本发明的定义
因此，本发明提供了一种织物护理组合物，该组合物包含选自
夺氢自由基光敏引发剂、键裂解自由基光敏引发剂及其混合物的自
由基光敏引发剂。
本发明还提供了一种织物护理处理方法，该方法包括用选自夺
氢自由基光敏引发剂、键裂解自由基光敏引发剂及其混合物的自由
基光敏引发剂处理织物。
本发明还提供了选自夺氢自由基光敏引发剂、键裂解自由基光
敏引发剂或其混合物的自由基光敏引发剂在织物护理处理方法中的
应用。
还发现本发明的自由基光敏引发剂具有下述优点：即如果将它
们的溶液置于暗处，则它们是稳定的。发现它们在储存阶段不会自
动降解。
进而发现本发明的自由基光敏引发剂将作用于污渍而无需搅
拌。这样的好处在于它们可用在简单的施加方法中。而且，可以避
免对织物的损坏，如原纤维化。
发现本发明的自由基光敏引发剂体系除水之外，还可以溶解或
可以分散在其它介质中，并可用于仅对衣物的干洗中。
最后，发现本发明的自由基光敏引发剂可具有杀菌效果。
本发明详述
自由基光敏引发剂
适用于本发明的自由基光敏引发剂是经一种下述方法进行光激
发后，产生可以攻击织物上污渍的自由基的组分。
夺氢
夺氢自由基光敏引发剂按照下述反应起作用：
![]()
其中X为自由基光敏引发剂，R-H为授氢化合物。
夺氢自由基光敏引发剂X的合适的例子包括二苯甲酮、苯乙酮、
吡嗪、醌和苯偶酰。
授氢化合物R-H的合适的例子包括含有脂族C-H基团的有机分
子，包括丙-2-醇，以及含有如纤维素、聚酯或尼龙主链的化合物。
K(1)为夺氢反应的速率常数。当RH为丙-2-醇时，优选速率常
数K(1)大于104mol-1ls-1。
键裂解自由基光敏引发剂
键裂解自由基光敏引发剂按照下述反应起作用：
![]()
K(2)为键裂解反应的速率常数。优选K(2)大于106s-1。
适当的键裂自由基引发剂可选自下述各组。
(a)α-氨基酮，特别是那些含有苯甲酰基部分的α-氨基酮，也称
为α-氨基苯乙酮，例如2-甲基1-[4-苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮(Irgacure
907，商标)、(2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮(Irgacure
3697，商标)。
(b)α-羟基酮，特别是α-羟基苯乙酮，例如(1-[4-(2-羟基乙氧基)-
苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮)(Irgacure 2959，商标)、1-羟基-环己
基-苯基-酮(Irgacure 184，商标)。
(c)含有光敏引发剂的磷，包括单酰基和二酰基氧化膦和硫化膦，
例如2-4-6-(三甲基苯甲酰基)二苯基-氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰
基)-苯基-氧化膦(Irgacure 819，商标)。
(d)二烷氧基苯乙酮。
(e)α-卤代苯乙酮。
(f)三酰基氧化膦。
在WO 9607662(三酰基氧化膦)、US 5399782(硫化膦)、US
5410060、EP-A-57474、EP-A-73413(氧化膦)、EP-A-088050、EP-A-
0117233、EP-A-0138754、EP-A-0446175和US 4559371中公开了适
当的自由基光敏引发剂。
例如以Ciba Geigy之名在EP-A-0003002、以Ciba Geigy之名在
EP-A-0446175、以Ciba Geigy之名在GB 2259704(烷基二酰基氧化
膦)、在US 4792632(二酰基氧化膦)、以Ciba Geigy之名在US
5554663(α-氨基苯乙酮)以及在US 5767169(烷氧基苯基取代的二酰基
氧化膦)中公开了适当的夺氢光敏引发剂。
在A.F.Cunningham，V.Desorby，K.Dietliker，R.Husler and D.G.
