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1、10申请公布号CN101961652A43申请公布日20110202CN101961652ACN101961652A21申请号201010508537022申请日20101014B01J23/86200601C07D307/3620060171申请人来安县迅能催化剂有限公司地址239200安徽省滁州市来安县施官镇西武工业区72发明人房德仁孙德标张慧敏施鸿伟张华74专利代理机构安徽合肥华信知识产权代理有限公司34112代理人余成俊54发明名称一种糠醛气相加氢制2甲基呋喃的催化剂及其制备方法57摘要本发明是一种糠醛气相加氢制2甲基呋喃的催化剂及其制备方法，由氧化铜、氧化铬、氧化铝、氧化硅组成，催化。
2、剂的各组分重量百分比为CUO4560、CR2O33040、AL2O3110、SIO215，催化剂采用共沉淀法制备。本发明的催化剂具有起活温度低，催化剂使用寿命长，2甲基呋喃选择性高的特点。可用于糠醛气相加氢制2甲基呋喃工业生产。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN101961653A1/1页21一种糠醛气相加氢制2甲基呋喃的催化剂，其特征在于其原料组成各组分重量百分比为CUO4560CR2O33040AL2O3110SIO215。2根据权利要求1所述的一种糠醛气相加氢制2甲基呋喃的催化剂，其特征在于所述氧化铜的起始原料选自硝酸盐、硫酸盐、氯。
3、化物、醋酸盐等可溶性铜盐中的一种；所述氧化铬的起始原料选自硝酸盐、硫酸盐、氯化物、醋酸盐以及铬酐等可溶性铬盐中的一种；所述氧化铝的起始原料选自硝酸盐、硫酸盐、氯化物、醋酸盐以及铝溶胶等可溶性铝盐中的一种；所述氧化硅的起始原料选自硅溶胶、水玻璃中的一种。3如权利要求1所述的糠醛气相加氢制2甲基呋喃的催化剂的制备方法，其特征在于将氧化铝和氧化硅以溶胶的形式加入，起到骨架支撑作用，增大催化剂的比表面积和孔道结构，而氧化铜和氧化铬通过共沉淀的方式加入，形成细小的颗粒，提高活性组分的分散度，进而提高单位体积催化剂的活性比表面积，最终达到降低反应温度、提高产物选择性的目的，具体步骤如下1硝酸铜硝酸铬或硝酸。
4、铜铬酸溶液的配置按照催化剂中各组分的重量比，称取硝酸铜和硝酸铬，混溶于去离子水中，配制成总摩尔浓度为0812M的硝酸铜铬酸溶液；2铝溶胶硅溶胶的混合溶液的配置按照催化剂各组分的重量比，称取铝溶胶、硅溶胶，将称量好的两种胶体混合后加入到去离子水中，配制成总摩尔浓度为0308M铝溶胶硅溶胶的混合溶液；3将铝溶胶硅溶胶的混合溶液放入反应釜内，在5080的条件下，再用碱溶液和硝酸铜硝酸铬混合溶液并流加入到反应釜内反应，不断搅拌，控制反应的PH值为68，加料完毕后，继续在此温度下搅拌052小时，反应有沉淀物生成；4将步骤3的沉淀物经洗涤过滤后，在100120干燥1020小时，并在300400下焙烧24小。
5、时，然后加入12的石墨压片成型即得催化剂。4根据权利要求3所述的糠醛气相加氢制2甲基呋喃的催化剂的制备方法，其特征在于所述的碱溶液选自碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸钾溶液、碳酸氢钾溶液、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或其两种以上的混合物。权利要求书CN101961652ACN101961653A1/3页3一种糠醛气相加氢制2甲基呋喃的催化剂及其制备方法技术领域0001本发明涉及一种糠醛气相加氢制2甲基呋喃的催化剂及其制备方法背景技术00022甲基呋喃是一种重要的化工原料，可制备戊二烯，戊二醇、乙酰丙醇、甲基四氢呋喃等。在制药行业可以用于生产VB1，抗痢疾药磷酸氯喹和磷酸伯胺喹等药物。0003。
