液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件、化合物以及该化合物的制造方法.pdf

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行详述。 

<液晶取向剂> 

本发明的液晶取向剂，含有[A]选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物(以下，称为“[A]聚合物”)，以及[B]上述式(1)所表示的化合物(以下，也称为“[B]化合物”)。此外，只要不损害本发明的效果，该液晶取向剂可以含有任意成分。以下，对于[A]聚合物、[B]化合物以及任意成分进行详述。 

<[A]聚合物> 

作为[A]聚合物的聚酰胺酸可以通过使四羧酸二酐与二胺反应而得到，聚酰亚胺可以通过使该聚酰胺酸脱水闭环而得到。以下，对于四羧酸二酐和二胺进行详述。 

[四羧酸二酐] 

作为四羧酸二酐，可以列举例如丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二氯-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二环己基四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、2，3，4，5-四氢呋喃四羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-乙基-5-(四氢 -2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、双环[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二甲酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.0^2，6]十一烷-3，5，8，10-四酮、下述式(T-1)、式(T-2)所表示的化合物、均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基醚四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3，3’，4，4’-全氟异亚丙基二邻苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐、二(邻苯二甲酸)苯膦氧化物二酐、对亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、间亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯醚二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，6-己二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，8-辛二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、2，2-二(4-羟苯基)丙烷-二(脱水偏苯三酸酯)以及下述式(T-3)～(T-6)所表示的化合物等。这些四羧酸二酐可以单独使用或将两种以上组合使用。 

上述式中，R¹和R³各自独立地为具有芳香环的2价有机基团。R²和R⁴各自独立地为氢原子或者烷基。 

作为上述式(T-1)和(T-2)所表示的化合物，可以列举例如下述式(T-1-1)～(T-2-1)所表示的化合物。 

这些四羧酸二酐中，使用选自丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、双环[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二 甲酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.0^2，6]十一烷-3，5，8，10-四酮、均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、上述式(T-1-1)～(T-1-3)以及式(T-2-1)所表示的化合物构成的群组中的至少一种(以下，称为“特定四羧酸二酐”)，从可以表现出良好液晶取向性的观点考虑，是优选的。 

作为特定四羧酸二酐，优选为选自1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二甲酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.0^2，6]十一烷-3，5，8，10-四酮、均苯四酸二酐和上述式(T-1-1)所表示的化合物构成的群组中的至少一种。 

作为特定四羧酸二酐的使用比例，相对于全部四羧酸二酐，优选为50摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上，特别优选为80摩尔％以上，并最优选仅使用特定四羧酸二酐。 

[二胺] 

作为二胺，可以列举例如对苯二胺、间苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基乙烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、4，4’-二氨基二苯基砜、4，4’-二氨基苯甲酰苯胺、4，4’-二氨基二苯醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、6-氨基 -1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、3，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯酮、3，4’-二氨基二苯酮、4，4’-二氨基二苯酮、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-二(4-氨基苯氧基)联苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9-二(4-氨基苯基)-10-氢蒽、2，7-二氨基芴、9，9-二甲基-2，7-二氨基芴、9，9-二(4-氨基苯基)芴、4，4’-亚甲基-二(2-氯苯胺)、2，2’，5，5’-四氯-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二氯-4，4’-二氨基-5，5’-二甲氧基联苯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-(对亚苯基异亚丙基)二(苯胺)、4，4’-(间亚苯基异亚丙基)二(苯胺)、2，2’-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)联苯、4，4’-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、3，5-二氨基苯甲酸、1，4-二-(4-氨基苯基)-哌嗪、以及下述式(D-1)～式(D-5)所表示的化合物等芳香族二胺； 

式(D-4)中，y为2～12的整数。上述式(D-5)中，z为重复单元数1～5的整数。 

1，1-间苯二甲胺、1，3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、1，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、六氢-4，7-甲撑茚二亚甲基二胺、三环[6.2.1.0^2，7]-十一亚烷基二甲基二胺、4，4’-亚甲基二(环己胺)、1，3-二(氨基甲基)环己烷以及1，4-二(氨基甲基)环己烷等脂肪族二胺和脂环式二胺； 

2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、5，6-二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-二甲氨基-1，3，5-三嗪、1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-异丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、 2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、3，5-二氨基-1，2，4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3，6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯胺、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、N，N’-二(4-氨基苯基)-联苯胺、N，N’-二(4-氨基苯基)-N，N’-二甲基-联苯胺、下述式(D-6)所表示的化合物以及下述式(D-7)所表示的化合物等在分子内具有两个伯氨基以及该伯氨基以外的氮原子的二胺； 

式(D-6)中，R⁵为具有选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪构成的群组中的含氮原子环状结构的1价有机基团。X^a为2价的有机基团。 

式(D-7)中，R⁶为具有选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪构成的群组中的含氮原子环状结构的2价有机基团。X^b各自独立地为2价的有机基团。 

下述式(D-8)所表示的化合物等取代苯二胺； 

式(D-8)中，R⁷为-O-、-COO-^*、-OCO-^*、-NHCO-^*、-CONH-^*或CO-。但是，带有*的连接键与R⁸连接。R⁸为具有选自甾体骨架、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基和氟代苯基构成的群组中的骨架或基团的1价有机基团或碳原子数为6～30的烷基。 

下述式(D-9)所表示的化合物等二氨基有机硅氧烷等。这些二胺可以单独使用或将两种以上组合使用。 

式(D-9)中，R⁹各自独立地为碳原子数为1～12的烃基。p各自独立地为1～3的整数。q为1～20的整数。 

上述芳香族二胺、在分子内具有两个伯氨基以及该伯氨基以外的氮原子的二胺和单取代苯二胺所具有的苯环，也可以被一个或两个以上的碳原子数为1～4的烷基(优选为甲基)取代。此外，上述式(D-8)中的甾体骨架，是指由环戊烷基-全氢化菲核所形成的骨架或其碳-碳键中的一个或两个以上为双键的骨架。 

