经二噁嗪基取代的噻吩基磺酰基氨基羰基化合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200580022782.8

申请日:

2005.07.13

公开号:

CN1980921A

公开日:

2007.06.13

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的视为放弃IPC(主分类):C07D 413/14放弃生效日:20070613|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

C07D413/14(2006.01); A01N47/38(2006.01)

主分类号:

C07D413/14

申请人:

拜尔作物科学股份公司;

发明人:

E·R·F·格辛; D·福伊希特; H·克内; T·奥勒; M·希尔斯

地址:

德国莱茵河畔蒙海姆

优先权:

2004.07.28 DE 102004036551.2

专利代理机构:

中国国际贸易促进委员会专利商标事务所

代理人:

殷骏

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内容摘要

本发明涉及新的式(I)的经取代的噻吩基磺酰基氨基羰基化合物,其中R、Het和R5至R8如说明书所定义,并且涉及该化合物的制备方法和用于制备的中间体,并且涉及将其用作除草剂的用途。

权利要求书

1.  式(I)化合物或式(I)化合物的盐,

其中
Het为
A为氮或CH基团,
R为氢、氰基、硝基、卤素,为分别任选地经氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中分别具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,或为分别任选地经氰基或卤素取代的、在烯基或炔基中分别具有2至6个碳原子的烯基、炔基、烯氧基或炔氧基,
R1为氢,为卤素,为分别任选地经氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中分别具有1至4个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基,或为分别任选地经氰基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯氧基、氧杂环丁烷基氧基、呋喃基氧基或四氢呋喃基氧基,
R2为氢,为卤素,为分别任选地经氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中分别具有1至4个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基,或为分别任选地经氰基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯氧基、氧杂环丁烷基氧基、呋喃基氧基或四氢呋喃基氧基,
R3为氢、羟基、氨基、氰基,为C2-C10-亚烷基氨基,为任选地经氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基,为分别任选地经氟、氯和/或溴取代的分别具有2至6个碳原子的烯基或炔基,为分别任选地经氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的、在烷基中分别具有1至6个碳原子的烷氧基、烷基氨基或烷基羰基氨基,为具有3至6个碳原子的烯氧基,为在烷基中分别具有1至4个碳原子的二烷基氨基,为分别任选地经氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的、在烷基中分别具有3至6个碳原子,并且在烷基部分任选地具有1至4个碳原子的环烷基、环烷基氨基或环烷基烷基,或为分别任选地经氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基和/或C1-C4-烷氧基取代的、在芳基中分别具有6或10个碳原子,并且在烷基部分任选地具有1至4个碳原子的芳基或芳基烷基。
R4为氢、羟基、巯基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘,为任选地经氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基,为分别任选地经氟、氯和/或溴取代的分别具有2至6个碳原子的烯基或炔基,为分别任选地经氟、氯、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的、在烷基中分别具有1至6个碳原子的烷氧基、烷硫基、烷基氨基或烷基羰基氨基,为在烯基或炔基中分别具有3至6个碳原子的烯氧基、炔氧基、烯硫基、炔硫基、烯基氨基或炔基氨基,为在烷基中分别具有1至4个碳原子的二烷基氨基,为分别任选地经氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的、在环烷基或环烯基中分别具有3至6个碳原子,并且在烷基部分任选地具有1至4个碳原子的环烷基、环烯基、环烷基氧基、环烷基硫基、环烷基氨基、环烷基烷基、环烷基烷氧基、环烷基烷硫基或环烷基烷基氨基,或为分别任选地经氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代的、在芳基中分别具有6或10个碳原子,并且在烷基部分任选地具有1至4个碳原子的芳基、芳基烷基、芳氧基、芳基烷氧基、芳硫基、芳基烷硫基、芳基氨基或芳基烷基氨基,并且
R5、R6、R7和R8各自独立地为氢、卤素、氰基或氰硫基,或为任选地经卤素取代的、在烷基部分分别具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基氨基羰基。

2.
  根据权利要求1的化合物,其中
R为氢、氰基、氟、氯、溴,为分别任选地经氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或异丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正-或异丙基硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基,或分别优选为任选地经氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基或丁炔基氧基,
R1为氟、氯、溴、碘,或为分别任选地经氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异丙基硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或异丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基,
R2为氟、氯、溴、碘,或为分别任选地经氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异丙基硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或异丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基,
R3为氢、羟基、氨基,为分别任选地经氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基,为分别任选地经氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,为分别任选地经氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、正-、异-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正-或异丙基氨基、正-、异-、仲-或叔丁基氨基,为丙烯基氧基或丁烯基氧基,为二甲基氨基或二乙基氨基,为分别任选地经氟、氯、甲基和/或乙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,或为分别任选地经氟、氯、甲基、三氟甲基和/或甲氧基取代的苯基或苄基,
R4为氢、羟基、巯基、氨基、氰基、氟、氯、溴,为分别任选地经氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、乙酰基、丙酰基、正-或异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或异丙氧基羰基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基,为分别任选地经氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基,为分别任选地经氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或异丙氧基羰基取代的甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、正-、异-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异丙基硫基、正-、异-、仲-或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或异丙基氨基、正-、异-、仲-或叔丁基氨基、乙酰基氨基或丙酰基氨基,为丙烯基氧基、丁烯基氧基、乙炔基氧基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基硫基、丁炔基硫基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、丙炔基氨基或丁炔基氨基,为二甲基氨基、二乙基氨基或二丙基氨基,为分别任选地经氟、氯、甲基和/或乙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环戊烯基、环己烯基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基硫基、环丁基硫基、环戊基硫基、环己基硫基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环丁基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲硫基、环丁基甲硫基、环戊基甲硫基、环己基甲硫基、环丙基甲基氨基、环丁基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基,或为分别任选地经氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基或甲氧基-羰基取代的苯基、苄基、苯氧基、苄基氧基、苯基硫基、苄基硫基、苯基氨基或苄基氨基,并且
R5、R6、R7和R8优选地各自独立地为氢或甲基,
以及该化合物的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铵盐、C1-C4-烷基铵盐、二-(C1-C4-烷基)-铵盐、三-(C1-C4-烷基)-铵盐、四-(C1-C4-烷基)-铵盐、三-(C1-C4-烷基)-锍盐、C5-或C6-环烷基铵盐和二-(C1-C2-烷基)-苄基铵盐。