Leppard，Chemia 48(1994)423-426中对自由基光敏引发剂进行了全面
的讨论。
不希望受理论束缚，优选自由基光敏引发剂全部通过它们的激
发三重态进行反应，以减小笼效应的影响。
当被通常在290-800nm范围内的辐射所激发时，自由基引发剂
适当经历一种上述反应。例如，包含有在所述范围内的光线的自然
阳光适合于使自由基光敏引发剂经受一种上述反应。优选自由基光
敏引发剂在大于100mol-1 1cm-1的紫外线范围(290-400nm)内具有最大
的消光系数。自由基光敏引发剂在室温下适宜为固体或液体。
自由基光敏引发剂适宜为基本无色，并且经历上述一种反应后
产生无色的光化产物。
优选本发明的组合物包含敏化剂如噻吨酮，例如EP-A-0088050、
EP-A-0138754中所述。
优选的自由基光敏引发剂体系
本发明人发现具有特定疏水性(通过它们的log P值确定)的自由
基光敏引发剂具有特别优选的效果。所有用于去除污渍的物质也都
有侵蚀染料的倾向。优选的自由基光敏引发剂体系具有在污渍去除
和染料侵蚀倾向之间的一个特别有利的平衡。
优选自由基光敏引发剂具有高log P值，其中log P为辛醇-水分
配系数。优选自由基光敏引发剂具有在25℃下测定的超过2.5的log
P，并且更优选超过4.0的log P。
织物护理组合物
本发明适用于工业或家用织物洗涤组合物、织物调理组合物和
同时用于洗涤和调理织物的组合物(所谓的洗涤调理剂组合物)。本发
明还可用于工业或家用的基于非洗涤剂的织物护理组合物，例如喷
射组合物。
织物洗涤组合物
本发明的织物洗涤组合物可以是任何适当的形态，例如粉末状、
片状粉末、液体或固体洗涤剂块。
本发明的织物洗涤组合物包含选自非皂阴离子表面活性剂、非
离子表面活性剂、皂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及
它们的混合物的织物洗涤用洗涤剂物质。
适当的阴离子表面活性剂对于本领域技术人员而言是普遍已知
的，包括烷基苯磺酸盐、伯和仲烷基硫酸盐、特别是C8-C15伯烷基
硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯属磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐、二烷基
磺基琥珀酸盐；醚羧酸盐；羟乙基磺酸盐；肌氨酸盐；脂肪酸酯磺
酸盐以及它们的混合物。通常优选钠盐。
非离子表面活性剂对于本领域技术人员而言也是普遍已知的，
包括伯和仲醇乙氧基化物，优选被平均每摩尔醇1-20摩尔环氧乙烷
乙氧基化的C8-C20脂肪醇，更优选被平均每摩尔醇1-10摩尔环氧乙
烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂肪醇。非乙氧基化的非离子表面活性
剂包括烷基多苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。可以使用非离
子表面活性剂的混合物。
适用于家用或工业自动织物洗衣机的洗涤剂组合物通常包含阴
离子型非皂表面活性剂或非离子表面活性剂、或这两者的适当比例
如本领域技术人员已知的比例的混合物，并且任选与皂一起使用。
许多适当的洗涤活性化合物是可以买到的，在如Schwartz，Perry
& Berch的“表面活性剂和洗涤剂”，卷I和II的文献中有全面的描
述。
以所述织物处理组合物为基础计，阴离子表面活性剂的适当存
在浓度为5％重量-50％重量，优选为10％重量-40％重量。非离子表
面活性剂的适当存在浓度为1-20％重量，优选为5％重量-15％重量。
表面活性剂的总存在量取决于打算的最终用途，例如在用于手
洗织物的组合物中，其量可高达60％重量。在用于机洗织物的组合
物中，通常5-40％重量的量是合适的。
助洗剂
本发明的洗涤剂组合物通常还包含一种或多种助洗剂。所述组
