通用底漆.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200780032203.7

申请日:

2007.07.31

公开号:

CN101511896A

公开日:

2009.08.19

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C08G 18/32公开日:20090819|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

C08G18/32; C08G18/67; C08F14/00; C08F299/06; C09D175/16

主分类号:

C08G18/32

申请人:

PPG工业俄亥俄公司

发明人:

D·N·沃特斯

地址:

美国俄亥俄州

优先权:

2006.8.31 US 11/468,831

专利代理机构:

中国国际贸易促进委员会专利商标事务所

代理人:

张 钦

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内容摘要

披露了一种包含可辐射固化化合物、游离酸和卤化聚烯烃的可辐射固化的组合物。该组合物可用于修复破损的机动车体部件。

权利要求书

1.  一种可辐射固化的涂料组合物,其包含:
(a)可辐射固化的化合物,
(b)游离酸,和
(c)卤化聚烯烃。

2.
  权利要求1的组合物,其中(a)包含氨基甲酸酯多丙烯酸酯。

3.
  权利要求2的组合物,其中(a)包含多硫醇。

4.
  权利要求1的组合物,其中所述游离酸选自丹宁酸、磷酸、没食子酸和/或柠檬酸。

5.
  权利要求4的组合物,其中所述游离酸是丹宁酸。

6.
  权利要求1的组合物,其进一步包含光引发剂。

7.
  权利要求1的组合物,其中基于该组合物的总树脂固体重量,可辐射固化的化合物以50~80wt%的量存在于所述组合物中;基于该组合物的总树脂固体重量,游离酸以0.1~5wt%的量存在于所述组合物中,和基于该组合物的总树脂固体重量,卤化聚烯烃以1~10wt%的量存在于所述组合物中。

8.
  一种可辐射固化的组合物,其包含:
(a)包含氨基甲酸酯多丙烯酸酯的可辐射固化的化合物,
(b)丹宁酸,和
(c)氯化聚烯烃。

9.
  权利要求8的组合物,其进一步包含光引发剂。

10.
  权利要求8的组合物,其中基于该组合物的总树脂固体重量,氨基甲酸酯多丙烯酸酯以50~80wt%的量存在于所述组合物中;基于该组合物的总树脂固体重量,丹宁酸以1~5wt%的量存在于所述组合物中,和基于该组合物的总树脂固体重量,氯化聚烯烃以1~10wt%的量存在于所述组合物中。

11.
  一种将涂料组合物施涂至基材的方法,所述基材包括金属和塑料,该方法包括:
(a)将权利要求1的可辐射固化的组合物施涂至所述基材,和
(b)通过紫外辐射而将所述组合物固化。