3.
  根据权利要求1的化合物,其中
R为氟、氯、溴,为分别任选地经氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基,
R1为氟、氯、溴或碘,或为任选地经氟或氯取代的甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基,或为二甲基氨基,
R2为氟、氯、溴或碘,或为任选地经氟或氯取代的甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基,或为二甲基氨基,
R3为甲基、乙基、正-或异丙基或环丙基,
R4为甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、正-、异-、仲-或叔丁氧基,并且
R5、R6、R7和R8为氢,
以及式(I)化合物的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铵盐、C1-C4-烷基铵盐、二-(C1-C4-烷基)-铵盐、三-(C1-C4-烷基)-铵盐、四-(C1-C4-烷基)-铵盐、三-(C1-C4-烷基)-锍盐、C5-或C6-环烷基铵盐或二-(C1-C2-烷基)-苄基铵盐。

4.
  制备权利要求1化合物的方法,该方法包括
(a)将式(II)的经取代的氨基吖嗪

其中
A、R1和R2如权利要求1所定义,并且
Z为卤素、烷氧基或芳氧基
与式(III)的噻吩衍生物进行反应

其中
R和R5至R8如权利要求1所定义,
该反应任选地在反应助剂存在下并且任选地在稀释剂存在下进行,
或(b)将式(III)的经取代的噻吩-3-磺酰胺

其中R和R5至R8如权利要求1所定义,
与式(IV)的经取代的三唑啉酮化合物反应

其中
R3和R4如权利要求1所定义,并且
Z’为卤素、烷氧基、芳氧基或芳基烷氧基,
该反应任选地在反应助剂存在下并且任选地在稀释剂存在下进行,
并且任选地,采用常规方法将由方法(a)或(b)获得的式(I)化合物转化成盐。

5.
  控制不期望植物生长的方法,该方法包括让至少一种如权利要求1至3任一所述的化合物作用于不期望的植物、植物部分和/或其生活场所。

6.
  将至少一种如权利要求1至3任一所述的化合物用于控制不期望的植物的用途。

7.
  除草组合物,该组合物包含一种或多种如权利要求1至3任一所述的化合物和常规增容剂和/或表面活性剂。

8.
  除草组合物,该组合物包含一种或多种如权利要求1至3任一所述的化合物和一种或多种其它的农业化学活性化合物。

9.
  式(III)化合物

其中
R和R5至R8如权利要求1所定义。

10.
  将式(III)化合物用于制备权利要求1至3任一所述化合物的用途。

说明书

经二嗪基取代的噻吩基磺酰基氨基羰基化合物
本发明涉及新的经取代的噻吩基磺酰基氨基羰基化合物,涉及其制备方法和用于制备的中间体,并且涉及将其用作除草剂的用途。
现已发现某些经二嗪基取代的噻吩基磺酰基氨基羰基化合物具有除草性质(参见US 5,476,936)。然而,这些已知化合物的除草活性并不是完全令人满意。
本发明现在提供新的式(I)的经取代的噻吩基磺酰基氨基羰基化合物,以及式(I)化合物的盐,