合物中助洗剂的总量的适当范围为5-80％重量，优选为10-60％重量。
可存在的无机助洗剂包括碳酸钠(如果需要，可以与碳酸钙的晶
种结合使用)，如GB 1437 950(Unilever)中所公开的；结晶和无定形
硅铝酸盐，例如GB 1437 202(Henkel)中所公开的沸石和如GB 1470
250(Procter & Gamble)中所公开的混合结晶/无定形硅铝酸盐；以及如
EP 164 514B(Hoechst)中所公开的层状硅酸盐。无机磷酸盐助洗剂，
例如正磷酸钠、焦磷酸盐和三聚磷酸盐也适用于本发明。
优选本发明的洗涤剂组合物包含碱金属硅铝酸盐，优选硅铝酸
钠助洗剂。硅铝酸钠通常可以以10-70％重量，优选25-50％重量的量
(以无水物质为基础计)掺合。
碱金属硅铝酸盐可以是结晶或无定形或它们的混合物，具有下
述通式：
0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6SiO2
这些物质包含一些结合水，并要求具有至少50mg CaO/g的钙离子交
换容量。优选的硅铝酸钠包含1.5-3.5个SiO2单元(在上式中)。无定
形和结晶物质都可以通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应容易地制备，
如文献中所全面描述过的。
适当的结晶硅铝酸钠离子交换助洗剂在例如GB1 429 143
(Procter & Gamble)中有描述。这类优选的硅铝酸钠是普遍已知的商
品沸石A和X，以及它们的混合物。
所述沸石可以是目前广泛用在洗衣用洗涤剂粉末中的商品沸石
4A。结合进本发明组合物中的沸石助洗剂可以是最大的铝沸石P(沸
石MAP)，如EP 384 070A(Unilever)中所描述和所要求保护的。定义
沸石MAP为沸石P型的碱金属硅铝酸盐，其硅铝比不超过1.33，优
选在0.90-1.33范围内，更优选在0.90-1.20范围内。
特别优选的是硅铝比不超过1.07，更优选为约1.00的沸石MAP。
沸石MAP的钙结合能力通常为至少150mg CaO/g无水物质。
可存在的有机助洗剂包括聚羧酸盐聚合物，如聚丙烯酸盐、丙
烯酸/马来酸共聚物和丙烯酸次膦酸盐；单体型聚羧酸盐如柠檬酸盐、
葡萄糖酸盐、氧联二琥珀酸盐、甘油一、二和三琥珀酸酯盐、羧基
甲氧基琥珀酸酯盐、羧基甲氧基丙二酸酯盐、吡啶二羧酸盐
(dipicolinates)、羟乙基亚氨基二醋酸盐、烷基和链烯基的丙二酸酯盐
和琥珀酸酯盐；以及磺化的脂肪酸盐。上述未将该类物质完全列出。
特别优选的有机助洗剂为柠檬酸盐，适当的用量为5-30％重量，
优选为10-25％重量；丙烯酸类聚合物，更优选丙烯酸/马来酸共聚物，
适当的用量为0.5-15％重量，优选为1-10％重量。
无机和有机助洗剂都优选以碱金属盐，尤其是钠盐的形式存在。
漂白组分
本发明的洗涤剂组合物还可适当包含在水溶液中能产生过氧化
氢的过氧漂白体系，例如无机过酸盐或有机过氧酸。
适当的过氧漂白化合物包括有机过氧化物如过氧化脲、无机过
酸盐如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸
盐。优选的无机过酸盐为过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳
酸钠。
特别优选具有抵抗湿气的去稳定作用的保护涂层的过碳酸钠。
在GB 2 123 044B(Kao)中公开了具有保护涂层的过碳酸钠，它包含偏
硼酸钠和硅酸钠。
所述组合物还可进一步包含光漂白体系，如EP-A-0035470中所
述。
织物软化组合物
本发明的织物处理组合物可以是织物调理组合物，或者它可以
包含织物调理剂。
织物软化化合物
优选织物软化化合物为阳离子、非离子或阴离子织物软化化合
物。
织物软化化合物可以是包含一个极性首基和一条或两条烷基或