12.
  权利要求11的方法,其中将所述可辐射固化的组合物施涂至选自金属、塑料的基材,所述塑料选自热塑性聚烯烃、热固性聚氨酯、热塑性聚氨酯和EPDM。

13.
  权利要求11的方法,其进一步包括将保护或装饰涂料施涂至步骤(b)的经固化的组合物之上。

说明书

通用底漆
发明领域
[0001]本发明涉及可用于修补机动车的底漆组合物。
发明背景
[0002]在汽车和卡车的修补(refinishing)中,通常在施涂面漆或面涂层之前将底漆施涂至被重涂的表面上。底漆被配制成使得其促进对基材和对面涂层的良好附着力。然而,现代的机动车具有由不同材料制成的部件。例如,一些区域如不经受腐蚀环境的引擎罩和凸起甲板可由冷轧钢制成,而经受道路盐分和其他腐蚀条件的挡泥板和四开板(quarter panel)由镀锌钢制成。仍然另一些机动车部件例如减震器和仪表板由塑料制成。至今难以配制良好附着所有类型的基材的底漆组合物。另外,重要的是底漆组合物在低温下固化,因为大多数修补车身修理厂没有烘箱来加热所述涂料。并且,大多数塑料基材不能承受高温。
[0003]因此,希望具有一种通用底漆组合物,其可以施涂至包括混合的金属和塑料的基材并且可以在低温下固化而对这些基材和对施涂至底漆的面涂层提供良好附着力。
发明概述
[0004]本发明提供一种可辐射固化的组合物,其包含:
(a)可辐射固化的化合物,
(b)游离酸,和
(c)卤化聚烯烃。
[0005]本发明还提供一种涂布包括至少一种金属和塑料的基材的方法,其包括将所述可辐射固化的组合物施涂至所述基材,将经涂布的基材暴露于紫外辐射源以固化该组合物,和将面涂层施涂至所述经固化的组合物上。
详述
[0006]合适的可辐射固化的化合物的实例包括多丙烯酸酯例如二丙烯酸酯和三丙烯酸酯。具体实例包括己二醇二丙烯酸酯或三丙二醇二丙烯酸酯,三丙烯酸酯例如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、烷氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯,多丙烯酸酯例如季戊四醇四丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯,例如通过使环氧化物与丙烯酸反应得到的环氧丙烯酸酯(epoxy acrylate)如可从Croda获得的UVE 100和UVE 150或者可从Akcros Chemicals获得的Actilane 320或Actilane 330,或不饱和聚酯例如用马来酸酐作为其中一种单体组分制备的聚酯。优选地,基于可固化组合物的树脂固体,该底漆包含50~80wt%,更优选60~70wt%可辐射固化的化合物。
[0007]本发明的组合物特别可用作机动车用的底漆。所述可辐射固化的化合物意在包括包括上述那些在内的可辐射聚合的化合物、优选含有氨基甲酸酯部分的可辐射聚合的化合物的混合物,所述可辐射聚合的化合物优选为氨基甲酸酯多丙烯酸酯(urethanepolyacrylate)。更优选地,可辐射固化的化合物包含氨基甲酸酯二丙烯酸酯(urethane diacrylate)。氨基甲酸酯多丙烯酸酯通常通过使异氰酸酯官能化合物与羟基官能的丙烯酸酯反应而制备。基于可辐射聚合的化合物的总重量,氨基甲酸酯多丙烯酸酯通常以50~100wt%、优选60~80wt%的量存在。
[0008]与羟基官能的丙烯酸酯反应的多异氰酸酯可以是任何的有机多异氰酸酯。多异氰酸酯可以是芳族、脂族、环脂族或杂环的并且可以是未取代或取代的。许多这类有机多异氰酸酯是已知的,其实例包括:甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯和其混合物;二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯和其混合物;邻-、间-和/或对-亚苯基二异氰酸酯;联苯基二异氰酸酯;3,3’-二甲基-4,4’-二亚苯基二异氰酸酯;丙烷-1,2-二异氰酸酯和丙烷-1,3-二异氰酸酯;丁烷-1,4-二异氰酸酯;己烷-1,6-二异氰酸酯;2,2,4-三甲基己烷-1,6-二异氰酸酯;赖氨酸甲酯二异氰酸酯;双(异氰酸根合乙基)富马酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯;亚乙基二异氰酸酯;十二烷-1,12-二异氰酸酯;环丁烷-1,3-二异氰酸酯;环己烷-1,2-二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯和其混合物;甲基环己基二异氰酸酯;六氢甲苯-2,4-二异氰酸酯;六氢甲苯-2,6-二异氰酸酯和其混合物;六氢亚苯基-1,3-二异氰酸酯;六氢亚苯基-1,4-二异氰酸酯和其混合物;全氢二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯、过氢二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯和其混合物;可从MobayChemical Company作为Desmodur W获得的4,4’-亚甲基双(异氰酸根合环己烷);3,3’-二氯-4,4’-二异氰酸根合联苯、三(4-异氰酸根合苯基)甲烷;1,5-二异氰酸根合萘、氢化甲苯二异氰酸酯;1-异氰酸根合甲基-5-异氰酸根-1,3,3-三甲基环己烷和1,3,5-三(6-异氰酸根合己基)缩二脲。
[0009]可与多异氰酸酯聚氨酯反应形成所述氨基甲酸酯丙烯酸酯的羟基官能的丙烯酸酯的实例包括:2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯;甘油二(甲基)丙烯酸酯;丁醇、双酚A、丁二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷和其他一、二、三和多元醇的缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸酯;环氧化物例如氧化苯乙烯、氧化1-己烯、氧化1-癸烯、氧化1-丁烯的(甲基)丙烯酸酯;环氧化的脂肪酸例如亚油酸和亚麻酸的(甲基)丙烯酸酯;环氧化的亚麻子油和大豆油的(甲基)丙烯酸酯;2-和3-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯;和卤化羟基烷基丙烯酸酯例如3-氯-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯;3-溴-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯;2-氯-1-(羟基甲基)乙基(甲基)丙烯酸酯,和2-溴-1-(羟基甲基)乙基(甲基)丙烯酸酯。无论是在本文中的说明书和权利要求书中使用,将理解的是术语“丙烯酸酯”意在包括“甲基丙烯酸酯”并且可以表示为(甲基)丙烯酸酯。
[0010]可与多异氰酸酯反应的具有烯属不饱和度的其他可用的羟基官能化合物包括烯丙醇和其衍生物。
[0011]应理解的是可以使羟基官能的丙烯酸酯和多异氰酸酯预先反应形成异氰酸酯官能的丙烯酸酯,然后使其与多元醇反应形成聚氨酯聚丙烯酸酯(polyurethane polyacrylate)。类似地,可以使异氰酸酯官能的丙烯酸酯例如丙烯酸异氰酸根合乙酯与多元醇反应形成聚氨酯聚丙烯酸酯。另外,可以使其他烯属不饱和的异氰酸酯官能的化合物例如乙烯基异氰酸酯和烯丙基异氰酸酯与多元醇反应形成烯属不饱和聚氨酯。
[0012]多元醇的实例为简单的二元醇、三元醇和更高元醇。具体实例包括:1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,7-庚二醇、2,4-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、4,5-壬二醇、1,10-癸二醇、1,9-癸二醇、2-甲基-1,3-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基丁烷-1,4-二醇、2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、3-甲基-戊烷-1,4-二醇、2,2-二乙基丁烷-1,3-二醇、1,1,1-三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,4-环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-双(羟基甲基)环己烷、1,2-双(羟基乙基)环己烷、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、赤藻糖醇、山梨糖醇、甘露醇等。烯属不饱和多元醇例如2-丁烯-1,4-二醇可以单独或者以与饱和多元醇的混合物使用。当然,可以使用饱和多元醇的混合物或者不饱和多元醇的混合物。