其中
Het为
A为氮或CH基团,
R为氢、氰基、硝基、卤素,为分别任选地经氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中分别具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,或为分别任选地经氰基或卤素取代的、在烯基或炔基中分别具有2至6个碳原子的烯基、炔基、烯氧基或炔氧基,
R1为氢,为卤素,为分别任选地经氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中分别具有1至4个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基,或为分别任选地经氰基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯氧基、氧杂环丁烷基氧基、呋喃基氧基或四氢呋喃基氧基,
R2为氢,为卤素,为分别任选地经氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的、在烷基中分别具有1至4个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或二烷基氨基,或为分别任选地经氰基、卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯氧基、氧杂环丁烷基氧基、呋喃基氧基或四氢呋喃基氧基,
R3为氢、羟基、氨基、氰基,为C2-C10-亚烷基氨基,为任选地经氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的分别具有1至6个碳原子的烷基,为分别任选地经氟、氯和/或溴取代的分别具有2至6个碳原子的烯基或炔基,为分别任选地经氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的、在烷基中分别具有1至6个碳原子的烷氧基、烷基氨基或烷基羰基氨基,为具有3至6个碳原子的烯氧基,为在烷基中分别具有1至4个碳原子的二烷基氨基,为分别任选地经氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的、在烷基中分别具有3至6个碳原子,并且在烷基部分任选地具有1至4个碳原子的环烷基、环烷基氨基或环烷基烷基,或为分别任选地经氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基和/或C1-C4-烷氧基取代的、在芳基中分别具有6或10个碳原子,并且在烷基部分任选地具有1至4个碳原子的芳基或芳基烷基。
R4为氢、羟基、巯基、氨基、氰基、氟、氯、溴、碘,为任选地经氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的具有1至6个碳原子的烷基,为分别任选地经氟、氯和/或溴取代的分别具有2至6个碳原子的烯基或炔基,为分别任选地经氟、氯、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的、在烷基中分别具有1至6个碳原子的烷氧基、烷硫基、烷基氨基或烷基羰基氨基,为在烯基或炔基中分别具有3至6个碳原子的烯氧基、炔氧基、烯硫基、炔硫基、烯基氨基或炔基氨基,为在烷基中分别具有1至4个碳原子的二烷基氨基,为分别任选地经氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的、在环烷基或环烯基中分别具有3至6个碳原子,并且在烷基部分任选地具有1至4个碳原子的环烷基、环烯基、环烷基氧基、环烷基硫基、环烷基氨基、环烷基烷基、环烷基烷氧基、环烷基烷硫基或环烷基烷基氨基,或为分别任选地经氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基取代的、在芳基中分别具有6或10个碳原子,并且在烷基部分任选地具有1至4个碳原子的芳基、芳基烷基、芳氧基、芳基烷氧基、芳硫基、芳基烷硫基、芳基氨基或芳基烷基氨基,并且
R5、R6、R7和R8各自独立地为氢、卤素、氰基或氰硫基,或为分别任选地经卤素取代的、在烷基部分具有1至3个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基氨基羰基。
饱和或不饱和的烃基,例如烷基、烯基或炔基分别是直链或支链的,其甚至可以包括与杂原子的组合,例如以烷氧基的形式。
任选地经取代的基团可以是单-或多取代的,其中在多取代基的情形下,取代基可以相同或不同。
R优选为氢、氰基、氟、氯、溴,分别优选为任选地经氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或异丙氧基羰基、甲硫基、乙硫基、正-或异丙基硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基,或分别优选为任选地经氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基或丁炔基氧基。
R尤其优选为氟、氯、溴,分别尤其优选为任选地经氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基。
R最优选为甲基、乙基、正-或异丙基。
R1优选为氢、氟、氯、溴、碘,或分别优选为任选地经氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异丙基硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或异丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。
R1尤其优选为氟、氯、溴或碘,或尤其优选为任选地经氟或氯取代的甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基,或尤其优选为二甲基氨基。
R2优选为氟、氯、溴、碘,或分别优选为任选地经氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异丙基硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或异丙基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。
R2尤其优选为氟、氯、溴或碘,或尤其优选为任选地经氟或氯取代的甲基、乙基、正-或异丙基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基,或尤其优选为二甲基氨基。
R3优选为氢、羟基、氨基,分别优选为任选地经氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基,分别优选为任选地经氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,分别优选为任选地经氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、正-、异-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正-或异丙基氨基、正-、异-、仲-或叔丁基氨基,优选为丙烯基氧基或丁烯基氧基,优选为二甲基氨基或二乙基氨基,分别优选为任选地经氟、氯、甲基和/或乙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基或环己基甲基,或分别优选为任选地经氟、氯、甲基、三氟甲基和/或甲氧基取代的苯基或苄基。
R3尤其优选为甲基、乙基、正-或异丙基或环丙基。
R4优选为氢、羟基、巯基、氨基、氰基、氟、氯、溴,分别优选为任选地经氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、乙酰基、丙酰基、正-或异丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或异丙氧基羰基取代的甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基,分别优选为任选地经氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基,分别优选为任选地经氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或异丙氧基羰基取代的甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、正-、异-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异丙基硫基、正-、异-、仲-或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或异丙基氨基、正-、异-、仲-或叔丁基氨基、乙酰基氨基或丙酰基氨基,优选为丙烯基氧基、丁烯基氧基、乙炔基氧基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基硫基、丁炔基硫基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、丙炔基氨基或丁炔基氨基,优选为二甲基氨基、二乙基氨基或二丙基氨基,分别优选为任选地经氟、氯、甲基和/或乙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环戊烯基、环己烯基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基硫基、环丁硫基、环戊基硫基、环己基硫基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基甲氧基、环丁基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、环丙基甲硫基、环丁基甲硫基、环戊基甲硫基、环己基甲硫基、环丙基甲基氨基、环丁基甲基氨基、环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基,或分别优选为任选地经氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基或甲氧基-羰基取代的苯基、苄基、苯氧基、苄基氧基、苯基硫基、苄基硫基、苯基氨基或苄基氨基。
R4尤其优选为甲氧基、乙氧基、正-或异丙氧基、正-、异-、仲-或叔丁氧基。
R5、R6、R7和R8优选各自独立地为氢或甲基。
R5、R6、R7和R8尤其优选为氢。
本发明还优选提供式(I)化合物的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铵盐、C1-C4-烷基铵盐、二-(C1-C4-烷基)-铵盐、三-(C1-C4-烷基)-铵盐、四-(C1-C4-烷基)-铵盐、三-(C1-C4-烷基)-锍盐、C5-或C6-环烷基铵盐和二-(C1-C2-烷基)-苄基铵盐,其中A、Het、R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8具有如上所述的优选含义。
如上所示的常规或优选基团定义适用于式(I)的最终产物,并且相应地适用于分别制备所需的初始材料和中间体。这些基团定义可以任选地彼此相组合,即包括优选化合物的所示范围之间的组合。
本发明优选的是含有如上所示优选含义的组合的式(I)化合物。
本发明尤其优选的是含有如上所示尤其优选含义的组合的式(I)化合物。
该新的式(I)的经取代的噻吩基磺酰基氨基羰基化合物具有强除草活性。
该新的式(I)的经取代的噻吩基磺酰基氨基羰基化合物是如此获得的:
(a)将式(II)的经取代的氨基吖嗪