这些二胺中，优选含有选自对苯二胺、4，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)联苯、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯基醚、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-(对亚苯基二异亚丙基)二(苯胺)、4，4’-(间亚苯基二异亚丙基)二(苯胺)、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-二(4-氨基苯氧基)联苯、1，4-二氨基环己烷、4，4’-亚甲基二(环己胺)、1，3-二(氨基甲基)环己烷、上述式(D-1)～(D-5)各自所表示的化合物、2，6-二 氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、N，N’-二(4-氨基苯基)-联苯胺、N，N’-二(4-氨基苯基)-N，N’-二甲基联苯胺、上述式(D-6)所表示的化合物中的下述式(D-6-1)所表示的化合物、上述式(D-7)所表示的化合物中的下述式(D-7-1)所表示的化合物、上述式(D-8)所表示的化合物中的十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基-2，5-二氨基苯、十五烷氧基-2，5-二氨基苯、十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯以及下述式(D-8-1)～(D-8-9)所表示的化合物、上述式(D-9)所表示的化合物中的1，3-二(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷构成的群组中的至少一种(以下，称为“特定二胺”)。 

作为合成该液晶取向剂中聚酰胺酸时所用的上述特定二胺的使用量，相对于全部二胺，优选为50摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上，特别优选为80摩尔％以上。并最优选仅使用特定二胺。 

[聚酰胺酸的合成] 

该液晶取向剂中的聚酰胺酸，可以通过使上述四羧酸二酐与二胺反应而得到。供给聚酰胺酸合成反应的四羧酸二酐与二胺的使用比例，相对于二胺中所合的1当量氨基，四羧酸二酐的酸酐基优选为0.2当量～2当量，并更优选为0.3当量～1.2当量。 

聚酰胺酸的合成反应，优选在有机溶剂中实施，作为反应温度，优选为-20℃～150℃，并更优选为0～100℃。作为反应时间，优选为0.1小时～24小时，并更优选为0.5小时～12小时。作为有机溶剂，可以列举例如非质子性极性溶剂、酚及其衍生物、醇、酮、酯、醚、卤化烃、烃等。 

作为上述非质子性极性溶剂，可以列举例如N-甲基-2-吡咯烷 酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等。 

作为上述酚衍生物，可以列举例如间甲基酚、二甲苯酚、卤代苯酚等； 

作为上述醇，可以列举例如甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇单甲醚等。 

作为上述酮，可以列举例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等。 

作为上述酯，可以列举例如乳酸乙酯、乳酸丁酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯等。 

作为上述醚，可以列举例如二乙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、四氢呋喃等。 

作为上述卤代烃，可以列举例如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等。 

作为上述烃，可以列举例如己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚等。 

这些有机溶剂中，优选使用选自由非质子性极性溶剂和酚及其衍生物构成的群组(第一群组的有机溶剂)中的一种以上，或选自上述第一群组的有机溶剂的一种以上和选自由醇、酮、酯、醚、卤代烃和烃构成的群组(第二群组的有机溶剂)中的一种以上的混合物。作为第二群组的有机溶剂的使用比例，相对于第一群组和第二群组的有机溶剂的合计，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以 下，并特别优选为30质量％以下。 

如上所述，可以得到溶解聚酰胺酸所形成的反应溶液。该反应溶液，可以直接供给液晶取向剂的调制，也可以将反应溶液中所含的聚酰胺酸分离出来后供给液晶取向剂的调制，或者还可以将分离出的聚酰胺酸精制后再供给液晶取向剂的调制。将聚酰胺酸脱水闭环形成聚酰亚胺的场合，可以将上述反应溶液直接供给脱水闭环反应，也可以将反应溶液中所含的聚酰胺酸分离出来后供给脱水闭环反应，或者还可以将分离出的聚酰胺酸精制后再供给脱水闭环反应。聚酰胺酸的分离，可以通过将上述反应溶液投入到大量的不良溶剂中，得到析出物，再在减压下干燥该析出物的方法，或者使用蒸发器将反应溶液中的有机溶剂减压馏出的方法而进行。此外，可以通过将该聚酰胺酸再次溶解在有机溶剂中，然后用不良溶剂使其析出的方法，或者是进行一次或几次使用蒸发器进行减压馏出的工序的方法，精制聚酰胺酸。 

[聚酰亚胺的合成] 

该液晶取向剂中可以含有的聚酰亚胺，可以通过使四羧酸二酐与二胺反应所得到聚酰胺酸脱水闭环进行酰亚胺化而得到。 

作为可以用于合成聚酰亚胺的四羧酸二酐以及二胺，可以列举和可以用于合成聚酰胺酸的四羧酸二酐以及二胺相同的化合物。优选的四羧酸二酐以及二胺的种类和使用比例，和合成聚酰胺酸时相同。 

上述聚酰亚胺，可以是将作为原料的聚酰胺酸所具有的酰胺酸结构全部脱水闭环而得到的完全酰亚胺化物，或者也可以是仅将酰胺酸结构中的一部分脱水闭环而得到的酰胺酸结构与酰亚胺环结构并存的部分酰亚胺化物。作为该液晶取向剂中聚酰亚胺的酰亚胺化率，优选为30％以上，并更优选为40％以上。上述酰亚胺化率， 是以百分率表示酰亚胺环结构数相对于聚酰亚胺的酰胺酸结构数和酰亚胺环结构数的合计所占比例的值。这时，酰亚胺环的一部分也可以是异酰亚胺环。酰亚胺化率，可以通过聚酰亚胺的¹H-HMR获知。另外，本说明书中的酰亚胺化率，是将聚酰亚胺在室温下充分减压干燥后，溶解于氘化二甲基亚砜中，并以四甲基硅烷作为基准物质，在室温下测定¹H-NMR，由该测定结果，按照下述公式(2)求出。 

酰亚胺化率(％)＝{1-(A¹/A²)×α}×100     (2) 

上述公式(2)中，A¹为化学位移10ppm附近出现的来自于NH基质子的峰面积，A²为来自于其他质子的峰面积，α为相对于聚酰亚胺前体(聚酰胺酸)中的一个NH基的质子，其他质子的个数比例。 

用于合成上述聚酰亚胺的聚酰胺酸的脱水闭环，可以通过(i)加热聚酰胺酸的方法，或者(ii)将聚酰胺酸溶解在有机溶剂中，向该溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂，并根据需要加热的方法而进行。 