链烯基链的季铵物质。织物软化化合物也可以是非离子织物软化化
合物如织物软化油、织物软化硅氧烷组合物或者织物软化酯化合物
如糖酯。
特别优选所述织物软化化合物具有两条平均链长大于C14的长链
烷基或者链烯基链，更优选各链具有大于C14的平均链长，更优选各
长链烷基或链烯基的至少50％具有C18的链长。
优选织物软化化合物的长链烷基或链烯基主要为线性的。
高度优选织物软化化合物基本上不溶于水。在本发明的上下文
中，将基本上不溶的织物软化化合物定义为在20℃的软化水中具有
小于1×10-3％重量的溶解度的织物软化化合物，更优选溶解度小于1
×10-4的织物软化化合物，最优选在20℃的软化水中具有1×10-3-1
×10-6的溶解度的织物软化化合物。
广为人知的基本上不溶于水的季铵化合物种类具有下式：
![]()
其中R1和R2代表具有12-24个碳原子的烃基；R3和R4代表具有1-4
个碳原子的烃基；X为优选选自卤素负离子的阴离子，甲基硫酸根
和乙基硫酸根是优选的。
这些季铵软化剂的具有代表性的例子包括甲基硫酸二(牛油基烷
基)二甲基铵、氯化二鲸蜡基二甲基铵；氯化二(氢化牛油基烷基)二
甲基铵；氯化二(十八烷基)二甲基铵；甲基硫酸二(氢化牛油基烷基)
二甲基铵；氯化二鲸蜡基二乙基铵；氯化二(椰油基烷基)二甲基铵、
氯化二牛油基烷基二甲基铵和氯化二(氢化牛油基烷基)二甲基铵(商
标为Arquad 2HT)。
其它优选的软化剂包含酯键或酰胺键，例如可以以商品名
Accosoft 580、Varisoft 222和Stepantex买到的那些物质。
特别优选的织物软化化合物为不溶于水的季铵物质，包括具有
通过至少一个酯键连接到分子上的两个C12-18烷基或链烯基的化合
物。更优选具有两个酯键的季铵物质。用于本发明的优选的酯键连
接的季铵物质由下式表示：
![]()
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4链烯基；并且其
中各R2基团独立地选自C8-28烷基或链烯基；
T为
![]()
X-为任何适当的阴离子，n为0-5的整数。特别优选的是氯化二(乙酯)
二甲基铵(DEEDMAC)。
第二优选类型的季铵物质可由下式表示：
![]()
其中R1、n、X-和R2如上定义。
如果季铵物质为可生物降解的物质，则对于环保方面将是非常
有利的。
这类优选物质如1，2-双[硬化牛油酰氧基(tallowoyloxy)]-3-三甲铵
丙烷氯化物及其制备方法在US 4137180(Lever Brothers)中有描述。
优选这类物质包含少量对应的单酯，如US 4137180中所述，例如1-
硬化牛油酰氧基-2-羟基三甲铵丙烷氯化物。
织物软化剂也可以为多元醇酯季铵盐(quat)(PEQ)，如EP 0 638
639(Akzo)中所述。
其它组分
本发明组合物还可以包含选自pH缓冲剂、香料载体、荧光剂、
着色剂、水溶助长剂、消泡剂、抗再沉积剂、酶、荧光增白剂、遮
光剂、抗收缩剂、防皱剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防腐蚀剂、
drape imparting agent、抗静电剂、熨烫辅助剂的一种或多种其它任选
组分。
本发明可以为稀释或浓缩水溶液或者悬浮液的形态，例如WO
97/15651、WO 95/27769中所述。或者所述织物软化组合物可以为粉
末的形态以用在自动洗衣机的漂洗循环中。或者所述织物软化组合
物可以为包含织物调理组合物的片状形态，用于滚筒式干衣机，如
WO 95/27777中所述。或者所述织物调理组合物可以为基本上不含水
的浓缩物的形态，如国际专利申请PCT/EP99/00497中所述。
本发明的洗涤织物的洗涤剂组合物可进一步包括洗涤软化物
质，如阳离子织物软化剂。
基于非洗涤剂的织物护理产品
本发明也可用在基于非洗涤剂的织物护理产品中。例如该产品
可包含去污体系作为主要成分。例如，基于非洗涤剂的组合物可以