其中
A、R1和R2如上所定义,并且
Z为卤素、烷氧基或芳氧基
与式(III)的噻吩衍生物进行反应

其中
R和R5至R8如上所定义,
该反应任选地在反应助剂存在下,并且任选地在稀释剂存在下进行,
或(b)将式(III)的经取代的噻吩-3-磺酰胺

其中R和R5至R8如上所定义,
与式(IV)的经取代的三唑啉酮化合物反应

其中
R3和R4如上所定义,并且
Z’为卤素、烷氧基、芳氧基或芳基烷氧基,
该反应任选地在反应助剂存在下并且任选地在稀释剂存在下进行,
并且任选地,采用常规方法将由方法(a)或(b)获得的式(I)化合物转化成盐。
利用例如2-甲氧基羰基氨基-4-甲氧基-6-三氟甲基-1,3,5-三嗪和2-乙基-4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-噻吩-3-磺酰胺作为初始材料,通过如下反应式可以说明本发明方法(a)的反应过程:

在用于制备式(I)化合物的本发明方法中作为初始材料所使用的经取代的氨基吖嗪是通过式(II)进行一般定义的。在式(II)中,A、R1和R2优选或尤其具有如上已经给定的关于对式(I)化合物的优选或尤其优选的A、R1和R2所述的含义;Z优选为氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基或苯氧基,尤其为氯、甲氧基、乙氧基或苯氧基。
式(II)的初始材料是已知的和/或可以根据本来就已知的方法制得(参见US 4,690,707、DE 19501174)。
本发明方法中进一步作为初始材料所使用的噻吩衍生物是通过式(III)进行一般定义的。在式(III)中,R和R5至R8优选或尤其具有如上已经给定的关于对式(I)化合物的优选或尤其优选的R和R5至R8所述的含义。
式(III)的经取代的噻吩-3-磺酰胺化合物迄今为止未在文献中有描述;同样地,其也形成本发明主题的部分。对于式(III)化合物而言,优选其中R不为氢的化合物。
式(III)的经取代的噻吩-3-磺酰胺化合物是如此获得的:
当将式(V)的经取代的噻吩-3-磺酰胺化合物

其中
R如上所定义,并且R9为C1-C4-烷基
与盐酸羟胺和式(VI)的经取代的链烷烃化合物反应

其中R5至R8如上所定义,并且
X和Y各自独立地为卤素、C1-C6-烷基羰基氧基、C6-C12-芳基羰基氧基、C1-C6-烷基磺酰基氧基或C1-C6-芳基磺酰基氧基,
该反应任选地在稀释剂和反应助剂存在下进行(参见制备实施例)。类似的方法还已知于US 5,476,936(参见第11/12栏)。
式(V)的初始材料是已知的和/或可以采用本来就已知的方法制得(参见WO 01/05788,WO 01/10863)。
式(VI)的链烷烃是作为合成的化学品商购可得的,或可以通过本来就已知的方法制得(参见US 5,476,936,第13栏)。
利用例如2-甲基-4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-噻吩-3-磺酰胺和4,5-二甲氧基-2-苯氧基羰基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮作为初始材料,通过如下反应式可以说明本发明方法(b)的反应过程:

