ph-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性 剂可包含按重量计 75-100％的式 R4-Ph-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂。在本 发明的洗涤剂组合物中， 式 R2-Ph-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂通常包含按 重量计 80-100％， 具体地讲至少 85％或 90％， 通常至少 95％或 98％的式 R4-Ph-SO3-M+ 的一 种或多种烷基磺酸盐表面活性剂。
Ph 代表苯基。Ph 通常为任选取代的苄基。式 R2-Ph-SO3-M+ 或 R4-Ph-SO3-M+ 的一种 或多种烷基磺酸盐表面活性剂通常为烷基苯磺酸盐。
式 R4-Ph-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂通常可通过 Friedel-Crafts 烷基化来制备直链的烷基苯 (LAB)， 然后进行磺化来获得。 - +
式 R1-SO3 M 的烷基磺酸盐表面活性剂
本发明的洗涤剂组合物可包含式 R1-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂， 其中 R1 为直链的或支链的、 取代的或未取代的、 任选烷氧基化的包含 8 至 18 个碳原子的烷 + 基， 并且其中 M 相同或不同， 并且为质子或提供电中性的阳离子。
所述洗涤剂组合物可包含按重量计 0.1-50 ％， 例如 0.3-10 ％， 通常 0.4-8 ％， 或 - + 0.5-6％的式 R1-SO3 M 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂。
本发明的洗涤剂组合物可包含式 R3-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂， 其中 R3 为直链的或支链的、 取代的或未取代的、 任选烷氧基化的包含 8 至 15 个碳原子的烷 + 基， 并且其中 M 相同或不同， 并且为质子或提供电中性的阳离子。
所述组合物可包含按重量计 0.1-50％， 例如 0.3-10％， 通常 0.4-8％， 或 0.5-6％ - + 的式 R3-SO3 M 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂。在本发明的洗涤剂组合物中， 式 R1-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂 可包含按重量计 85-100％的式 R3-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂。在本发明 的洗涤剂组合物中， 式 R1-SO3-M+ 的一种或多种烷基磺酸盐表面活性剂通常包含按重量计 90-100％， 具体地讲至少 92％或 94％， 通常至少 96％或 98％的式 R3-SO3-M+ 的一种或多种烷 基磺酸盐表面活性剂。
表面活性剂体系中的其它表面活性剂
除了本发明的硫酸化的和 / 或磺化的阴离子表面活性剂之外， 所述洗涤剂组合物 还可包含一种或多种附加的表面活性剂。所述附加的表面活性剂可选自非离子表面活性 剂、 其它阴离子表面活性剂、 阳离子表面活性剂、 两性表面活性剂、 两性离子表面活性剂、 半 极性非离子表面活性剂、 以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂 - 本发明的组合物可包含附加的阴离子表面活性剂， 其通常包 含一种或多种选自由下列组成的组的部分 ： 碳酸根、 磷酸根、 膦酸根、 硫酸根、 磺酸根、 羧酸 根、 以及它们的混合物。所述洗涤剂组合物通常包含 1-50 重量％的阴离子表面活性剂， 更 通常包含 2-40 重量％， 或 3-30％， 或 4-20％， 或 5-15％， 或 6-12％的阴离子表面活性剂。
非离子去污表面活性剂 - 本发明的组合物可包含非离子表面活性剂。当存在时， 所述非离子去污表面活性剂的含量一般为 0.5-20 重量％， 或 2-4 重量％。