[0013]可辐射聚合的化合物可以包含多硫醇化合物,该化合物可提高经固化的涂层的表面硬度。实例包括季戊四醇四(巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基乙酸酯)。还可以使用聚合的多硫醇。实例是羟基官能的低聚物或聚合物例如聚酯多元醇和与巯基丙酸或巯基乙酸(thiol glycolic acid)反应的羟基官能的丙烯酸类共聚物。当存在时,基于可辐射聚合的化合物的总重量,多硫醇化合物以2~30wt%、优选5~25wt%的量存在。
[0014]所述可辐射固化的组合物通常包含光引发剂,该光引发剂由当暴露于UV辐射时能够生成自由基的任何光引发剂组成。优选类型的光引发剂是双酰基氧化膦,例如可从Ciba获得的Irgacure 819。
[0015]优选地,基于可辐射固化的组合物的树脂固体重量,可辐射固化的组合物包含1~3wt%的光引发剂。
[0016]可辐射固化的组合物包含促进对金属的附着力的游离酸。术语“游离酸”意在包括被包含作为本发明组合物的单独组分的有机和/或无机酸,这与用于形成可辐射固化的组合物中存在的任何组分的任何酸或作为所述组分带来的杂质的任何酸或者当所述组分反应时出于某种原因而释放出的任何酸相反。在某些实施方案中,包含在本发明的涂料组合物中的游离酸选自丹宁酸、没食子酸、磷酸、亚磷酸、柠檬酸、丙二酸、或其衍生物、或者其混合物。合适的衍生物包括这些酸的酯、酰胺和/或金属络合物。
[0017]在某些实施方案中,游离酸包括有机酸例如丹宁酸,即丹宁。丹宁酸类从多种植物和树木中提取,其可以根据它们的化学性能而归类为(a)可水解丹宁、(b)缩合丹宁和(c)包含可水解丹宁和缩合丹宁的混合丹宁。可用于本发明中的丹宁包括含有得自天然形成的植物和树木的丹宁提取物的那些,并且被通常称为植物丹宁。合适的植物丹宁包括天然、普通或热水可溶的缩合植物丹宁,例如Quebracho、含羞草、红树、云杉、铁杉、gabien、金合欢、儿茶、uranday、茶、落叶松、诃子、栗树木、芸实、橡椀、漆树(summac)、金鸡纳树、橡树等。这些植物丹宁不是具有已知结构的纯化合物,而是含有被缩合成复杂聚合结构的许多组分,包括酚类结构部分例如儿茶酚、焦酚等。
[0018]在某些实施方案中,游离酸包括磷酸,例如100%的正磷酸,过磷酸或其水溶液,例如70~90%的磷酸溶液。
[0019]基于所述组合物中存在的树脂固体的总重量,游离酸以0.1~5.0wt%,例如0.5~1.5wt%的量存在于可辐射固化的组合物中。
[0020]为了促进对塑料的附着力,可辐射固化的组合物包含卤化聚烯烃,即包含一个或多个另外的卤原子例如氟、氯、溴或碘的聚烯烃。优选氯化聚烯烃或CPO。
[0021]在某些实施方案中,使用聚苯乙烯标准物通过凝胶渗透色谱测量,适用于通过本发明的某些方法中的第一种涂布技术施涂的组合物中的CPO具有约10,000~约150,000,例如约20,000~约125,000,例如约25,000~约105,000的重均分子量。合适的CPO的实例披露于美国专利Nos.6,593,423;4,997,882;5,319,032和5,397,602中,这些专利通过引用并入本文。用于本发明的方法和体系中的合适的CPO包括可从Eastman Chemical Products,Inc.,Rochester,N.Y商购获得的材料。例如,可以使用可以名称CP153-2、CP164-1、CP343-1、CP343-3和CP515-2从Eastman Chemicals获得的CPO。另外,可以使用可从Toyo Kasai Kogyo Co.,Ltd.,Osaka,Japan获得的HardlenCPO附着促进剂。