包含本发明的去污体系在适当溶剂，如异丙醇、乙醇等中的溶液。
所述组合物可以包含气溶胶或喷射组合物。它们可为棒、块、轻擦
(dab-on)组合物的形态，例如被吸收进行海棉以施加于表面等。
参考下述实施例对本发明作进一步的说明，但所述实施例仅用
于举例说明。
实施例
除非特别指出，否则所有数量均为重量百分比或重量份。
在本实施例中使用下述自由基引发剂。这些物质都可从Ciba
Specialty Chemicals以下列商标名买到。
Irgacure 369-1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-
酮(log P＝2.9，在25℃测定)
Irgacure 819-双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(log P＝5.8，
在25℃测定)
Irgacure 2959-1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-
酮(log P＝0.84，在25℃测定)
实施例1
从商品供应商获得在表1中所列的受污渍严重弄脏的布料
(Equest，将污渍老化3天后密闭)。然后用包含各种自由基光敏引发
剂的乙醇溶液处理被弄脏的布料，接着放进Atlas S3000老化试验机
WOM(商标)处理12分钟(在340nm的功率级为0.35w/m2)。用
Spectraflash SF60(商标)反射计在460nm(R(460nm))测定的反射度的
变化结果列在表4中。
使用下述处理程序：
处理1-无浸渍。
处理2-将脏布料放进乙醇中，然后取出并弄干，再用水将其弄
湿，在老化试验机中放置12分钟。
处理3-放进包含0.20％重量Irgacure 2959(商标)的乙醇中，然后
取出并弄干，再用水将其弄湿，在WOM中放置12分钟。
处理4-放进包含0.20％重量Irgacure 819(商标)的乙醇中，然后
取出并弄干，再用水将其弄湿，在老化试验机中放置12分钟。
结果列在表1中。
表1
R(460nm)
污渍
1
2
3
4
红辣椒
42.7
52.7
61.5
72.6
波洛尼亚香肠(bolognese)
33.8
40.1
48.2
67.8
咖哩粉
43.2
55.9
55.9
84.5
婴儿食物
50.6
71.3
79.9
84.8
β-胡萝卜素
23.8
24.5
43.0
87.5
草
18.8
22.4
26.8
32.6
血
8.1
5.8
6.8
5.7
葡萄酒
60.4
59.9
61.2
63.2
通常，对于各种污渍，自由基引发剂导致在460nm的反射比增
加。即，自由基引发剂有效地从织物上将污渍漂白了。
实施例2
除了改变Irgacure 819(商标)在乙醇中的数量外，重复实施例1
的方法，使用处理1、2和4。
表2
污渍
处 理
1
2
4
％Irgacure
0
0
0.01
0.02
0.05
0.1
波洛尼亚香肠
38.3
38.7
48.9
50.3
52.8
55.1
β-胡萝卜素
32
30.6
58.1
65.3
76
82.1
咖哩粉
31
29.1
44.7
50.2
55.4
57.5
结果表明自由基光敏引发剂在非常低的按织物重量计的浓度可
以取得对污渍的漂白。
实施例3
实施下述实验以比较不同自由基引发剂体系对污渍和对染料的
作用。从上述Equest购买各种弄脏的棉布料。将按织物重量计(owf)
的各种浓度的光敏引发剂从乙醇中浸染在弄脏的布料上。然后将乙
醇蒸发，用软化水将布料弄湿，并放进Atlas S3000老化试验机(商
标)中辐射12分钟(功率＝0.35w/m2，在340nm)。测定弄脏的布料和
一片未弄脏的织物在460nm的反射度，得到ΔE。将该值与对照品进
行比较，在所述对照品中，除了乙醇中不含自由基引发剂外，对其
上的污渍进行了相同处理。如同实施例1，发现引发剂在漂白咖喱粉、