作为(i)方法中的反应温度，优选为50℃～200℃，并更优选为60℃～170℃。当反应温度不足50℃时，脱水闭环反应无法充分进行，而如果反应温度超过200℃，则所得聚酰亚胺的分子量下降。作为反应时间，优选为1.0小时～24小时，并更优选为1.0小时～12小时。 

在(ii)的方法中，作为脱水剂，可以列举例如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐等。作为脱水剂的使用量，相对于1摩尔聚酰胺酸的重复单元，优选为0.01摩尔～20摩尔。 

作为脱水闭环催化剂，可以列举例如吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙胺等叔胺。作为脱水闭环催化剂的使用量，相对于1摩尔所用的脱水剂，优选为0.01摩尔～10摩尔。作为可以用于脱水闭环 反应的有机溶剂，可以列举作为聚酰胺酸的合成中所用的有机溶剂而例示的有机溶剂。作为脱水闭环反应的反应温度，优选为0℃～180℃，并更优选为10℃～150℃。作为反应时间，优选为1.0小时～120小时，并更优选为2.0小时～30小时。 

(i)的方法中所得的聚酰亚胺，可以将其直接供给液晶取向剂的制备，或者也可以将所得的聚酰亚胺精制后再供给液晶取向剂的制备。另一方面，在上述方法(ii)中，可以得到含有聚酰亚胺的反应溶液。该反应溶液，可以将其直接供给液晶取向剂的制备，也可以在从反应溶液中除去脱水剂和脱水闭环催化剂后供给液晶取向剂的制备，还可以将聚酰亚胺分离后供给液晶取向剂的制备，或者还可以将分离的聚酰亚胺精制后再供给液晶取向剂的制备。从反应溶液中除去脱水剂和脱水闭环催化剂，可以采用例如溶剂置换等方法。聚酰亚胺的分离、精制，可以通过和作为聚酰胺酸的分离、精制方法所述的同样操作而进行。 

该液晶取向剂中可以含有的聚酰胺酸或聚酰亚胺，可以是进行了分子量调节的末端修饰型的聚合物。通过使用末端修饰型的聚合物，可以在不损害本发明效果的前提下，进一步改善液晶取向剂的涂布特性等。这种末端修饰型的聚合物，可以通过在合成聚酰胺酸时，向聚合反应体系中添加分子量调节剂而进行。作为分子量调节剂，可以列举例如单酐、单胺化合物、单异氰酸酯化合物等。 

作为上述单酐，可以列举例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。 

作为上述单胺化合物，可以列举例如苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、 正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。 

作为上述单异氰酸酯化合物，可以列举例如异氰酸苯酯、异氰酸萘基酯等。 

分子量调节剂的使用比例，相对于100质量份合成聚酰胺酸时所使用的四羧酸二酐和二胺的合计，优选为20质量份以下，并更优选为10质量份以下。 

如上所得的聚酰胺酸或聚酰亚胺，在形成浓度为10质量％的溶液时，优选具有20mPa·s～800mPa·s的溶液粘度，并更优选具有30mPa·s～500mPa·s的溶液粘度。另外，本说明书中的聚合物的溶液粘度(mPa·s)，是对于采用该聚合物的良溶剂(例如γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)调制的10重量％浓度的聚合物溶液，使用E型旋转粘度计在25℃下所测定的值。 

作为该液晶取向剂中的[A]聚合物，优选仅使用聚酰亚胺或混合使用聚酰亚胺和聚酰胺酸。作为仅使用聚酰亚胺作为[A]聚合物时的酰亚胺化率，优选为70％以下，并更优选为30％～60％。另一方面，作为混合使用聚酰亚胺和聚酰胺酸作为[A]聚合物时的平均酰亚胺化率，优选为70％以下，更优选为10％～60％，并特别优选为15％～55％。该平均酰亚胺化率，是由液晶取向剂中所含的聚酰亚胺的酰亚胺环结构数(PI-I)、酰胺酸结构数(PI-A)以及聚酰胺酸的酰胺酸结构数(PA-A)，并根据下述公式(1)计算而得的值。 

<[B]化合物> 

该液晶取向剂中的[B]化合物，是由上述式(1)所表示的化合物。式(1)中的R，具有环状受阻胺结构或受阻酚结构，作为取代的R数，优选为1～3。 

在本发明中，受阻胺结构，是指在与环状胺结构的氮原子邻接的两个碳原子上，具有多个显示出立体障碍作用的取代基的结构。 

作为这种显示出立体障碍作用的取代基，可以列举例如碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为6～12的芳基或碳原子数为7～13的芳烷基。 

上述式(1)中的R各自独立地为氢原子、羟甲基、碳原子数为2～7的烷氧基甲基、-CH₂OY或-CH₂OZ。Y为具有环状受阻胺结构的基团。Z为具有受阻酚结构的基团。但是，至少一个R为具有环状受阻胺结构或受阻酚结构的基团。作为上述Y所具有的受阻胺结构，优选为上述式(2^a)所表示的基团。 

作为上述式(2^a)中的R^I所表示的碳原子数为1～6的烷基，可以是直链状或分枝状中的任一种，并且可以列举例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等。 

作为上述式(2^a)中的R^I所表示的碳原子数为6～20的芳基，可以列举例如苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、4-异丙基苯基、4-正丁基苯基、3-氯-4-甲基苯基、4-吡啶基、2-苯基-4-喹啉基、2-(4’-叔丁基苯基)-4-喹啉基、2-(2’-硫苯基)-4-喹啉基等。 

作为上述式(2^a)中的R^I所表示的碳原子数为7～13的芳烷基，可以列举例如苄基、苯乙基等。 

作为上述式(2^a)中的R^I和X¹的组合(即，R^I-X¹-的部分)，可以列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、甲酰基、乙酰基、苯基、苄基、1，3-二氧代丁基、4-吡啶基羰基、苯甲酰基、2-苯基-4-喹啉基、2-(4’-叔丁基苯基)-4-喹啉基、2-(2’-硫苯基)-4-喹啉基、式-CONH-Ph(但是，Ph为苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、4-异丙基苯基、4-正丁基苯基或3-氯-4-甲基苯基)所表示的基团等。 