所述非离子去污表面活性剂可选自由下列组成的组 ： 烷基多葡糖苷和 / 或烷基烷 氧基化醇 ； C12-C18 烷基乙氧基化物， 例如得自 Shell 的 NEODOL 非离子表面活性剂 ； C6-C12烷基酚烷氧基化物， 其中烷氧基化单元为乙烯氧基单元、 丙烯氧基单元、 或它们的混合物 ； C12-C18 醇和 C6-C12 烷基酚与环氧乙烷 / 环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物， 如得自 BASF 的 Pluroni ； C14-C22 中链支化醇 BA， 如 US 6,150,322 中更详细描述的 ； C14-C22 中链支化烷 基烷氧基化物 BAEx， 其中 x ＝ 1-35， 如 US 6,153,577、 US 6,020,303 和 US6,093,856 中更 详细描述的 ； 烷基纤维素， 如 US 4,565,647 中更详细描述的， 特别是 US 4,483,780 和 US 4,483,779 中更详细描述的烷基多苷 ； 多羟基脂肪酸酰胺， 如 US 5,332,528、 WO 92/06162、 WO 93/19146、 WO93/19038 和 WO 94/09099 中更详细描述的 ； 醚封端的聚 ( 烷氧基化 ) 醇表 面活性剂， 如 US 6,482,994 和 WO 01/42408 中更详细描述的 ； 以及它们的混合物。
阳离子去污表面活性剂 - 所述组合物可包含阳离子表面活性剂。当存在时， 所述 组合物通常包含 0.05-10 重量％， 或 0.1-2 重量％的阳离子表面活性剂。
合适的阳离子表面活性剂为烷基吡啶化合物、 烷基季铵化合物、 烷基季铵化合物、 和烷基三元硫化合物。所述阳离子去污表面活性剂可选自由下列组成的组 ： 烷 氧基化季铵 (AQA) 表面活性剂， 如 US6,136,769 中更详细描述的 ； 二甲基羟基乙基季铵 表面活性剂， 如 US6,004,922 中更详细描述的 ； 聚胺阳离子表面活性剂， 如 WO 98/35002、 WO98/35003、 WO 98/35004、 WO 98/35005 和 WO 98/35006 中更详细描述的 ； 阳离子酯表面活 性剂， 如 US 4,228,042、 US 4,239,660、 US 4,260,529 和 US6,022,844 中更详细描述的 ； 氨 基表面活性剂， 如 US 6,221,825 和 WO00/47708 中更详细描述的， 具体地讲为酰氨基丙基二 甲基胺 ； 以及它们的混合物。 高度优选的阳离子去污表面活性剂为一 C8-10 烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、 一 C10-12 烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一 C10 烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。阳离子表 面活性剂如 Praepagen HY( 商品名， Clariant) 可以是有用的， 并且可被用作促泡剂。
助洗剂
所述洗涤剂组合物可包含一种或多种助洗剂。当使用助洗剂时， 本主题发明通常 包含按重量计 1 至约 40％， 通常 2-25％， 或甚至约 5 至约 20％， 或 8-15％的助洗剂。
所述洗涤剂组合物包含按重量计至少 15％的一种或多种磷酸盐助洗剂和一种或 多种硅铝酸盐助洗剂， 例如按重量计 0-12％的一种或多种磷酸盐助洗剂和一种或多种硅铝 酸盐助洗剂。所述洗涤剂组合物可包含按重量计最多 10％或 9％或 8％或 7％或 6％， 或者 小于 5％、 4％、 3％， 或者甚至小于 2％或 1％的一种或多种磷酸盐助洗剂和一种或多种硅铝 酸盐助洗剂。
本发明的洗涤剂组合物可包含 12％或 10％， 例如小于 5％或 4％或 3％或 2％或 1％的沸石。 具体地讲， 所述洗涤剂组合物包含小于 12％或 10％， 例如小于 5％或 4％或 3％ 或 2％或 1％的硅铝酸盐助洗剂。