波洛尼亚香肠、β-胡萝卜素和红辣椒的污渍时特别有用。表3和4中
给出了按织物重量计的各种浓度的Irgacure 2959和819(商标)对4种
污渍的去除效果与对照品的比较，在ΔE上得到的平均减少量。
为了估测引发剂对于染料的损坏程度，除了用从英格兰哈罗门
市Veebee Tech.购买的印花布代替弄脏的织物外，重复上述实验。在
此情况下，ΔE值代表对染料的损坏。测试了16种不同的染料，所
测定的平均染料损坏在表3和4中给出。
染料如下：
染料
在染色侧的按织物重量
计的浓度(g/kg)
普施安
红HE-7B
0.5
猩红HE-XL
0.5
黄HE-6G
1.0
红HE-GXL
0.5
蓝HE-GXL
2.0
绿松石H-A
5.0
海军蓝HE-XL
1.0
Remazol
红RB
1.0
金黄RNL
1.0
Brill Red RBS
2.0
黄FG
1.0
橙FR
2.0
海军蓝GG
2.0
绿松石G
2.0
黑B
1.0
用染料损坏测定值除污渍去除测定值，得到一个好处/损坏的比
值，该值是所述引发剂对污渍而非对染料的特效性的一个度量。可
以看出，log P高于2.5的Irgacure 819(商标)比log P低于2.5的Irgacure
2959(商标)对污渍更具特效性。这在低浓度(0-0.02％owf)时更是如此，
其中Irgacure 819(商标)具有很强的污渍漂白效果，而对染料只有极
小的损坏。
表3
Irgacure 819(商标)
owf的重量百分数
平均污渍去除，ΔE
平均染料损坏，ΔE
好处/损坏
0.01
11.5
0.31
37.1
0.02
14
0.62
22.6
0.05
16.9
1.85
9.1
0.1
18.5
3.53
5.2
0.2
17.4
3.9
4.5
表4
Irgacure 2959(商标)
owf的重量百分数
平均污渍去除，ΔE
平均染料损坏，ΔE
好处/损坏
0.05
2.3
3.5
0.66
0.1
3.9
5.3
0.74
0.2
4.9
9.9
0.49
应当注意到，当用干布料重复实验时，可观测到对染料的损坏
小得多。但是，污渍漂白也降低了。
实施例4和5
制备下列基础粉末：
线性烷基苯磺酸钠(LAS)23.60％
三聚磷酸钠-19.22％
硅酸钠-4.81％
硫酸钠-28.59％
方解石-10.30％
次要成分-1.08％
水-12.49％
在实施例4中，将1g这种基础粉末与0.024g Irgacure 819紧密
混合。最终产物含2.3％重量Irgacure 819。在实施例5中，将1g基
础粉末与0.024g Irgacure 369紧密混合。最终产物由此含2.3％重量
Irgacure 369。
在各实施例中，在40℃下，将基础粉末与自由基光敏引发剂的
混合物溶解在400g水中。准备3批棉布。各批总共含16.1g的筵棉
(sheets)和总共10g的拉绒棉(brushed cotton)。所有布料均为白色。将
各批的两类布料都割成4片。然后将各批布料在上述制备的溶液中
洗涤5分钟。取出一片筵棉(cotton sheeting)和一片拉绒棉，并将其弄
干。将洗涤溶液倒掉，并将棉布在600g冷水中漂清。取出一片筵棉
和拉绒棉，并将其弄干。将第一次漂清的溶液倒掉。再用600g冷水
进行二次漂清。再次取出一片筵棉和一片拉绒棉。
测试各步骤取出的筵棉和拉绒棉，看看有多少引发剂沉积在了
布料上。这通过用Spectraflash SF60(商标)反射分光计测定干燥后的
布料在320nm的反射度来确定。得到下述结果：
表5-筵棉
洗涤
一次漂清
二次漂清
无自由基光敏引发剂的粉末
39.0
38.5
38.5
有2.3％Irgacure 369(商标)的粉末
35.0
36.0
37.5
有2.3％Irgacure 819(商标)的粉末
34.7
35.5
36.0
表6-拉绒棉
洗涤
一次漂清
二次漂清
无自由基光敏引发剂的粉末