6、目前工业上制取2甲基呋喃都是采用糠醛气相催化加氢法生产。我国是糠醛生产大国，糠醛的年产量在20万吨以上，在糠醛深加工产品中，2甲基呋喃是价值很高的一种产品。0004苏联专利SU941366报道了以CUOCR2O3/石墨或AL2O3为催化剂，进行糠醛气相加氢制2甲基呋喃。在温度200300，反应压力000503MPA，液空速02505HR1条件下，2甲基呋喃收率可达到90，副产物较多，增加了后处理分离的难度和原料消耗。0005中国专利ZL951117599公开的催化剂，以AL2O3、CUO、CR2O3为主要成分，添加碱金属和碱土金属以及其它元素而成。催化剂组成为CUO515，CR2O3055，A。
7、L2O38090，00012的至少一种碱金属和碱土金属的氧化物，0012的至少一种P、BI、CE、MO、ZN、CR、B、CO的氧化物。在230240，常压，空速02504HR1条件下，糠醛转化率为99100，2甲基呋喃收率92594。该催化剂的产品收率较高，但液体空速较低，催化剂组成复杂。0006中国专利ZL001208721公开了一种由CUO、CR2O3和NIO为主要成分的催化剂，催化剂组成为CUO5053，CR2O34649，NIO0211。反应温度230250，反应压力小于006MPA，糠醛液体空速为0405HR1，糠醛转化率100，2甲基呋喃选择性9597。该催化剂的主要缺点是反应温度。
8、较高，催化剂容易结焦失活。0007中国专利CN101143324A公开了一种由糠醛气相加氢生产2甲基呋喃的催化剂及其制备方法。该催化剂是由氧化硅为载体，氧化铜为主要活性组分，碱金属或碱土金属为助剂，采用浸渍法制备而成。催化剂重量百分比含量为CUO1822，SIO27377，金属氧化物助剂37。在230，常压，糠醛液体空速04HR1的条件下，2甲基呋喃选择性9294。该催化剂存在使用温度高和2甲基呋喃选择性低的缺点。发明内容0008本发明的目的在于提供一种糠醛气相加氢制2甲基呋喃的催化剂及其制备方法，该催化剂克服了现有技术的缺点，具有起活温度低，催化剂使用寿命长，2甲基呋喃选择性高的特点。000。
9、9考虑到现有催化剂的使用温度较高，容易造成催化剂的结焦失活影响催化剂的使用寿命，以及容易引起反应产物的深度加氢降低产物选择性。本发明从催化剂的原料配方以及制备方法两方面着手，开发出了一种反应温度低，2甲基呋喃选择性好的新型糠醛加氢催化剂。说明书CN101961652ACN101961653A2/3页40010本发明的主要技术方案是一种糠醛气相加氢制2甲基呋喃的催化剂，其特征在于其原料组成各组分重量百分比为0011CUO45600012CR2O330400013AL2O31100014SIO215。0015所述的一种糠醛气相加氢制2甲基呋喃的催化剂，其特征在于所述氧化铜的起始原料选自硝酸盐、硫酸。
10、盐、氯化物、醋酸盐等可溶性铜盐中的一种；所述氧化铬的起始原料选自硝酸盐、硫酸盐、氯化物、醋酸盐以及铬酐等可溶性铬盐中的一种；所述氧化铝的起始原料选自硝酸盐、硫酸盐、氯化物、醋酸盐以及铝溶胶等可溶性铝盐中的一种；所述氧化硅的起始原料选自硅溶胶、水玻璃中的一种。0016所述的糠醛气相加氢制2甲基呋喃的催化剂的制备方法，其特征在于将氧化铝和氧化硅以溶胶的形式加入，起到骨架支撑作用，增大催化剂的比表面积和孔道结构，而氧化铜和氧化铬通过共沉淀的方式加入，形成细小的颗粒，提高活性组分的分散度，进而提高单位体积催化剂的活性比表面积，最终达到降低反应温度、提高产物选择性的目的，具体步骤如下00171硝酸铜硝酸。