在用于制备式(I)化合物的本发明方法(b)中作为所使用的初始材料的经取代的噻吩-3-磺酰胺是通过式(III)进行一般定义的。其涉及本发明方法(a)所使用的同样的式(III)化合物。
在用于制备式(I)化合物的本发明方法(b)中作为所使用的初始材料的经取代的三唑啉酮化合物是通过式(IV)进行一般定义的。。在式(IV)中,R3和R4优选或尤其具有如上已经给定的关于对本发明式(I)化合物的优选或尤其优选的R3和R4所述的含义。
式(IV)的初始材料是已知的和/或可以根据本来就已知的方法制得(也同样参见WO 01/05788中的内容)。式(IV)中的Z’优选为氯、溴、甲氧基、乙氧基、苯氧基或苄氧基。
用于进行本发明方法(a)和(b)以及制备式(III)中间体的方法的适宜的稀释剂优选为惰性有机溶剂。它们尤其包括脂族、脂环族或芳族的任选地经卤代的烃类,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳;醚类,例如二乙醚、二异丙醚、二氧六环、四氢呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚;酮类,例如丙酮、丁酮或甲基异丁酮;腈类,例如乙腈、丙腈或苄腈;酰胺类,例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;酯类,例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;以及亚砜类,例如二甲亚砜。
本发明方法(a)和(b)和用于制备式(III)中间体的方法优选在适宜的反应助剂存在下进行。适宜的反应助剂是所有的常规无机或有机碱类。它们包括例如碱土金属或碱金属氢化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐,例如氢化钠、氨基化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵,以及叔胺类,例如三甲胺、三乙胺、三丁基胺、N,N-二甲苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。
当进行本发明方法(a)时,反应温度可以在相对宽的范围内变化。通常来说,该方法在介于-20℃和+150℃之间的温度下进行,优选介于-10℃和+120℃之间。
当进行本发明方法(b)时,反应温度可以在相对宽的范围内变化。通常来说,该方法在介于-20℃和+150℃之间的温度下进行,优选介于0℃和+100℃之间。
当进行制备式(III)中间体的本发明方法时,反应温度可以在相对宽的范围内变化。通常来说,该方法在介于0℃和+150℃之间的温度下进行,优选介于10℃和+80℃之间。
本发明的方法(a)和(b)以及制备式(III)中间体的方法通常在大气压下进行。然而,也可以在升压或减压下进行本发明的方法,通常介于0.1和10巴之间。
对于进行本发明的方法(a)和(b)以及制备式(III)中间体的方法而言,通常以大约等摩尔的量来使用初始材料。然而,也可以使用相对大的过量的一种组分。该反应通常在适宜的稀释剂中,在反应助剂存在下进行,并且通常在所需温度下搅拌反应混合物数小时。利用常规方法进行后处理(参见制备实施例)。
任选地,可以由本发明式(I)化合物制得盐。这类盐是通过常规的形成盐的方法以简单的方式获得的,例如通过将式(I)化合物溶解或分散在适宜的溶剂例如二氯甲烷、丙酮、叔丁基甲醚或甲苯中,并且加入适宜的碱来获得的。该盐还可以任选地在延长搅拌后,通过浓缩或抽气过滤进行分离。
本发明的活性化合物可以用作脱叶剂、干燥剂、茎叶杀灭剂,并且优选用作杂草杀灭剂。广义上的杂草应理解为指生长在不期望场所的所有植物。本发明物质用作整体或选择性除草剂实质上取决于所使用的量。
本发明活性化合物可以用于例如如下植物中:
如下属的双子叶杂草:苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、Anoda、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、滨藜属(Atriplex),雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、角丝鼓藻属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛滕菊属(Galinsoga)、猪殃殃属(Galium)、木槿属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、Mercurialis、Mullugo、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前草属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田箐属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、遏蓝菜属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、蔓长春花属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
如下属的双子叶作物:落花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、香瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)。
如下属的单子叶杂草:山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、牛筋草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、Heteranthera、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、蔗草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高梁属(Sorghum)。
如下属的单子叶作物:葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高梁属(Sorghum)、黑小麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)。
然而,本发明活性化合物的用途不局限于上述植物,也可以以同样的方式扩展至其它植物。
根据其浓度,本发明活性化合物适用于例如工厂和铁轨,以及具有和不具有树木种植的小路和区域的杂草的整体控制。同样地,本发明的活性化合物可以用于控制多年生作物中的杂草,例如森林、装饰树种植、果园、葡萄园、柑橘树林、坚果果园、香蕉种植园、咖啡种植园、茶种植园、橡胶种植园、油棕种植园、可可种植园、无核小水果种植和啤酒花田,草坪、草地和牧场,并且用于选择性控制一年生作物中的杂草。
当用于土壤和植物地上部分时,本发明化合物具有强的除草活性和广谱活性。在一定程度上,其还适合通过苗前和苗后方法选择性控制单子叶和双子叶作物中的单子叶和双子叶杂草。
在一定浓度或施用量下,本发明的活性化合物还可以用于控制动物害虫和真菌或细菌植物病害。任选地,其还可以用作合成其它活性化合物的中间体或前体。
根据本发明可以处理所有的植物和植物部分。在本文中的植物应理解为是指所有植物和植物种群,例如需要的和不需要的野生植物或作物(包括自然长出的作物)。作物可以是通过常规植物育种和优化方法,或通过生物技术和重组方法或通过这些方法的组合可以获得的植物,其包括转基因植物并且包括由植物育种家保护或未保护的栽培品种。植物部分应理解为指地上和地下植物的所有部分和器官,例如枝条、叶、花和根,其可以提及的实例为叶片、针叶、叶柄、茎、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部分还包括收获材料,以及无性和有性繁殖材料,例如扦插条、块茎、根茎、短匐茎(Ableger)和种子。
本发明用活性化合物处理植物和植物部分是直接进行或通过常规方法让化合物作用于其周围、环境或储存空间,例如通过浸渍、喷雾、蒸发、起雾、散布、喷涂于其上,并且在繁殖材料,尤其是种子中,还可以施用一种或多种涂层。
该活性化合物可以转化成常规制剂,例如溶液、乳液、可湿性粉剂、悬浮液、粉剂、粉尘、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳剂、用活性化合物浸透的天然和合成材料,以及聚合材料形式的微胶囊剂。
以已知方法制备这些制剂,例如将活性化合物与增容剂,即液体溶剂和/或固体载体,任选地使用表面活性剂即乳化剂和/或分散剂,和/或起泡剂相混合。
若使用的增容剂是水,则也可以使用有机溶剂作为助溶剂。基本上适宜的液体溶剂为:芳烃例如二甲苯、甲苯或烷基萘,氯化芳烃或氯化脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷,脂族烃如环己烷或石蜡如矿物油馏分,矿物油和植物油,醇类如丁醇或乙二醇及其醚和酯,酮类如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮,强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲亚砜,或另外的水。