[0022]优选地,通过将相容物质例如丙烯酸类单体接枝到聚烯烃上而将卤化聚烯烃改性。这里使用的术语“相容物质”是指将卤化聚烯烃改性以使得卤化聚烯烃可与可辐射固化的化合物相容的结构部分。这里“相容”是指卤化聚烯烃和可辐射固化的化合物在所述组合物中不会彼此分离。
[0023]可以接枝到卤化聚烯烃上以制得适用于本发明的改性卤化聚烯烃的丙烯酸类单体的特定实例包括,但不限于,丙烯酸、甲基丙烯酸和其酯,例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。可用的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯包括丙烯酸或甲基丙烯酸的直链或支化的烷基或羟基烷基酯。可用的烷基酯可以包含约1~约24个碳原子,优选包含约1~约18个碳原子。烷基酯的非限定实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。合适的羟基烷基酯包括(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸羟基丁酯。这里使用的“(甲基)丙烯酸酯”和由其衍生的术语意在包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
[0024]在某些实施方案中,适用于本发明的方法和体系中的改性卤化聚烯烃可以通过原子转移自由基聚合方法(ATRP)制备,例如描述于美国专利No.6,576,722,3栏,61行~10栏,17行中的,该专利通过引用并入本文。
[0025]在某些实施方案中,适用于本发明的方法和体系中的改性卤化聚烯烃可以通过将被本领域那些技术人员理解的常规自由基聚合方法制备。参见Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,1卷(1963)。正如将被技术人员理解的那样,这类自由基聚合通常在有机溶剂的溶液中进行。例如可以使用芳族溶剂例如甲苯、二甲苯和SOLVESSO 100。此外,可以使用常规的自由基反应引发剂,例如过氧化物,包括过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、叔丁基氢过氧化物和叔丁基过氧-2-乙基己酸酯;和偶氮化合物,包括偶氮二戊腈、偶氮二异丁腈和偶氮二(2-甲基丙腈)。
[0026]本领域技术人员将理解的是通过常规的自由基聚合方法制备的化合物通常包括聚合物的混合物。例如,当通过常规的自由基聚合将丙烯酸类单体接枝到CPO上时,标准自由基聚合的随机性质将可能制得包含非接枝CPO链、丙烯酸类聚合物和具有接枝在其上的丙烯酸类单体的CPO的混合物的树脂组合物。然而,这类聚合将制得至少一些可用于本发明的方法和体系中的改性卤化聚烯烃。因此在某些实施方案中,附着促进剂包括卤化聚烯烃、丙烯酸类聚合物和改性卤化聚烯烃的混合物。在这些实施方案中,基于所述聚合物混合物的总重量,改性的卤化聚烯烃可以例如占1~75wt%。在这些实施方案中,可以存在于所述混合物中的改性卤化聚烯烃的量可以在所述数值的任意组合之间,包括所述数值本身。
[0027]基于所述组合物中存在的全部树脂固体的重量,卤化聚烯烃(包括改性物质)通常占可辐射固化的组合物的1~10wt%,或者在一些实施方案中1~5wt%,或在仍然另一些实施方案中1~2wt%。
[0028]该可辐射固化的组合物还可以包含有机溶剂。合适的有机溶剂包括,但不限于,甲苯、二甲苯、可从Cumberl and Products,Inc.,Hodgenville,Kentucky商购获得的Aromatic 100溶剂,和醇,例如乙醇、丙醇和二丙酮醇,包括其混合物。
[0029]基于可辐射固化的组合物的总重量,有机溶剂通常占0~75wt%,优选0~50wt%。
[0030]该可辐射固化的组合物通常包含颜料或填料。原则上可以使用任何已知的颜料或填料。可以包括常规的颜料例如二氧化钛和氧化锌。合适的填料包括粘土、重晶石、云母、滑石和碳酸钙。该组合物可以包括被已知抑制腐蚀的那些颜料例如铬酸锶、磷酸锌和偏硼酸钡。
[0031]优选的颜料和填料是不显著影响自由基固化的那些。优选地,颜料主要由硫化锌、硫酸钡、瓷土和腐蚀抑制颜料组成。更优选地,颜料主要由瓷土和腐蚀抑制颜料组成。瓷土是由沉积的高岭粘土获得的水合硅酸铝。合适的瓷土的实例是可从ECC International获得的Speswhite瓷土。