本发明的洗涤剂组合物可包含小于 12％或 10％， 例如小于 5％或 4％或 3％或 2％ 或 1％的磷酸盐助洗剂。
所述洗涤剂组合物可包含按重量计最多 15％的磷酸盐助洗剂和 / 或硅铝酸盐助 洗剂和 / 或硅酸盐助洗剂。例如， 所述洗涤剂组合物可包含按重量计 0-12％的磷酸盐助洗 剂和 / 或硅铝酸盐助洗剂和 / 或硅酸盐助洗剂。 所述洗涤剂组合物可包含按重量计小于 40％， 具体地讲小于 30％或 20％或 20％， 或者甚至小于 5％的氯化钠和 / 或硫酸钠和 / 或碳酸钠。
在所述洗涤剂组合物中包含的磷酸盐助洗剂、 硅铝酸盐助洗剂、 多元羧酸助洗剂 和附加的硅酸盐助洗剂的总量按重量计可为 0-25％， 或甚至 1-20％， 具体地讲 1-15％， 尤 其是 2-10％， 例如 3-5％。
所述组合物还可包含任何其它补充助洗剂、 螯合剂、 或一般来讲通过例如螯合作 用、 配合作用、 沉淀或离子交换从溶液中移除钙离子的任何物质。具体地讲， 所述组合物可 包含 25℃温度和 0.1M 离子浓度下钙结合容量为至少 50mg/g 并且钙结合常数 log K Ca2+ 为 至少 3.50 的物质。
在本发明的组合物中， 磷酸盐助洗剂、 硅铝酸盐助洗剂、 多元羧酸助洗剂、 附加的 硅酸盐助洗剂以及钙结合容量超过 50mg/g 并且钙结合常数高于 3.50 的其它物质在所述组 合物中的总量按重量计可为 0-25％， 或甚至 1-20％， 具体地讲 1-15％， 特别是 2-10％， 例如 3-5％。
助剂组分
所述洗涤剂组合物可包含附加的助剂组分。这些附加助剂组分的确切性质及其 加入量将取决于组合物的物理形式以及其应用的操作性质。合适的助剂物质包括但不限 于絮凝助剂、 螯合剂、 染料转移抑制剂、 酶、 酶稳定剂、 催化物质、 漂白活化剂、 过氧化氢、 过 氧化氢源、 预成形过酸、 聚合分散剂、 粘土污垢移除 / 抗再沉淀剂、 增白剂、 抑泡剂、 染料、 香 料、 结构增弹剂、 织物软化剂、 载体、 水溶助长剂、 加工助剂、 和 / 或颜料。除了以下公开内 容外， 此类其它助剂和用量的合适的实例还存在于美国专利 5,576,282、 6,306,812B1 和 6,326,348B1 中， 所述文献以引用方式并入。如下文详述地， 可存在此类一种或多种助剂 ：
絮凝助剂 - 所述组合物还可包含絮凝助剂。通常， 所述组合物包含按所述组合 物的重量计至少 0.3 ％的絮凝助剂。所述组合物也可基本上不含絮凝助剂。絮凝剂典型
为聚合物。通常， 所述絮凝助剂为包含单体单元的聚合物， 所述单体单元选自由下列组成 的组 ： 环氧乙烷、 丙烯酰胺、 丙烯酸、 以及它们的混合物。通常， 所述絮凝助剂为聚环氧乙 烷。通常， 所述絮凝助剂具有至少 100,000Da， 具体地讲 150,000Da-5,000,000Da， 或甚至 200,000Da-700,000Da 的分子量。
漂白剂 - 本发明的组合物可包含一种或多种漂白剂。一般来讲， 当使用漂白剂时， 本发明的组合物可包含按本主题发明洗涤剂组合物的重量计约 0.1 至约 50 ％， 或甚至约 0.1 至约 25％的漂白剂。当存在时， 合适的漂白剂包括漂白催化剂、 光致漂白剂例如维生素 K3 和酞菁磺酸锌或酞菁磺酸铝 ； 漂白活化剂， 例如四乙酰基乙二胺 (TAED) 和壬酰氧基苯磺 酸盐 (NOBS) ； 过氧化氢 ； 预成形过酸 ； 过氧化氢源如无机过氧化氢合物盐， 包括碱金属盐， 如任选被涂覆的过硼酸钠盐 ( 通常为一水合物或四水合物 )、 过碳酸钠盐、 过硫酸钠盐、 过 磷酸钠盐、 过硅酸钠盐、 以及它们的混合物， 合适的涂料包括无机盐如碱金属盐 ； 以及它们 的混合物。
可选择过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量， 使得可用氧 ( 来自过氧化物源 ) 与 过酸的摩尔比为 1 ∶ 1-35 ∶ 1， 或者甚至 2 ∶ 1-10 ∶ 1。
荧光增白剂 - 所述组合物可包含使所清洁制品着色的组分， 如荧光增白剂。当存 在时， 适用于洗涤剂组合物中的任何荧光增白剂可用于本发明的组合物中。最常用的荧光 增白剂是属于以下类别中的那些 ： 二氨基芪磺酸衍生物、 二芳基吡唑啉衍生物和联苯基二 苯乙烯基衍生物。