作为上述式(2^a)的R^II～R^V所表示的碳原子数为1～6的烷基，可以列举作为上述R^I所表示的碳原子数为1～6的烷基所例示的基团。 

作为上述式(2^a)的R^II～R^V所表示的碳原子数为6～12的芳基，优选为芳基的芳香环所具有的部分或全部氢原子被甲酰基或碳原子数为1～4的烷氧基取代的基团，其可以列举例如苯基、4-甲酰基苯基、3，4，5-三甲氧基苯基等。 

作为上述式(2^a)的R^II～R^V所表示的碳原子数为7～13的芳烷基，芳烷基的芳香环所具有的部分或全部氢原子可以被甲酰基或碳原子数为1～4的烷氧基取代的基团，其可以列举例如苄基。 

作为上述式(2^a)中的R^II和X²、R^III和X³、R^IV和X⁴、R^V和X⁵的组合(即，R^II-X²-、R^III-X³-、R^IV-X⁴-或R^V-X⁵-的部分)，可以列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、苯基、苄基、苯甲酰基、4-甲酰基苯甲酰基、2-羟基-2-苯基乙基、2-氧代-2-(3，4，5-三甲氧基苯基)乙基等。 

作为上述式(2^a)所表示的化合物，优选R^I为氢原子，R^II～R^V都为甲基，X¹～X⁵都为单键的化合物。 

此外，在本发明中，具有受阻酚结构，是指在式(1)中，在酚羟基的邻位(2位和/或6位)上显示出立体障碍作用。 

作为这种显示出立体障碍作用的取代基，可以列举例如叔丁基、1-甲基十五烷基、辛基硫甲基等。另外，在取代基位于2位和6位这两处时，其取代基各自是独立的。 

作为上述Z所具有的受阻酚结构，优选为上述式(3^a)所表示的基团。作为优选例，可以列举具有含(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)基团的结构的化合物。 

作为上述式(3^a)中R^VI所表示的碳原子数为4～16的烃基，优选为叔丁基、1-甲基十五烷基、辛基硫甲基，并更优选为叔丁基。 

作为上述式(3^a)中R^VII所表示的碳原子数为1～16的烃基，优选为叔丁基、1-甲基十五烷基、辛基硫甲基，并更优选为叔丁基。 

上述式(3^a)中的R^VI和R^VII优选位于酚羟基的邻位(2位和6位)。 

作为上述式(3^a)中的X⁷，优选为亚甲基。 

[B]化合物，优选为1摩尔份(b 1)化合物与x摩尔份(b2)化合物(但是，x满足0＜x＜n)的反应生成物。但是，n为1分子上述(b 1)化合物所具有的羟甲基或碳原子数为2～7的烷氧基甲基的个数。 

作为(b 1)化合物的上述式(1x)中R^x所表示的碳原子数为1～6的烷基，优选为碳原子数为1～4的烷基，更优选为甲基、乙基、正丁基、异丁基，并特别优选为甲基。作为这种化合物(b 1)，可以列举例如N，N，N’，N’，N”，N”-六(烷氧基甲基)蜜胺等烷氧基甲基化蜜胺。作为市售品，可以列举サィメル300、サィメル301、サィメル303、サィメル350、サィメル370、サィメル325、サィメル327、サィメル703、サィメル712、マィコ一ト715、サィメル701、サィメル285、サィメル232、サィメル235、サィメル236、サィメル238、サィメル211、サィメル254、マィコ一ト212、サィメル202、マィコ一ト508(MITSU-CYTEC社)等。 

作为上述反应中可以使用的有机溶剂，可以列举作为上述聚酰胺酸合成时所用的有机溶剂而例示的有机溶剂。其中，优选非质子性有机溶剂，可以列举例如N-甲基-2-吡咯烷酮、乙腈、二甲基亚砜、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N’-二甲基咪唑啉酮、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺、四氢呋喃等。作为有机溶剂的使用比例，相对于反应溶液中的化合物(b1)和化合物(b2)的合计重量，优选为1质量％以上的比例，并更优选为5质量％～50质量％的比例。 

作为反应时的温度，优选为20℃～250℃，并更优选为50℃ ～180℃。作为反应时间，优选为0.1小时～72小时，并更优选为0.5小时～48小时。 

如此，可以得到含有优选的[B]化合物的溶液。该溶液，可以直接供给该液晶取向剂的调制，或者可以从反应溶液中分离·精制[B]化合物后供给该液晶取向剂的调制。作为从反应溶液中分离·精制[B]化合物的方法，可以列举例如液-液提取法、柱色谱法、蒸馏法、再结晶等。 

作为优选的[B]化合物，是化合物(b 1)所具有的羟甲基或碳原子数为2～7的烷氧基甲基的一部分与化合物(b2)反应，并且同时具有来自于化合物(b1)的羟甲基或碳原子数为2～7的烷氧基甲基和来自于化合物(b2)的基团R^I。因此，该液晶取向剂通过含有这种[B]化合物，可以形成即使在长时间连续驱动时，也可以维持良好的液晶取向性能和电特性，同时抑制了残留DC电压增大的液晶取向膜。 

作为[B]化合物的更优选例子，上述Y更优选为选自上述式(2^a-1)～(2^a-2)所表示的基团构成的群组中至少一种，Z更优选为选自上述式(3^a-1)～(3^a-2)所表示的基团构成的群组中至少一种。作为该液晶取向剂中[B]化合物的使用比例，相对于100质量份[A]聚合物，优选为0.1质量份～100质量份，更优选为0.5质量份～50质量份，并特别优选为1质量份～30质量份。 

<任意成分> 

该液晶取向剂，含有[A]聚合物和[B]化合物，并且可以根据需要含有其它聚合物、分子内具有至少一个环氧基的化合物(以下，称为“环氧化合物”)、官能性硅烷化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯、蜜胺化合物(但是，[B]化合物除外)等任意成分。以下，对各成分进行详述。 

[其它聚合物] 

上述其它聚合物，可以用于改善溶液特性和电特性。作为其它聚合物，可以列举例如聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基马来酰亚胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。 