[0032]主要地为了实现良好的打磨性能和抗腐蚀性来选择颜料的种类和含量。优选地,颜料和填料的含量和种类被选择以实现10~50%,更优选15~25%的颜料体积浓度(PVC)。PVC是作为百分比表示的颜料的体积与存在于整个组合物中的非挥发性物质的总体积的比例。
[0033]该可辐射固化的组合物还可以包含常规的添加剂例如附着促进剂、颜料分散剂、流动助剂、润湿助剂和流变改性剂。当存在时,基于该组合物的总重量,这些组分占不超过该组合物的20wt%。
[0034]该可辐射固化的组合物可以施涂至众多类型的金属和塑料。合适的金属基材的实例可以包括黑色金属和有色金属。合适的黑色金属包括铁、钢和其合金。可用的钢材料的非限定实例包括冷轧钢、镀锌(锌涂布的)钢、电镀锌钢、不锈钢、酸浸钢、施涂至钢上的锌-铝合金,和其组合。可用的不含铁的金属包括铝、锌、镁和其合金。黑色和有色金属的组合或复合物也可以存在。
[0035]塑料基材的实例是EVA(乙烯乙酸乙酯)泡沫;聚氨酯;纤维玻璃增强的塑料;本领域那些技术人员已知的包括热塑性和/或热固性材料的塑料,并且如下所述。聚氨酯基材包括芳族、脂族和混杂的(混杂的实例是有机硅聚醚或聚酯-氨基甲酸酯和有机硅碳酸酯氨基甲酸酯)。聚氨酯可以是热固性的,例如与反应注射模塑料(RIM)相关的,或者可以是热塑性的,例如聚酯或聚醚基热塑性聚氨酯。“塑料”是指上述的EVA和聚氨酯以及任一种普通的热塑性或热固性合成材料,包括热塑性烯烃(“TPO”)例如聚乙烯和聚丙烯及其共混物,热塑性聚氨酯、聚碳酸酯、片状模塑料、反应注射模塑料、丙烯腈基材料、尼龙等。特别的塑料是TPO,其包括聚丙烯和EPDM(乙烯丙烯二烯单体)。
[0036]可以通过任一种常规的涂布技术例如刷涂、喷涂、浸涂或流涂将本发明的可辐射固化的组合物施涂至上述基材。可以使用任一种已知的喷涂技术例如压缩空气喷涂、静电喷涂,包括手动或自动的方法。在某些实施方案中,施涂该涂料组合物以获得20~200微米(0.8密耳~8.0密耳)的干膜厚度。
[0037]通过暴露于UV辐射而将该底漆组合物固化。当采用数次施涂时,可以在每次施涂之后或者仅在最后的施涂之后将底漆固化。所述辐射中UV-B含量与UV-A含量的比例优选为1:1或更小。更优选地,UV-B与UV-A比例为0.2:1或更小,最优选0.05:1或更小,甚至更优选0.025:1或更小。辐射优选基本不具有UV-C含量。UV-A辐射是落入320~400nm波长间隔内的任何辐射,UV-B辐射是落入280~320nm波长内的任何辐射,和UV-C辐射是落入100~280nm波长间隔内的任何辐射。
[0038]辐射可以通过任何合适的UV灯提供并且优选设置该灯以使得它们距离底漆的表面5~60cm。更优选地,设置该灯(一个或多个)以使得它们距离底漆的表面10~30cm。
[0039]优选将底漆暴露于UV辐射30秒~10分钟,更优选1~3分钟。
[0040]可以在进行外涂(topcoating)之前使用砂纸或玻璃纸将所述底漆打磨。
[0041]可以用任何合适的修补体系对底漆进行外涂以实现所希望的最终颜色和外观。例如可以用水基底涂层(例如可在商标ENVIROBASE下从PPG Industries获得的)、随后是溶剂基双组分聚氨酯透明涂层(例如可从PPG Industries获得的GLOBAL D893)涂布底漆。作为选择,可以用溶剂基底涂层(例如可从PPG Industries获得的GLOBAL BC 9700)、随后溶剂基双组分聚氨酯透明涂层(例如可从PPG Industries获得的DELTRON DCU 2042)对底漆进行外涂(topcoat)。作为选择,可以用溶剂基单层双包聚氨酯面涂层例如可从PPG Industries获得的CONCEPT COLOR DCC 9300对底漆进行外涂。
[0042]现在将借助于以下实施例解释本发明。
实施例
[0043]以下实施例解释本发明,这些实施例不应被看作是将本发明限于它们的细节。实施例中以及贯穿说明书的所有份数和百分比以重量计,除非另外说明。
[0044]通过用搅拌桨、氮气入口和一个进料入口装配12-升反应容器来制备适用于本发明的氨基甲酸酯多丙烯酸酯。将进料1(参见下面)加入容器中。
进料1
 