典型的荧光增白剂是由 Paramount Minerals and Chemicals(Mumbai， India) 提 供 的 Parawhite KX ； Tinopal DMS 和 Tinopal CBS 可 得 自 Ciba-Geigy AG， Basel，Switzerland。Tinopal DMS 是 4， 4′ - 二 -(2- 吗啉基 -4- 苯氨基 -s- 三嗪 -6- 基氨基 ) 二苯乙烯二磺酸二钠盐。Tinopal CBS 是 2， 2′ - 二 -( 苯基苯乙烯基 ) 二磺酸二钠盐。 织物调色剂 - 荧光增白剂发射至少部分可见光。与之相反， 织物着色剂能改变表 面颜色是因为它们吸收至少一部分可见光谱。合适的织物着色剂包括染料和染料 - 粘土缀 合物并且还可包括颜料。适用的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包 括选自由下列组成的组的小分子染料 ： 属于直接蓝、 直接红、 直接紫、 酸性蓝、 酸性红、 酸性 紫、 碱性蓝、 碱性紫和碱性红颜色索引 (C.I.) 类别的染料、 或它们的混合物。
聚合物分散剂 - 本发明的组合物可包含附加的聚合物分散剂。如果包含的话， 这 些聚合物分散剂的含量通常至多约 5％， 通常约 0.2 至约 2.5％， 更典型约 0.5 至约 1.5％。 合适的聚合物分散剂包括聚合的聚羧酸酯、 取代的 ( 包括季铵化和氧化的 ) 聚胺聚合物、 和聚乙二醇， 如： 平均分子量为约 2,000 至约 10,000 的基于丙烯酸的聚合物 ； 平均分子量 为约 2,000 至约 100,000 并且丙烯酸链段与马来酸链段比率为约 30 ∶ 1 至约 1 ∶ 1 的基 于丙烯酸 / 马来酸的共聚物 ； 马来酸 / 丙烯酸 / 乙烯醇三元共聚物 ； 分子量为约 500 至约 100,000， 通常约 1,000 至约 50,000， 更典型约 1,500 至约 10,000 的聚乙二醇 (PEG) ； 以及 水溶性或水分散性的烷氧基化聚亚烷基胺物质。
聚合物去垢剂 - 本发明的组合物还可包含聚合物去垢剂。聚合物去垢剂或 “SRA” 具有亲水性链段以使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化， 并且具有疏水性链段以沉积 在疏水性纤维上， 并且保持与其粘附， 直至洗涤和漂洗循环完成， 从而用作亲水性链段的锚 定剂。这可使用 SRA 处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤过程中被清除。优选的 SRA 包
括低聚的对苯二甲酸酯 ； 基本上直链的酯低聚物的磺化产物， 所述产物由具有对酞酰和氧 亚烷基氧重复单元构成的低聚酯主链和共价连接在主链上的烯丙基衍生的磺化端基部分 构成 ； 非离子端基封端的 1， 2- 丙烯 / 聚氧乙烯对苯二甲酸聚酯 ； 具有经验式 (CAP)2(EG/ PG)5(T)5(SIP)1 的低聚物， 其包含对酞酰 (T)、 磺基异酞酰 (SIP)、 氧亚乙基氧和氧 -1， 2- 丙 烯 (EG/PG) 单元， 并且通常被末端端基 (CAP)( 通常为改性的羟乙基磺酸盐 ) 封端， 如低聚 物中包含一个磺基异酞酰单元， 5 个对酞酰单元， 指定比率 ( 通常约 0.5 ∶ 1 至约 10 ∶ 1) 的氧亚乙基氧和氧 -1， 2- 丙烯氧基单元， 以及两个衍生自 2-(2- 羟基乙氧基 )- 乙磺酸钠的 末端端基单元 ； 低聚酯， 所述低聚酯包含 ： (1) 主链， 所述主链由 (a) 至少一个选自由下列组 成的组的单元 ： 二羟基磺酸根、 多羟基磺酸根盐、 其中形成酯连接键致使低聚物主链支化的 至少三官能化的单元、 以及它们的组合 ； (b) 至少一个为对酞酰部分的单元 ； 和 (c) 至少一 个为 1， 2- 氧亚烷基氧部分的未磺化单元组成 ； 和 (2) 一个或多个选自下列的封端单元 ： 非 离子封端单元、 阴离子封端单元如烷氧基化 ( 通常乙氧基化 ) 羟乙基磺酸盐、 烷氧基化丙磺 酸盐、 烷氧基化丙二磺酸盐、 烷氧基化苯酚磺酸盐、 磺基芳酰基衍生物、 以及它们的混合物。 优选具有下列经验式的酯 ：