作为本发明液晶取向剂中的其它聚合物的使用比例，相对于100质量份[A]聚合物，优选为100质量％以下，更优选为80质量％以下，并特别优选为30质量％以下。最好优选为不含有其他聚合物。 

[环氧化合物] 

从进一步提高相对于形成的液晶取向膜基板表面的粘接性的观点考虑，可以使用上述环氧化合物。作为优选的环氧化合物，可以列举例如乙二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、1，3，5，6-四缩水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1，3-二(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N-二缩水甘油基-苄胺、N，N-二缩水甘油基-氨基甲基环己烷等。作为环氧化合物的配合比例，相对于100质量份[A]聚合物，优选为40质量份以下，并更优选为0.1质量份～30质量份。 

[硅烷化合物] 

从进一步提高该液晶取向剂的印刷性的观点考虑，可以使用上述官能性硅烷化合物。作为官能性硅烷化合物，可以列举例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、 N-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧代亚乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧代亚乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。作为官能性硅烷化合物的使用比例，相对于100质量份[A]聚合物，优选为2质量份以下，并更优选为0.02质量份～0.2质量份。 

[多官能(甲基)丙烯酸酯] 

从进一步提高该液晶取向剂的耐候性的观点考虑，可以使用上述多官能(甲基)丙烯酸酯。作为多官能(甲基)丙烯酸酯，可以列举例如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、二苯氧基乙醇芴二丙烯酸酯、二苯氧基乙醇芴二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、三(2-甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯等。 

作为市售品，可以列举例如，ァロニックスM-210、ァロニックスM-240、ァロニックスM-6200、ァロニックスM-309、ァロニックス-400、ァロニックス-402、ァロニックス-405、 ァロニックス-450、ァロニックス-1310、ァロニックス-1600、ァロニックス-1960、ァロニックス-7100、ァロニックス-8030、ァロニックス-8060、ァロニックス-8100、ァロニックス-8530、ァロニックス-8560、ァロニックス-9050、ァロニックスTO-1450(以上，东亚合成社)、KAYARAD HDDA、KAYARAD HX-220、KAYARAD R-604、UX-2201、UX-2301、UX-3204、UX-3301、UX-4101、UX-6101、UX-7101、UX-8101、MU-2100、MU-4001、KAYARAD TMPTA、KAYARAD DPHA、KAYARAD DPCA-20、KAYARAD DPCA-30、KAYARAD DPCA-60、KAYARADDPCA-120、KAYARAD MAX-3510(以上，日本化药社)、ビスコ一ト260、ビスコ一ト312、ビスコ一ト335HP、ビスコ一ト295、ビスコ一ト300、ビスコ一ト360、ビスコ一トGPT、ビスコ一ト3PA、ビスコ一ト400(以上，大阪有机化学工业社)、ニュ一フロンティァR-1150(以上，第一工业制药社)、KAYARAD DPHA-40H(以上，日本化药社)等。作为多官能(甲基)丙烯酸酯的使用比例，相对于100质量份[A]聚合物，优选为100质量份以下，并更优选为50质量份以下。 

[蜜胺化合物(但是，[B]化合物除外)] 

作为上述蜜胺化合物，可以列举例如上述(b 1)化合物。作为蜜胺化合物的使用比例，相对于100质量份[A]聚合物，优选为100质量份以下，并更优选为50质量份以下。 

<液晶取向剂的调制方法> 

该液晶取向剂，作为将上述[A]聚合物、[B]化合物，以及根据需要的任意成分，优选溶解在有机溶剂中的溶液状组合物进行调制。 

作为有机溶剂，可以列举例如N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、 γ-丁内酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、二异丁基酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等。它们可以单独使用，或者两种以上组合使用。 

该液晶取向剂的固体成分浓度(液晶取向剂中除去有机溶剂以外的成分的合计质量占液晶取向剂总质量的比例)，考虑粘性、挥发性等而适当选择，并优选为1质量％～10质量％。在将该液晶取向剂涂布在基板表面，并除去有机溶剂而形成由液晶取向膜构成的涂膜时，当固体成分浓度不到1质量％时，将出现该涂膜的厚度过小而难以获得良好的液晶取向膜的情况，另一方面，当固体成分浓度超过10质量％时，将出现涂膜厚度过厚而同样难以获得良好的液晶取向膜的情况，或者将出现液晶取向剂的粘性增大导致涂布特性变差的情况。 

作为更优选的固体成分浓度范围，根据在基板上涂布液晶取向剂时所用的方法而不同。例如，当采用旋涂法时，优选为1.5质量％～4.5质量％的范围。当采用印刷法时，优选为3质量％～9质量％的范围，并且，作为溶液粘度，优选为12mPa·s～50mPa·s的范围。当采用喷墨法时，优选为1质量％～5质量％的范围，并且，作为溶液粘度，优选为3mpa·s～15mpa·s的范围。 

作为调制该液晶取向剂时的温度，优选为10℃～50℃，并更优选为20℃～30℃。 

<液晶取向膜、其形成方法、液晶显示元件及液晶显示元件的 制造方法> 

由该液晶取向剂所形成的液晶取向膜也优选包含在本发明中。本发明的液晶取向膜，通过将该液晶取向剂涂布在基板上，接着加热涂布面而形成在基板上。此外，本发明的液晶显示元件具有该液晶取向膜。以下，对本发明的液晶取向膜的形成方法以及液晶显示元件的制造方法进行详述。 

(1-1)在制造TN型、STN型或VA型液晶显示元件时，使设置了形成图案的透明导电膜的两块基板成对，并优选通过胶版印刷法、旋涂法或喷墨印刷法分别将本发明的液晶取向剂涂布在各自的透明性导电膜形成面上，接着加热各涂布面，形成涂膜。此处，作为基板，可以使用例如浮法玻璃、钠钙玻璃等玻璃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、脂环式烯烃等由塑料所形成的透明基板。作为基板一面上所设置的透明导电膜，可以使用由氧化锡(SnO₂)形成的NESA膜(美国PPG公司注册商标)、由氧化铟-氧化锡(In₂O₃-SnO₂)形成的ITO膜等。 