组分重量(g)T-189014125.0IONOL20.8二月桂酸二丁基锡4.1磷酸三苯酯20.3

1T-1890是可从Degussa商购获得的异佛尔酮二异氰酸酯的异氰酸尿酯。
2IONOL是可从Cognis商购获得的2,6-二叔丁基甲酚。
[0045]在反应器中在氮气层下将进料1加热至70℃的温度。当达到70℃时,经历45分钟或者在保持反应温度不大于80℃的速率下加入进料B。
进料B
 组分重量(g)Sartomer SR-90033929.6丙烯酸羟基乙酯929.6

3Sartomer SR-9003是丙氧基化的二丙烯酸新戊二醇酯单体并且可从Sartomer Company,Inc.,Exton,PA商购获得。
[0046]当进料B的加入完成时,将反应温度保持在80℃下1小时。在1小时保持之后,加入进料C。
进料C
 组分重量(g)1,6-己二醇236.92

[0047]伴随着进料C的加入,保持反应直到在反应材料的IR光谱中不再看见NCO峰。在反应结束后,加入进料D。
进料D
 组分重量(g)Sartomer SR-9003808.4乙酸丁酯811.8

[0048]氨基甲酸酯丙烯酸酯具有61.5%的树脂固含量(在1小时/110℃下测量)和W-Z2的Gardner粘度。游离的丙烯酸羟基乙酯为<0.1%。上述聚丙烯酸酯用于制备下面的涂料组合物并且被称为丙烯酸酯1。
[0049]以下实施例解释根据本发明的涂料组合物。通过使用装有Cowles搅拌桨的高速气动机将颜料分散在丙烯酸酯1中而制备可辐射固化的底漆组合物。然后如表1中所示将光引发剂、溶剂和添加剂加入分散的颜料/丙烯酸酯共混物中。
表1*
 原料实施例1实施例2实施例3实施例4丙烯酸酯1104.7104.7104.7104.7丙氧基化的NPGDA18.48.48.48.4氧化铁2.3.3.3.3滑石326.126.126.126.1硫酸钡47.67.67.67.6碳酸钙522.922.922.922.9二氧化钛62.62.62.62.6磷酸酯丙烯酸酯75.05.05.05.0丹宁酸溶液86.76.7CPO树脂溶液930.030.0光引发剂103.03.03.03.0丙酮70.070.040.040.0总计250.6257.3250.6257.3

*所有重量以克计。
1作为SR9003由Sartomer Corp.,Exton,PA提供的丙氧基化的二丙烯酸新戊二醇酯。
2可作为BAYFERROX B1ack 318M从Bayer Corp.Pittsburgh PA商购获得。
3可作为MICROTALC MP 15-38从Barrets Minerals商购获得。
4可作为2065硫酸钡从Barrets Minerals商购获得。
5可作为OMYACARB 3从OMYA Inc商购获得。
6可作为R960-38二氧化钛从DuPont Inc商购获得。
7可作为CD9052从Sartomer Corp.,Exton,PA商购获得的磷酸酯丙烯酸酯。
8通过将15g丹宁酸溶于85g丙酮中制备。
9根据美国专利公开No.2006/0013958的实施例A制备。
10可作为DAROCUR 4265从Ciba Giegy Corp商购获得。
[0050]将实施例1~4的组合物喷涂在各种基材上并且在设置为10英寸距离的H&S Autoshot 400瓦UV灯下固化总共2分钟。然后将固化的底漆用可从PPG Industries获得的D9700黑色底涂层进行外涂,并且随后用也可从PPG Industries获得的D893氨基甲酸酯透明涂层进行透明涂布。然后在根据ASTM D 3359测试附着力之前,将具有辐射固化的底漆、底涂层和透明涂层的测试样板在环境条件下固化过夜。附着力测试结果示于下表2中并且被表示为附着至基材的全部涂料体系的%。
表2
 实施例冷轧钢电镀锌钢TPO-塑料100021009703001004100100100