适宜的固体载体为:例如铵盐和经研磨的天然矿物质,例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土,经研磨的合成材料,例如细分散的氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒的固体载体为:例如碾碎的和分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,或另外的无机或有机粉状的合成颗粒,有机材料颗粒如锯屑、椰子壳、玉米芯和烟草杆;适宜的乳化剂和/或起泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯或其它的蛋白质水解产物;适宜的分散剂为:例如木质素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
增粘剂如羧甲基纤维素,以及以粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成的聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯,或其它的天然磷脂如脑磷脂或卵磷脂,以及合成磷脂可用于制剂中。其它的添加剂可以为矿物油和植物油。
可以使用着色剂如无机色素,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机染料如茜素染料、偶氮染料或金属酞花青染料,以及微量营养物如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
该制剂通常包含介于0.1和95重量%之间的活性化合物,优选介于0.5和90重量%之间。
对于控制杂草而言,以其自身或以其制剂形式的本发明活性化合物还可以用于与其它农业化学活性化合物相混合,例如已知的除草剂和/或改善作物相容性的物质(“安全剂”),该混合物以最终的制剂或桶混物都是可以的。还可能的是具有含有一种或多种已知除草剂和安全剂的杂草杀灭剂的混合物。
用于混合物的可能组分是已知的除草剂,例如
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim(-sodium))、莠灭净(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、莎草磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin(-ethyl))、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))、灭草松(bentazon)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、benzobicyclon、吡草酮(benzofenap)、新燕灵(benzoylprop(-ethyl))、双丙氨膦(bialaphos)、甲羧除草醚(bifenox)、双嘧苯甲酸(bispyribac(-sodium))、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、butafenacil(-allyl)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑酰草胺(cafenstrole)、醌肟草(caloxydim)、双酰草胺(carbetamide)、氟酮唑草(carfentrazone(-ethyl))、chlometoxyfen、草灭畏(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、chlorimuron(ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、氯磺隆(chlorsulfuron)、绿麦隆(chlortoluron)、cinidon-ethyl、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、clefoxydim、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop(-propargyl))、异草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺盐(cloransulam(-methyl))、苄草隆(cumyluron)、氰草津(cyanazine)、cybutryne、环草敌(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氟氰草酯(cyhalofop-(butyl))、2,4-D、2,4-DB、甜菜安(desmedipham)、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、2,4-滴丙酸(dichlorprop(-P)、禾草灵(diclofop(-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl(-ethyl))、野燕枯(difenzoquat),吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)、dimexyflam、氨氟灵(dinitramine)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、香草隆(dymron)、epropodan、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron(-methyl))、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氯氟草醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid))、唑禾草灵(fenoxaprop(-P-ethyl))、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟燕灵(flamprop(-isoproyl、-isopropyl-L、-methyl))、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop(-P-butyl))、fluazolate、flucarbazone(-sodium)、氟噻草胺(flufenacet)、flufenpyr、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac(-pentyl))、丙炔氟草胺(flumioxazin)、flumipropyn、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、fluoroglycofen(-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、氟啶嘧磺隆(flurpyrsulfuron(-methyl、-sodium))、芴丁酯(flurenol(-butyl))、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr(-butoxypropyl、-meptyl))、呋嘧醇(flurprimidol),呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet(-methyl))、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦(glufosinate(-ammonium))、草甘膦(glyphosate(-isopropylammonium))、氟硝磺酰胺(halosafen)、氟吡禾灵(haloxyfop(-ethoxyethyl、-P-methyl))、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz(-methyl))、imazamethapyr、甲氧咪草烟(imazamox)、imazapic、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、imazethapyr、咪唑磺隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron(-methyl、-sodium))、碘苯腈(ioxynil),异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异隆(isouron)、异酰草胺(isoxaben),异唑草酮(isoxaflutole)、异唑草酮(isoxaflutole)、异草醚(isoxapyrifop)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、2甲4氯丙酸(mecoprop)、草噻酰草胺(mefenacet)、甲基磺草酮(mesotrione)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺((alpha-)metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆甲酯(metsulfuron(-methyl))、禾草敌(molinate)、绿谷隆(monolinuron),萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔草酮(oxadiargyl)、草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonsure),二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、penoxysulam、环戊草酮(pentoxazone)、pethoxamid、甜菜宁(phenmedipham)、picolinafen、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron(-methyl))、氟唑草胺(profluazol)、profoxydim、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、氟唑草酯(pyraflufen(-ethyl))、pyrazogyl、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron(-ethyl))、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、哒草特(pyridate)、pyridatol、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac(-methyl))、嘧草硫醚钠盐(pyrithiobac(-sodium))、quinchlorac、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop(-P-ethyl、-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧黄隆(sulfometuron(-methyl))、甲嘧磺隆(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、tepraloxydim、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆(thifensulfuron(-methyl))、禾草丹(thiobencarb),仲草丹(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron(-methyl))、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、氟乐灵(trifluralin)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron(-methyl))、三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
此外,适用于该混合物的是已知的安全剂,例如AD-67、BAS-145138、解草嗪(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、2,4-D、DKA-24、烯丙酰草胺(dichlormid)、香草隆(dymron)、解草啶(fenclorim)、解草唑(fenchlorazol(-ethyl))、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草唑(furilazole)、双苯唑酸(isoxadifen(-ethyl))、MCPA、2甲4氯丙酸(mecoprop(-P))、吡咯二酸(mefenpyr(-diethyl))、MG-191、解草腈(oxabetrinil)、PPG-1292、R-29148。
还可以是与其它已知活性化合物的混合物,例如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养素和土壤改良剂。
该活性化合物可以以其制剂形式或通过进一步稀释由此制得的使用形式,例如以即刻可用的溶液、悬浮液、乳液、粉剂、糊剂和颗粒剂来施用。以常规方法进行施用,例如浇水、喷雾、弥雾、撒播。
本发明的活性化合物可以在植物出苗前和出苗后施用。其还可以在播种前混入土壤中。
活性化合物的施用量可以在相对大的范围内变化。这实质上取决于所需作用的种类。通常来说,其施用量介于1g和10kg之间的活性化合物/公顷的土壤,优选介于5g和5kg/ha之间。
如上所提及,可以根据本发明处理所有植物及其部分。在一个优选的实施方式中,处理已有的或通过常规的生物育种方法,如杂交或原生质体融合得到的野生植物种类和植物品种及其其部分。在另一个优选的实施方式中,处理通过基因工程方法,任选与常规方法联合(基因修饰生物体)得到的转基因植物和植物品种及其部分。术语“部分”或“植物的部分”或“植物部分”在上面已作过解释。
按照本发明,特别优选处理在各种情况下市售可得的或在使用的植物品种的植物。植物品种应理解为表示具有特定特征(“特性”),并且通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得的植物。它们可以是品种型、生物型和基因型。
根据植物种类或植物品种、它们的栖息地和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养),按照本发明方法的处理还可导致超加和的(“协同”)作用。因此,例如可达到减少用量和/或拓宽活性谱和/或提高本发明所用物质和可以与其它农业化学活性化合物组合使用的组合物的活性,改善作物生长、增强作物对高或低温的耐受性、增强作物对旱灾或水灾或土壤盐度的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、提高收获量、提高收获产品的品质和/或提高产品的营养价值、提高收获产品的储存性能和/或可加工性,这些超出了本身所期望的效果。
本发明优选进行处理的转基因植物或植物品种(即通过基因工程得到的)包括通过基因材料的基因工程修饰得到的所有植物,所述基因修饰赋予这些植物特别有利的有用的性能(“特性”)。这种性能的例子是较好的植物生长、增强对高或低温的耐受性、增强对旱灾或水灾或土壤盐度的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、较高的收获产量、收获产品较好的品质和/或较高的营养价值、收获产品较好的储存稳定性和/或可加工性。进一步和特别强调的所述性能的例子是提高植物对动物和微生物的害虫,如昆虫、螨、植物病菌真菌、细菌和/或病毒的抵御性,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的例子是重要的农作物,如谷类农作物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、油菜和水果植物(苹果、梨、柑橘和葡萄),其中特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特性是通过在植物中形成的毒素,特别是通过来自thuringiensis杆菌的遗传物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它们的联合)(下文称作“Bt植物”)在植物中形成的那些增强植物对昆虫的抵御的性能。还特别需要强调的特性是提高通过系统获得的抗性(SAR)、系统素(systemin)、植物抗毒素、诱导剂(elicitoren)和抗性基因以及相应表达的蛋白和毒素来抗真菌、细菌和病毒的植物防护作用。此外,特别强调的特性是植物对某些除草活性化合物,如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦类或膦基麦黄酮(例如“PAT”基因)的增强的耐受性。各种情况下给予所需特性的基因也可以在转基因植物中相互联合存在。可提及的“Bt植物”的例子是以商标名YIELDGARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf(马铃薯)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的耐受除草剂的植物的例子是以商标名Roundup Ready(耐受草甘膦,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(耐受膦基麦黄酮,例如油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮类)和STS(耐受磺酰脲类,例如玉米)出售的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的耐除草剂的植物(以常规方式进行的除草剂耐受育种)包括以商标名Clearfield(例如玉米)出售的品种。当然,这些叙述也适用于具有所述遗传特性或将来还要改良的遗传特性的、将来开发的植物品种或将来投放市场的植物品种。
所列的植物可以按照本发明以特别有利的方式用本发明的化合物或者本发明的活性化合物混合物进行处理,其中,除了有效控制小麦外,对转基因植物或植物品种产生上述协同作用。对上述活性化合物或混合物给出的优选范围也适用于这些植物的处理。特别强调的是用本文中特别提及的化合物或混合物处理植物。
通过下列实施例说明本发明活性化合物的制备和应用。
制备实施例:
实施例1