作为得到形成图案的透明导电膜的方法，可以列举例如形成无图案的透明导电膜后，通过光刻蚀形成图案的方法、在形成透明导电膜时，使用具有所希望的图案的掩模的方法等。在涂布液晶取向剂时，为了使基板表面和透明导电膜与涂膜的粘接性更加良好，可以实施在基板表面内形成涂膜的面上，预先涂布官能性硅烷化合物、官能性钛化合物等的前处理。 

涂布该液晶取向剂后，为了防止液体往下滴等情况，优选实施预加热(预烘焙)。作为预烘焙温度，优选为30℃～200℃，更优选为40℃～150℃，并特别优选为40℃～100℃。作为预烘焙时间，优选为0.1分钟～10分钟，并更优选为0.5分钟～5分钟。 

接着，为了完全除去溶剂，以及根据需要使聚酰胺酸热酰亚胺 化，实施烧成(后烘焙)。作为后烘焙温度，优选为80℃～300℃，并更优选为120℃～250℃。作为后烘焙时间，优选为5分钟～200分钟，并更优选为10分钟～100分钟。虽然该液晶取向剂通过在涂布后除去有机溶剂而形成由液晶取向膜所构成的涂膜，但在该液晶取向剂中所含的聚合物为聚酰胺酸或同时具有酰亚胺环结构和酰胺酸结构的聚酰亚胺时，也可以在形成涂膜后进一步加热，进行脱水闭环反应，并形成更加酰亚胺化的涂膜。 

作为形成的涂膜的膜厚，优选为0.001μm～1μm，并更优选为0.005μm～0.5μm。 

(1-2)在制造IPS型液晶显示元件时，优选通过胶版印刷法、旋涂法或喷墨印刷法分别将本发明的液晶取向剂涂布在以梳齿状设置了形成图案的透明导电膜的基板的导电膜形成面上，以及未设置导电膜的对向基板的一面上，接着加热各涂布面，形成涂膜。这时使用的基板、透明导电膜的材质、透明导电膜的图案化方法、基板的前处理、以及涂布液晶取向剂后的加热方法，和上述(1-1)相同。形成的涂膜的优选膜厚，和上述(1-1)相同。 

(2)当通过本发明的方法所制造的液晶显示元件为VA型的液晶显示元件时，可以将如上述所形成的涂膜直接用作液晶取向膜，但也可以根据希望在进行下面所述的研磨处理后供给使用。另一方面，在制造VA型以外的液晶显示元件时，通过对如上述所形成的涂膜实施研磨处理而形成液晶取向膜。 

研磨处理，可以通过使用卷绕了例如尼龙、人造丝、棉花等纤维所形成的布的辊在一定方向上对如上述所形成的涂膜面进行摩擦而实施。由此，对涂膜赋予液晶分子的取向能力，从而形成液晶取向膜。进一步，对于如上述所形成的液晶取向膜，进行例如日本特开平6-222366号公报或日本特开平6-281937号公报所示的对 液晶取向膜的一部分照射紫外线，从而使液晶取向膜部分区域的预倾斜角变化的处理，或如日本特开平5-107544号公报所示的在液晶取向膜表面的一部分上形成抗蚀膜后，在与先前的研磨处理不同的方向上进行研磨处理，然后除去抗蚀膜的处理，使液晶取向膜在每个区域上具有不同的液晶取向能力，从而能够改善所得的液晶显示元件的视场特性。 

(3)准备两块形成了该液晶取向膜的基板，并在对向配置的两块基板间配置液晶，制造液晶盒。此处，在对涂膜进行研磨处理时，将两块基板对向配置，使各涂膜中的研磨方向互相呈规定的角度，例如正交或逆平行。为了制造液晶盒，可以列举例如以下两种方法。 

作为第一种方法，是以往已知的方法，首先，将两块基板隔着间隙(盒间隙)相对配置，使各自的液晶取向膜相对向，并使用密封剂将两块基板的周边部位贴合在一起，向由基板表面和密封剂所划分的盒间隙内注入填充液晶后，封闭注入孔，由此可以制造液晶盒。 

作为第二种方法，是被称作为ODF(One Drop Fill)方式的方法，在形成液晶取向膜的两块基板中的一块基板上的规定部位，涂布例如紫外线固化性密封材料，再在液晶取向膜面上滴下液晶，然后贴合另一块基板，使液晶取向膜相对向，接着对基板整面照射紫外线，使密封剂固化，由此可以制造液晶盒。 

在采用上述任一方法的情况下，都希望进一步对如上述所制造的液晶盒，加热至所用液晶呈各向同性相的温度，然后缓慢冷却至室温，由此除去注入液晶时的流动取向。然后，通过在液晶盒的外侧表面上贴合偏光片，由此可以得到该液晶显示元件。 

作为密封剂，可以列举例如含有作为分隔物的氧化铝球以及含有固化剂的环氧树脂等。 

作为液晶，可以列举例如向列型液晶和碟状型液晶等。其中优 选向列型液晶。在VA型液晶盒时，优选具有负的介电各向异性的向列型液晶。作为这种液晶，可以列举例如二氰基苯类液晶、哒嗪类液晶、希夫氏碱类液晶、氧化偶氮基类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶等。在TN型液晶盒或STN型液晶盒时，优选具有正的介电各向异性的向列型液晶。作为这种液晶，可以列举例如联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、酯类液晶、三联苯类液晶、联苯基环己烷类液晶、嘧啶类液晶、二氧六环类液晶、双环辛烷类液晶、立方烷类液晶等。此外，上述液晶中还可以添加例如氯化胆甾醇、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇碳酸酯等作为胆甾型液晶(メルク公司，“C-15”、“CB-15”)进行销售的手性剂；对癸氧基苯亚甲基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等强介电性液晶等进行使用。 

作为液晶盒外表面上贴合的偏光片，可以列举用乙酸纤维素保护膜夹住使聚乙烯醇拉伸取向的同时吸收碘所得的称作为“H膜”的偏光膜而形成的偏光片或者H膜自身所形成的偏光片。 

<化合物> 

本发明的化合物，由上述式(1)表示。该化合物，可以优选用作形成液晶取向膜的液晶取向剂等成分。对于该化合物和化合物的制造方法的详细说明，由于已在该液晶取向剂所含的[B]化合物的说明项中进行了说明，因此在此处省略。 