[0051]实施例1、2和3是比较组合物。实施例4根据本发明。从上表2中描述的测试结果中可以看出,根据本发明的涂料组合物在各种基材之上提供了最好的附着力。
实施例5~8
[0052]还可以通过加入多硫醇官能的低聚物和聚合物来加强这些可UV固化的底漆组合物。这些物质的加入增加了在涂料表面的固化响应并且在一些情况下提高了对各种基材的附着力。通过以下方式制备以下实施例:使用装有Cowles搅拌桨的高速气动机将颜料分散在所述氨基甲酸酯丙烯酸酯粘合剂中。然后如表3中所示将光引发剂、溶剂和添加剂加入分散的颜料/氨基甲酸酯丙烯酸酯共混物中(所有重量以克计)。在施涂涂料之前立即加入硫醇官能的低聚物。
表3
 原料实施例5实施例6实施例7实施例8氨基甲酸酯丙烯酸酯1104.7104.7104.7104.7丙氧基化的NPGDA28.48.48.48.4氧化铁3.3.3.3.3滑石426.126.126.126.1硫酸钡57.67.67.67.6碳酸钙622.922.922.922.9二氧化钛72.62.62.62.6磷酸酯丙烯酸酯85.05.05.05.0丹宁酸溶液96.76.7CPO树脂溶液1030.030.0光引发剂113.03.03.03.0丙酮70.070.040.040.0季戊四醇四巯基丙酸酯10101010总计260.6267.3260.6267.3

1专有的由PPG Industries Inc.,Pittsburgh PA生产的氨基甲酸酯丙烯酸酯溶液。
2作为SR9003由Sartomer Corp.,Exton,PA提供的丙氧基化的二丙烯酸新戊二醇酯。
3作为Bayferrox Black 318M由Bayer Corp.Pittsburgh PA提供。
4作为Microtalc MP 15-38由Barrets Minerals提供。
5作为2065硫酸钡由Barrets Minerals提供。
6作为Omyacarb 3由OMYA Inc提供。
7作为R960-38二氧化钛由DuPont Inc提供。
8作为CD9052由Sartomer Corp.,Exton,PA提供的磷酸酯酯。
9通过将15g丹宁酸溶于85g丙酮中制备。
10根据美国专利公开No.2006/0013958的实施例A制备。
11作为DAROCUR 4265由Ciba Giegy Corp提供。
[0053]将可UV固化的底漆组合物喷涂在各种基材上并且在设置为10英寸距离的H&S Autoshot 400瓦UV灯下固化总共2分钟。然后将固化的底漆用可从PPG Industries,Inc.获得的D9700黑色底涂层进行外涂,并且用也可从PPG Industries,Inc获得的D893氨基甲酸酯透明涂层进行透明涂布。然后在根据ASTM D 3359测试附着力之前,将具有UV固化的底漆、底涂层和透明涂层的测试样板在环境条件下固化过夜。附着力测试结果示于表4中并且被表示为附着至基材的全部涂料体系的%。
表4
 实施例冷轧钢电镀锌钢TPO-塑料550500610010007001008100100100

[0054]尽管上面已经出于解释的目的描述了本发明的特定实施方案,但对于本领域那些技术人员将显然的是可以作出本发明的细节的许多改变,只要不偏离定义在附属的权利要求书中的本发明。

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披露了一种包含可辐射固化化合物、游离酸和卤化聚烯烃的可辐射固化的组合物。该组合物可用于修复破损的机动车体部件。。

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