((CAP)a(EG/PG)b(DEG)cPEG)d(T)e(SIP)f(SEG)g(B)h)
其中 CAP、 EG/PG、 PEG、 T 和 SIP 如上文所定义， DEG 代表二 ( 氧乙烯 ) 氧基单元， SEG 代表衍生自甘油磺乙基醚的单元和相关部分单元， B 代表其中形成酯连接键致使低聚 物主链支化的至少三官能化的支化单元， a 为约 1 至约 12， b 为约 0.5 至约 25， c 为 0 至约 12， d 为 0 至约 10， b+c+d 总和为约 0.5 至约 25， e 为约 1.5 至约 25， f 为 0 至约 12 ； e+f 总 和为约 1.5 至约 25， g 为约 0.05 至约 12 ； h 为约 0.01 至约 10， 并且 a、 b、 c、 d、 e、 f、 g、 和h 代表每摩尔酯中相应单元的平均摩尔数 ； 并且所述酯具有约 500 至约 5,000 范围内的分子 量； 以及纤维质衍生物， 如以商品名 METHOCEL 得自 Dow 的羟基醚纤维质聚合物 ； C1-C4 烷 基纤维素和 C4 羟烷基纤维素， 参见 1976 年 12 月 28 日公布的授予 Nicol 等人的美国专利 No.4,000,093， 以及每葡糖酐单元具有约 1.6 至约 2.3 平均取代度 ( 甲基 ) 和约 80 至约 120 厘泊溶液粘度 ( 在 20℃下测定， 为 2％水溶液形式 ) 的甲基纤维素醚。此类物质以商品 名 METOLOSE SM100 和 METOLOSE SM200 获得， 其为由 Shinetsu Kagaku Kogyo KK 生产的 甲基纤维素醚的商品名。
酶 - 本发明的组合物还可包含酶。当存在于洗涤剂组合物中时， 所述酶的酶蛋白 质含量按所述组合物的重量计为约 0.00001 至约 2％， 约 0.0001 至约 1％， 或甚至约 0.001 至约 0.5％或 0.02％。
合适的酶的实例包括但不限于半纤维素酶， 过氧化物酶、 蛋白酶、 纤维素酶、 木聚 糖酶、 脂肪酶、 磷脂酶、 酯酶、 角质酶、 果胶酶、 甘露聚糖酶、 果胶裂解酶、 角蛋白酶、 还原酶、 氧化酶、 酚氧化酶、 脂氧合酶、 木素酶、 支链淀粉酶、 鞣酸酶、 戊聚糖酶、 malanases、 β- 葡聚 糖酶、 阿拉伯糖酶、 透明质酸酶、 软骨素酶、 漆酶和淀粉酶、 或它们的混合物。
酶稳定剂 - 可通过多种技术来稳定用于洗涤剂的酶。本发明使用的酶可由最终 组合物中存在的钙和 / 或镁离子水溶性源来稳定， 最终组合物将这种离子提供给酶。在包 含蛋白酶的含水组合物情况下， 可加入可逆蛋白酶抑制剂例如硼化合物以进一步改善稳定 性。
催化金属配合物 - 本发明的组合物可包含催化金属配合物。当存在时， 一类包含金属的漂白催化剂为包含具有指定漂白催化活性的过渡金属阳离子 ( 如铜、 铁、 钛、 钌、 钨、 钼或锰阳离子 )、 具有很低或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子 ( 如锌或铝阳离 子 )、 和对于催化和辅助金属阳离子具有指定稳定性常数的螯合剂 ( 尤其是乙二胺四乙 酸、 乙二胺四 ( 亚甲基膦酸 ) 以及它们的水溶性盐 ) 的催化剂体系。上述催化剂公开于 U.S.4,430,243 中。
如果需要， 本发明组合物可借助锰化合物进行催化。上述化合物和用量是本领域 熟知的， 并且包括例如公开于 U.S.5,576,282 中的基于锰的催化剂。
可 用 于 本 发 明 的 钴 漂 白 催 化 剂 为 人 们 所 知， 并 描 述 于 例 如 U.S.5,597,936、 U.S.5,595,967 中。 这 种 钴 催 化 剂 容 易 通 过 已 知 步 骤 制 备， 例 如 U.S.5,597,936 和 U.S.5,595,967 中所提出的。