实施例 

以下，基于实施例详细说明本发明，但本发明并不由该实施例的描述进行限定性的解释。 

<[A]聚合物的合成例> 

[合成例1] 

将作为四羧酸二酐的98g(0.50摩尔)1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐 以及110g(0.50摩尔)均苯四酸二酐，与作为二胺的200g(1.0摩尔)4，4’-二氨基二苯基甲烷，溶解在230g N-甲基-2-吡咯烷酮和2100g γ-丁内酯所形成的混合溶剂中，在40℃下进行3小时反应，然后追加1350g γ-丁内酯，得到含有10质量％聚酰胺酸(PA-1)的溶液。该溶液的溶液粘度为125mpa.s。 

[合成例2] 

将作为四羧酸二酐的200g(1.0摩尔)1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐与作为二胺的210g(1.0摩尔)2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯，溶解在370g N-甲基-2-吡咯烷酮和3300g γ-丁内酯所形成的混合溶剂中，在40℃下进行3小时反应，得到含有10质量％聚酰胺酸(PA-2)的溶液。该溶液的溶液粘度为160mPa·s。 

[合成例3] 

将作为四羧酸二酐的110g(0.50摩尔)2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐和160g(0.50摩尔)1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮，与作为二胺的94g(0.87摩尔)对苯二胺、25g(0.10摩尔)1，3-二(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷和9.6g(0.015摩尔)3，6-二(4-氨基苯酰氧基)胆甾烷，以及作为单胺的8.1g(0.030摩尔)十八烷胺，溶解在960g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行6小时反应，得到含有聚酰胺酸的溶液。取少量所得的聚酰胺酸溶液，向其中加入N-甲基-2-吡咯烷酮，形成聚酰胺酸浓度为10质量％的溶液，其测定的溶液粘度为60mPa·s。 

接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加2700g N-甲基-2-吡咯烷酮，并进一步添加400g吡啶和410g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环。脱水闭环反应后，用新的γ-丁内酯对体系内的溶剂进行溶剂置换(通过该操作，将脱水闭环反应中所使用的吡啶和乙 酸酐排出至体系外。下同。)，得到含有约15质量％酰亚胺化率约为95％的聚酰亚胺(PI-1)的溶液。取少量所得的聚酰亚胺溶液，加入γ-丁内酯，形成聚酰亚胺浓度为10质量％的溶液，其测定的溶液粘度为70mPa·s。 

[合成例4] 

将作为四羧酸二酐的110g(0.50摩尔)2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐和160g(0.50摩尔)1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮，与作为二胺的95g(0.88摩尔)对苯二胺、32g(0.10摩尔)4，4-二氨基-2，2-二(三氟甲基)联苯和6.4g(0.010摩尔)3，6-二(4-氨基苯酰氧基)胆甾烷，以及作为单胺的8.1g(0.03摩尔)十八烷胺，溶解在960g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行9小时反应，得到含有聚酰胺酸的溶液。取少量所得的聚酰胺酸溶液，向其中加入N-甲基-2-吡咯烷酮，形成聚酰胺酸浓度为10质量％的溶液，其测定的溶液粘度为58mPa·s。 

接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加2730g N-甲基-2-吡咯烷酮，并进一步添加400g吡啶和410g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环。脱水闭环反应后，用新的γ-丁内酯对体系内的溶剂进行溶剂置换，得到含有约15质量％酰亚胺化率约为95％的聚酰亚胺(PI-2)的溶液。取少量所得的聚酰亚胺溶液，加入γ-丁内酯，形成聚酰亚胺浓度为10质量％的溶液，其测定的溶液粘度为69mPa·s。 

[合成例5] 

将作为四羧酸二酐的110g(0.50摩尔)2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐，与作为二胺的43g(0.40摩尔)对苯二胺以及52g(0.10摩尔)3(3，5-二氨基苯酰氧基)胆甾烷，溶解在830g N-甲基-2-吡咯烷酮 中，在60℃下进行6小时反应，得到含有聚酰胺酸的溶液。取少量所得的聚酰胺酸溶液，向其中加入N-甲基-2-吡咯烷酮，形成聚酰胺酸浓度为10质量％的溶液，其测定的溶液粘度为60mPa·s。 

接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加1900g N-甲基-2-吡咯烷酮，并进一步添加40g吡啶和51g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮对体系内的溶剂进行溶剂置换，得到含有约15质量％酰亚胺化率约为50％的聚酰亚胺(PI-3)的溶液。取少量所得的聚酰亚胺溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，形成聚酰亚胺浓度为10质量％的溶液，其测定的溶液粘度为47mPa·s。 

[合成例6] 

将作为四羧酸二酐的110g(0.50摩尔)2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐，与作为二胺的49g(0.45摩尔)对苯二胺以及26g(0.05摩尔)3(3，5-二氨基苯酰氧基)胆甾烷，溶解在750g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行6小时反应，得到含有聚酰胺酸的溶液。取少量所得的聚酰胺酸溶液，向其中加入N-甲基-2-吡咯烷酮，形成聚酰胺酸浓度为10质量％的溶液，其测定的溶液粘度为58mPa·s。 

接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加1800g N-甲基-2-吡咯烷酮，并进一步添加40g吡啶和51g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮对体系内的溶剂进行溶剂置换，得到含有约15质量％酰亚胺化率约为50％的聚酰亚胺(PI-4)的溶液。取少量所得的聚酰亚胺溶液，加入N-甲基-2-吡咯烷酮，形成聚酰亚胺浓度为10质量％的溶液，其测定的溶液粘度为69mPa·s。 

<[B]化合物的合成> 

[实施例1] 

将320g福尔马林、8mL 1N氢氧化钠、20g蜜胺在35℃下溶解后，在室温下放置一昼夜，吸引过滤析出的六羟甲基蜜胺晶体，然后用甲醇洗涤，再进行真空干燥，得到48g六羟甲基蜜胺的精制物。接着，向该六羟甲基蜜胺中加入250mL四氢呋喃、120g下述化合物(B 1-1)，并加热至70℃，然后加入1mL 0.5N盐酸水溶液反应8小时后，用0.5N氢氧化钠水溶液中和，使反应结束。接着，向2L水中注入反应液，过滤所得的沉淀，并使用以氯仿/乙醇为展开溶剂的硅柱精制该沉淀，得到化合物(B1-1)的平均取代度为2的化合物(B-1)。平均取代度由GPC进行分析。 