20.0
16.4
17.3
有2.3％Irgacure 369(商标)的粉末
17.0
13.5
14.0
有2.3％Irgacure 819(商标)的粉末
14.0
15.0
16.1
在所有情况下，用含自由基引发剂的粉末组合物洗涤的布料与
用不含自由基引发剂的对照组合物洗涤的布料相比，前者的反射度
小于后者。这是因为Irgacure自由基引发剂在320nm吸收强烈，降
低了反射度。所测定的反射度的变化明显高于这类测量的信号干扰
程度，证实了引发剂的沉积。
实施例4和5证明自由基光敏引发剂可以从洗衣用组合物中沉
积到织物上。
实施例6
制备下述漂清调理剂制剂：
HEQ1-4％
香料-0.3％
Irgacure 819(商标)-0.66％
水-到100％
1 HEQ＝1，2-双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲铵丙烷氯化物，
来自Hoechst。
将3克上述漂清调理剂溶解在600克冷水中。将18克筵棉放进其中
5分钟。5分钟结束后，取出棉布并将其弄干。用Spectraflash SF60(商
标)反射计研究筵棉在320nm的反射光谱。
从反射度计算出传递了大约0.003％的自由基光敏引发剂(以布料
的重量为基础计算)。
实施例7
从英格兰哈罗门市Veebee Tech.购买各种弄脏的布料。将按织物
重量计的0.2％的二苯甲酮从乙醇中浸染在弄脏的布料上。然后将乙
醇蒸发。用软化水将布料弄湿，并放进Atlas S3000老化试验机(商
标)中，在0.35瓦特/米2、340nm下辐射30分钟。用Spectraflash SF60
反射计(商标)测定弄脏和辐射过的布料以及一片未弄脏的织物在
460nm的反射度，得到ΔE值。将该值与对照品进行比较，而对于对
照品，除了乙醇中不含自由基引发剂外，对其上的污渍进行了相同
处理。计算出与对照品相比的对于四种污渍(波洛尼亚香肠、咖喱粉、
β-胡萝卜素和红辣椒)的去污效果的平均增加值。对于这些污渍的平
均ΔE为5.3。这证明使用夺氢自由基光敏引发剂可以取得高效的去
污能力。
实施例8
实施下面的实验以测试pH对自由基光敏引发剂的效果的影响。
除了将按织物重量计为0.1％的Irgacure 819(商标)从乙醇中浸染
到弄脏的布料上外，重复实施例7的方法。对于各污渍，取出分离
的试样，然后用各种pH的缓冲液将其弄湿。将所得布料在Atlas
S3000(商标)老化试验机中辐射12分钟。经过处理之后，在460nm
的平均反射度的变化显示在表中。四种处理的在460nm的平均反射
度为46.5。可以看出自由基光敏引发剂在一个宽的pH范围内对反射
比具有相当的提高。
表7
pH
3
5
7
9
平均R460
77.0
78.8
76.5
68.4
实施例9
用Lucerin TPO-L(2，4，6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦，来
自BASF)以及分别为0.02％和0.2％owf的Irgacure 184(1-羟基-环己基
-苯基-酮，来自Ciba)，重复实施例3的实验。结果如下表8所示：
表8
化学药品
％重量owf
平均污渍去除
平均染料损坏
好处/损坏
Lucerin TPO-L
0.02
12.5
1.3
9.6
Lucerin TPO-L
0.2
15.1
2.0
7.6
Irgacure 184
0.02
8.0
0.9
8.9
Irgacure 184
0.2
13.3
4.6
2.9
实施例10
如前述实施例，用引发剂处理弄脏的白色聚酯布料(Veebee
Tech)，发现与对照品比较具有良好的清洁效果。发现对染色聚酯布
料基本无轻微损坏。
实施例11
通过将番茄酱(传统Ragu食谱Van den Bergh食物，成分：番茄、
向日葵油、洋葱、盐、糖、葡萄糖、大蒜粉、罗勒、欧芹、香料提