本 文 的 组 合 物 还 可 适 宜 地 包 含 配 体 的 过 渡 金 属 配 合 物， 所述配体例如 bispidones(WO 05/042532A1) 和 / 或大多环刚性配体 ( 简写为 “MRL” )。作为实施项， 而不 受限制， 可调节本文的组合物和方法， 使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的 活性 MRL 物质， 并且在洗涤液体中将典型地提供为约 0.005ppm 至约 25ppm， 约 0.05ppm 至约 10ppm， 或甚至约 0.1ppm 至约 5ppm 的 MRL。 本发明过渡金属漂白催化剂中合适的过渡金属包括例如锰、 铁和铬。合适的 MRL 包括 5， 12- 二乙基 -1， 5， 8， 12- 四氮杂双环 [6.6.2] 十六烷。
通 过 已 知 步 骤 易 于 制 备 合 适 的 过 渡 金 属 MRL， 例 如 在 WO 00/32601 和 U.S.6,225,464 中所提出的。
软化体系 - 本发明的组合物可包含软化剂， 如通过洗涤软化的粘土。所述组合物 还可包含带电的聚合物织物软化促进组分。
着色剂 - 本发明的组合物可包含着色剂， 通常为染料或颜料。尤其优选的染料是 衣物洗涤循环期间可通过氧化而被消除的那些。为确保染料在储存期间不分解， 优选在至 多 40℃温度下稳定的染料。通过确保组合物的水含量尽可能低， 可增加染料在所述组合物 中的稳定性。如果可能， 染料或颜料不应与纺织物纤维结合或反应。如果着色剂确实与纺 织物纤维反应， 则赋予纺织物的颜色应可通过与衣物洗涤液体中存在的氧化剂反应而被消 除。这避免了纺织物着色， 尤其是经历若干次洗涤之后。尤其优选的染料包括但不限于得 自 BASF 的 Basacid Green 970 和得自 Albion 的单星蓝。
洗涤剂组合物
所述洗涤剂组合物通常为衣物洗涤剂组合物或洗涤盘碟的洗涤剂组合物。 所述组 合物通常为衣服洗涤组合物。
所述洗涤剂组合物可包含溶剂。合适的溶剂包括水和其它溶剂如亲脂性流体。合 适的亲脂性流体的实例包括硅氧烷、 其它硅酮、 烃、 二元醇醚、 甘油衍生物如甘油醚、 全氟 胺、 全氟化和氢氟醚溶剂、 低挥发性无氟有机溶剂、 二醇溶剂、 其它对环境友好的溶剂以及 它们的混合物。
所述洗涤剂组合物为例如颗粒形式， 通常为自由流动的颗粒形式， 然而所述组合 物也可为任何液体或固体形式。固体状的组合物可以为附聚物、 颗粒、 薄片、 压出物、 条、 片剂状或它们的任何组合。固体组合物可用诸如干混、 附聚、 压制、 喷雾干燥、 圆盘造粒、 滚 圆或它们的任何组合的方法来制备。固体组合物通常具有 300g/L-1,500g/L， 通常 500g/
L-1,000g/L 的堆积密度。
所述洗涤剂组合物还可为液体、 凝胶、 糊剂、 分散体 ( 通常为胶态分散体 ) 形式、 或 -1 它们的任何组合。当在环境条件 (20℃和 1 个大气压 ) 和 20s 剪切速率下测定时， 液体组 合物通常具有 500mPa.s-3,000mPa.s 的粘度， 并且通常具有 800g/L-1300g/L 的密度。如果 所述组合物为分散体形式， 则它通常具有 1 微米至 5,000 微米， 通常 1 微米至 50 微米的体 积平均粒度。通常使用 Coulter Multisizer 来测量分散体的体积平均粒度。
所述洗涤剂组合物可为单位剂型， 不仅包括片剂， 而且包括单位剂量小袋， 其中所 述组合物被薄膜如聚乙烯醇薄膜至少部分包封， 通常完全包封。
所述洗涤剂组合物还可为不溶性基质形式， 例如浸有洗涤剂活性物质的非织造片 材。
所述洗涤剂组合物能够在洗涤过程期间清洁和 / 或软化织物。通常， 配制所述洗 涤剂组合物以用于自动洗衣机中， 或用于手洗应用中。
下列实施例仅以例证形式给出， 因此不可解释为是对本发明范畴的限制。 实施例
1： 具有下列两种链长分布 ( 重量百分比 ) 之一的烷基硫酸盐表面活性剂的混合物：
C12 混合物 1 混合物 2
C14 25％ 30％C16 7％C18/ 更高 3％65％ 70％除非另外指明， 所有的百分比和比率都以重量计。 本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反， 除非另外指明， 每个这样的量纲旨在表示与所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例 如， 公开为 “40mm” 的量纲旨在表示 “约 40mm” 。12