[实施例2] 

除了使用43g下述化合物(B2-1)代替化合物(B1-1)以外，和合成例B1同样进行操作，得到具有类固醇骨架的基团的平均取代度为1的化合物(B-2)。 

<液晶取向剂的调制> 

[实施例3] 

混合含有聚酰胺酸(PA-1)作为[A]聚合物的溶液和含有聚酰亚胺(PI-1)的溶液，使聚酰胺酸(PA-1)∶聚酰亚胺(PI-1)＝80∶20(质量比)，并向其中加入γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮和乙二醇-单正丁基醚，再相对于100质量份聚合物的合计，以其中所含的[B]化合物换算，加入10质量份含有化合物(B-1)作为[B]化合物的溶液，并充分搅拌，形成溶剂组成为γ-丁内酯∶N-甲基-2-吡咯烷酮∶乙二醇-单正丁基醚＝71∶17∶12(质量比)，固体成分浓度为6.0质量％的溶液。使用孔径为1μm的过滤器过滤该溶液，调制液晶取向剂。另外，使用N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷作为环氧化合物。 

[实施例4～7和比较例1～5] 

除了使配合的化合物的种类和使用量，分别为表1所记载的种类和量以外，和实施例3同样进行操作，调制液晶取向剂。另外，表1中的F-1表示六甲氧基羟甲基蜜胺(サィメルC300、MITSUI-CYTEC公司)。此外，“-”表示未使用成分。 

[实施例8] 

向含有聚酰亚胺(PI-3)作为[A]聚合物的溶液中，加入N-甲基-2-吡咯烷酮和乙二醇-单正丁基醚，再相对于100质量份聚合物的合计，以其中所含的[B]化合物换算，加入10质量份含有化合物(B-1)作为[B]化合物的溶液，并充分搅拌，形成溶剂组成为N-甲基-2-吡咯烷酮∶乙二醇-单正丁基醚＝50∶50(质量比)，固体成分浓度为6.0质量％的溶液。使用孔径为1μm的过滤器过滤该溶液，调制液晶取向剂。 

[实施例9～12和比较例6～10] 

除了使配合的化合物的种类和使用量，分别为表1所记载的种类和量以外，和实施例8同样进行操作，调制液晶取向剂。另外，表1中的E-1表示二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(ァロニックスM402，东亚合成公司)。 

<液晶显示元件的制造> 

使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷公司)，将实施例3～7和比较例1～5所调制的液晶取向剂涂布在带有由ITO膜所形成的透明电极的玻璃基板的透明电极面上，并在80℃的热板上加热1分钟(预烘焙)除去溶剂，然后在200℃的热板上加热10分钟(后烘焙)，形成平均膜厚为 的涂膜。使用具有卷绕了人造丝布的辊的研磨机，以辊旋转数为500rpm，试料台移动速度为3cm/秒，绒毛挤入长度为0.4mm，进行打磨处理，赋予液晶取向能。然后，在超纯水中进行1分钟超声波洗涤，接着在100℃洁净烘箱中干燥10分钟，得到具有液晶取向膜的基板。重复这些操作，得到一对(两片)具有液晶取向膜的基板。接着，在上述一对基板中具有液晶取向膜的各个外缘上，涂布加入了直径为5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘接剂后，使液晶取向膜面相对，进行重叠压合，并使粘接剂固化。接着，由液晶注入口向一对基板间填充向列型液晶(メルク公司，MLC-6221)后，用丙烯酸系光固化粘接剂密封液晶注入口，由此制造液晶盒。 

使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷公司)，将实施例8～12和比较例6～10所调制的液晶取向剂涂布在带有由ITO膜所形成的透明电极的玻璃基板的透明电极面上，并在80℃的热板上加热1分钟(预烘焙)除去溶剂，然后在200℃的热板上加热10分钟(后烘焙)，形成平均膜厚为 的涂膜。重复该操作，得到一对(两片)具有液晶取向膜的基板。接着，在上述一对基板中具有液晶取向膜 的各个外缘上，涂布加入了直径为5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘接剂后，使液晶取向膜面相对，进行重叠压合，并使粘接剂固化。接着，由液晶注入口向一对基板间填充向列型液晶(メルク公司，MLC-6608)后，用丙烯酸系光固化粘接剂密封液晶注入口，由此制造液晶盒。 

<评价> 

对于使用调制的液晶取向剂所制造的液晶显示元件，进行以下评价。结果合并示于表1。 

[耐候性的评价] 

对于液晶盒，在70℃下，以60微秒的施加时间、167毫秒的间隔施加5V的电压后，由东阳テクニ力公司“VHR-1”测定从施加解除到167毫秒后的电压保持率(初期电压保持率(VHR_IN))。接着，对于测定了初期电压保持率的液晶盒，使用以碳弧作为光源的耐候试验器进行5000小时的光照射。对于光照射后的液晶盒，使用与上述相同的方法再次测定电压保持率(光照射后电压保持率(VHR_AF))。将电压保持率的维持率为90％以上时的耐候性判断为良好，将不到90％时的耐候性判断为不良。 

[残留DC电压的评价] 

对于如上述所制造的液晶盒，通过闪烁消失法测定液晶盒中的DC电压值(初期DC电压)。接着，对该液晶盒，在100℃下施加20小时直流17V的电压。对于施加电压后的液晶盒，在释放直流电源后经过15分钟后，再次通过闪烁消失法测定液晶盒中的DC电压值。这时，将施加电压后的DC电压值减去初期DC电压值所得的值作为残留DC电压。将残留DC电压值不到500mV的情况评价为“+”，将500mV以上的情况评价为“-”。 

由表1结果明确可知，本发明的液晶取向剂能够形成维持了良好的电特性，同时具有优良的耐候性，并且抑制了残留DC电压增大的液晶取向膜。