11、铬或硝酸铜铬酸溶液的配置按照催化剂中各组分的重量比，称取硝酸铜和硝酸铬，混溶于去离子水中，配制成总摩尔浓度为0812M的硝酸铜铬酸溶液；00182铝溶胶硅溶胶的混合溶液的配置按照催化剂各组分的重量比，称取铝溶胶、硅溶胶，将称量好的两种胶体混合后加入到去离子水中，配制成总摩尔浓度为0308M铝溶胶硅溶胶的混合溶液；00193将铝溶胶硅溶胶的混合溶液放入反应釜内，在5080的条件下，再用碱溶液和硝酸铜硝酸铬混合溶液并流加入到反应釜内反应，不断搅拌，控制反应的PH值为68，加料完毕后，继续在此温度下搅拌052小时，反应有沉淀物生成；00204将步骤3的沉淀物经洗涤过滤后，在100120干燥1020小。
12、时，并在300400下焙烧24小时，然后加入12的石墨压片成型即得催化剂。0021所述的糠醛气相加氢制2甲基呋喃的催化剂的制备方法，其特征在于所述的碱溶液选自碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸钾溶液、碳酸氢钾溶液、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或其两种以上的混合物。0022本发明的催化剂使用温度为170200，糠醛液体空速0406HR1，反应压力为000105MPA。0023本发明的优点0024本发明的催化剂具有较高的活性和选择性，糠醛转化率100，2甲基呋喃选择性95，具有起活温度低，催化剂使用寿命长，2甲基呋喃选择性高的特点。0025本发明的实施例如下0026实施例10027称取硝酸铜CUN。
13、O323H2O241G，硝酸铬CRNO339H2O316G，混溶于200ML去离子水中；称取含20AL2O3的铝溶胶71G，含SIO225的硅溶胶19G混合并加入300ML说明书CN101961652ACN101961653A3/3页5去离子水稀释。首先将铝溶胶硅溶胶混合液放入反应釜中，在不断搅拌下，将铜铬混合液与1M的NA2CO3溶液并流加入，控制反应PH值在7左右，同时将反应液的温度升至60，加料完毕继续保温搅拌1小时，过滤洗涤，110干燥15小时，然后在马弗炉中于350焙烧2小时，加入15石墨压片成型，即为样品A。0028实施例20029称取硝酸铜CUNO323H2O260G，铬酐CRO。
14、372G，混溶于200ML去离子水中；称取含20AL2O3的铝溶胶43G，含SIO240的硅溶胶17G混合并加入300ML去离子水稀释。首先将铝溶胶硅溶胶混合液放入反应釜中，在不断搅拌下，将铜铬混合液与1M的NA2CO3溶液并流加入，控制反应PH值在75左右，同时将反应液的温度升至70，加料完毕继续保温搅拌1小时，过滤洗涤，110干燥15小时，然后在马弗炉中于350焙烧2小时，加入15石墨压片成型，即为样品B。0030实施例30031称取硝酸铜CUNO323H2O250G，硝酸铬CRNO339H2O289G，混溶于200ML去离子水中；称取硝酸铝ALNO339H2O78G，含25SIO2的水玻。
15、璃18G混合并加入300ML去离子水稀释。首先将硝酸铝水玻璃混合液放入反应釜中，在不断搅拌下，将铜铬混合液与1M的NA2CO3溶液并流加入，控制反应PH值在7左右，同时将反应液的温度升至65，加料完毕继续保温搅拌15小时，过滤洗涤，120干燥10小时，然后在马弗炉中于300焙烧35小时，加入15石墨压片成型，即为样品C。0032将制备的催化剂用于糠醛气相加氢制2甲基呋喃反应中，在反应条件为反应温度180，常压，液体空速05HR1条件下，实施例1催化剂在运行1000小时以后糠醛转化率为100，2甲基呋喃选择行为966；实施例2催化剂在运行1000小时以后糠醛转化率为100，2甲基呋喃选择行为973；实施例3催化剂在运行1000小时以后糠醛转化率为100，2甲基呋喃选择行为955。说明书CN101961652A。