在室温(约20℃)下,将0.50g(1.91mmol)的4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-2-甲基噻吩基-3-磺酰胺和0.29g(1.91mmol)的DBU先后加至0.41g(1.59mmol)的2-苯氧基羰基氨基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪的40ml的乙腈溶液中。在室温下搅拌12小时后,在水泵真空下除去溶剂,加入100ml的二氯甲烷,将该混合物用2N盐酸,以及用水进行洗涤,并且用硫酸钠进行干燥,在水泵真空下最终除去所加入的溶剂。由异丙醇再结晶残余物,过滤并进行干燥。
获得0.40g(理论量的59%)的N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N’-(4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-2-甲基噻吩-3-基磺酰基)脲,其熔点为200℃。
类似于实施例1并且根据本发明制备方法的常规描述,还可以制备例如下表1所列的式(I)化合物。

表1:式(I)化合物实例

实施例号  A    R1    R2    R    R5,R6,R7,R8  熔点(℃)   2  CH    OCH3    OCH3    CH3    H  211   3  CH    OCH3    Cl    CH3    H  97   4  N    OCH3    OCH3    CH3    H  199

实施例5

在室温(约20℃)下,将0.50g(1.91mmol)的4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-2-甲基噻吩基-3-磺酰胺和0.29g(1,91mmol)的DBU先后加至0.44g(1.59mmol)的5-异丙基氧基-4-甲基-2-苯氧基羰基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮的40ml的乙腈溶液中。在室温下搅拌12小时后,在水泵真空下除去溶剂,加入100ml的二氯甲烷,将该混合物用2N盐酸,以及用水进行洗涤,并且用硫酸钠进行干燥,在水泵真空下最终除去所加入的溶剂。由异丙醇再结晶残余物,过滤并进行干燥。
获得0.5g(理论量的71%)的5-异丙基氧基-4-甲基-2-[[4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-2-甲基噻吩-3-基]磺酰基氨基羰基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮,其熔点为199℃。
类似于实施例5并且根据本发明制备方法的常规描述,还可以制备例如下表1(续)所列的式(I)化合物。

表1(续):式(I)化合物实例



式(III)初始材料:
实施例(III-1)

将27.8g(0.4mol)的盐酸羟胺悬浮在400ml的甲醇中,并且在室温(约20℃)下,加入44.8g(0.8mol)的氢氧化钾的400ml的甲醇溶液。在室温下,分批加入47g(0.7mol)的2-甲基-3-氨磺酰基噻吩基-4-甲酸甲酯,并且将混合物于40℃下搅拌12小时。待冷却至室温后,加入27.6g(0.2mol)的碳酸钾,并且滴加185.8g(0.92mol)的1,2-二溴乙烷。随后将混合物于60℃下再搅拌12小时。待冷却至室温后,在水泵真空下除去溶剂,并且用400ml的二氯甲烷和200ml的25%浓度的磷酸二氢钠溶液水解残余物。滤出所形成的沉淀并进行干燥。
获得11.8g(理论量的23%)的4-(5,6-二氢-[1,4,2]-二嗪-3-基)-2-甲基噻吩基-3-磺酰胺,其熔点为48℃。
操作实施例
实施例A
苗后试验
将单子叶和双子叶杂草和作物的种子置入木质纤维盒中的砂壤土中,并覆上土壤,并且在良好生长条件下的温室中培养。播种2至3周后,在1叶期处理试验植物。在800l/ha的水施用量下(经换算),并且加入0.2%的湿润剂下,将以可湿性粉剂(WP)配制的试验化合物以不同剂量喷洒在植物绿色部分。将试验植物置于理想的生长条件下的温室中3周后,与未处理对照相比目测记录产品的作用(除草作用百分比(%):100%作用=植物死亡,0%作用=类似于对照植物)。在该试验中,例如制备实施例1、3、6、7和9的化合物高效控制杂草。
表A1:苗后试验/温室
  制备实施例活  性化合物   施用量 (g ai/ha)    苋    黑麦草    狗尾草    白芥    繁缕    莎草    稗  (1)    80    90    90    90    90    90    100    90  (3)    80    90    90    80    90    90    100    90  (6)    80    90    90    80    80    90    80    80  (7)    80    90    90    90    80    90    90    90  (9)    80    100    90    90    80    90    70    90

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本发明涉及新的式(I)的经取代的噻吩基磺酰基氨基羰基化合物,其中R、Het和R5至R8如说明书所定义,并且涉及该化合物的制备方法和用于制备的中间体,并且涉及将其用作除草剂的用途。 。

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