取液、柠檬酸、罗勒、欧芹、CaCl2)涂抹在筵棉上并随后放在空气中
老化1天，生成一处油性番茄污渍。在linitest中、在下述条件下洗
涤弄脏的布料：各盆含有12g布料(其中6g是脏的)、240ml水、0.34
g Borax、1.44g液体洗涤剂。在40℃进行20分钟，不漂清。将布料
在滚筒式干衣机中干燥，然后在WOM中放置6分钟。
由下述配方制备液体洗涤剂：Coco5E0(来自Clariant-非离子表
面活性剂)、SDS(十二烷基硫酸钠-阴离子表面活性剂)、CTAC(氯化
鲸蜡基三甲基铵-阳离子表面活性剂)、Arquad 2HT(来自Akzo Nobel-
阳离子表面活性剂)、占制剂重量的0.1％的Lucerin TPO-L和10％的
乙醇，其余为水。各配方中表面活性剂的量在下表中给出：
成分
对照品
L1
L2
L3
L4
Coco5E0
15.3
15.3
15.3
0
0
SDS
0
0
0
15.3
0
CTAC
1.7
1.7
0
0
0
Arquad 2HT
0
0
0
0
15.3
Lucerin TPO-L
0
0.1
0.1
0.1
0.1
结果如下所示，在所有的情况下，含有引发剂的试样都比对照
品具有更低的ΔE值(更好的去污效果)。
与白色原物相比的污渍ΔE值
对照品
30.0
L1
16.0
L2
18.7
L3
11.3
L4
12.2
实施例12
用Irgacure 819代替TPO-L制备实施例11的制剂L1。获得了与
对照品比较更好的污渍去除效果。
实施例13
制备包含15.3％阴离子表面活性剂、10％乙醇、0.1％Lucerin
TPO-L、其余为水的洗涤剂组合物。阴离子表面活性剂为LAS和SDS。
用实施例11的洗涤方案对所述组合物进行测试，在辐射中，与仅有
水的对照品相比，两者都显示出对去污效果的极大提高。这表明引
发剂对于洗涤是有效的。发现对于β-胡萝卜素和辣椒污渍也有效果。
实施例14
从爱尔兰购买到Persil液体，往该产品中加入0.01％重量的
Lucerin TPO-L。将被β-胡萝卜素弄脏的布料进行洗涤、漂清和辐射，
当有引发剂存在时，发现有极强的去污效果。
实施例15
通过乙醇，独立地将引发剂、安息香、二甲氧基苯基苯乙酮、
安息香甲醚和安息香乙醚(来自Aldrich)施加于被β-胡萝卜素弄脏的棉
布料上。上述所有物质都能将污渍漂白。如预期的那样，具有较高log
P值的引发剂对染料损坏更小。
实施例16
如下所示，还测试了许多香料对本发明自由基光敏引发剂的特
性的影响。
通过将油状番茄酱(来自Salca；成分：再水合的太阳晒干的番茄、
向日葵籽油、白葡萄酒醋、盐、糖、调味料、大蒜、黑胡椒和乳酸)
涂抹在白色棉布上，生成油性番茄污渍皮。将酱放置干燥24小时。
得到直径4.5cm的圆形污渍。用含不同量香料的乙醇溶液处理各布
料。将乙醇蒸发除去15分钟。在WOM中将布料辐射6干燥分钟。
然后在室温以及100rpm下，将布料用ECE参考洗涤剂(不含萤光剂)
洗涤10分钟，再漂清，并滚筒干燥。(所有的水均被软化)。用
Spectraflash 600测定污渍颜色的减少，并相对于白色原物进行ΔE测
定。在中心和边缘位置测定污渍。处理前的平均ΔE为：(污渍中心)～
50单位、(污渍边缘)～35-40单位。
结果归纳在下表中：
污渍中心
污渍边缘
处理
污渍减少ΔE
污渍减少ΔE
5％氢化肉桂醛
26.91
23.08
1％乙酰香兰酮
27.64
12.7
0.2％2，4-二甲基苯乙酮
26.24
22.118
5％2，4-二甲基苯乙酮
40.83
36.19
5％苯乙醛
27.31
29.5
5％反式肉桂醛
29.85
22.05
5％乙氧基苯甲醛
39.28
29.96
1％苯乙酮
24.97
22.58
5％苯乙酮
25.71
20.87
5％苯己酮
40.61
25.71
5％铃兰醛
30.19
28.79
不处理
14.95
3.98
仅有乙醇
21.3
9.51