一种含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110233561.2

申请日:

2011.08.16

公开号:

CN102349544A

公开日:

2012.02.15

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):A01N 59/20申请公布日:20120215|||实质审查的生效IPC(主分类):A01N 59/20申请日:20110816|||公开

IPC分类号:

A01N59/20; A01N43/16; A01N25/14; A01N25/04; A01P3/00

主分类号:

A01N59/20

申请人:

江苏东宝农药化工有限公司

发明人:

孙红军; 南艳; 徐开云; 童振祥; 徐国香; 何昭君; 杭丛莉

地址:

225225 江苏省扬州市江都市宜陵镇

优先权:

专利代理机构:

扬州市锦江专利事务所 32106

代理人:

江平

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内容摘要

本发明公开了一种含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物及其制备方法,组合特含有有效成分井冈霉素、氧化亚铜和助剂、填料,井冈霉素含量为2~25%,氧化亚铜含量为1~25%。将上述原料加入搪瓷搅拌釜中混合均匀后,经气流粉碎或研磨后制成可湿性粉剂或悬浮剂状含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物。井冈霉素和氧化亚铜复配使用,低毒、低残留、成本低,具有无公害防治的特点,是防治水稻纹枯病和稻曲病等主要病害较为理想的农药品种。

权利要求书

1: 一种含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物, 包括助剂和填料, 其特征在于还包括 有效成分井冈霉素和氧化亚铜, 以组合物的总重量为基准, 所述井冈霉素含量为 2 ~ 25%, 氧化亚铜含量为 1 ~ 25% 。
2: 根据权利要求 1 所述的含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物, 其特征在于所述井 冈霉素含量为 5%, 氧化亚铜含量为 15% 。
3: 根据权利要求 1 或 2 所述的含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物, 其特征在于所 述助剂含量为 2 ~ 25%, 填料含量为 25 ~ 95%。
4: 根据权利要求 3 所述的含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物, 其特征在于所述助 剂由分散剂和湿润剂组成, 以组合物的总重量为基准, 所述分散剂含量为 1 ~ 20%, 湿润剂 含量为 1 ~ 5%。
5: 可制成可湿性粉剂 根据权利要求 3 所述的含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物, 其特征在于所述助剂 由分散润湿剂和抗冻剂、 增稠剂、 消泡剂组成, 以组合物的总重量为基准, 所述分散润湿剂 含量为 1 ~ 15%, 抗冻剂含量为 0.3 ~ 3%, 增稠剂含量为 0.4 ~ 5%, 消泡剂含量为 0.3 ~ 2%。
6: 可制成悬浮剂 如权利要求 1 所述的含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物的制备方法, 其特征是先 将井冈霉素、 氧化亚铜、 助剂和填料充分混合均匀后, 经气流粉碎机粉碎或砂磨机研磨后, 再混合均匀制得成品。

说明书


一种含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物及其制备方法

    【技术领域】
     本发明涉及杀菌剂生产技术领域。背景技术 水稻病害尤其是纹枯病和稻曲病是危害水稻生产的重要原因, 而且目前缺乏防治 水稻稻曲病的有效药剂, 与此同时, 实现水稻病害无公害防治也是农业植保领域的发展方 向和奋斗目标。 近年来, 虽然国家明令禁止在水稻上使用高毒农药, 但是在实际农业生产过 程中因缺乏高效病害防治药剂而使用高毒、 高残留农药的现象还较为普遍, 因此, 研究开发 高效、 低毒、 低残留的新型农药是必然的发展趋势。
     井冈霉素 (jingangmycin) 是由水链霉菌井冈变种产生的水溶性抗生素-葡萄糖 苷类化合物。共有 6 个组分, 主要活性物质为井冈霉素 A 和 B。是一种内吸作用很强的农用 抗菌素, 当水稻纹枯病菌的菌丝接触到井冈霉素后, 能很快被菌体细胞吸收并在菌体内传 导, 干扰和抑制菌体细胞正常生长发育, 从而起到治疗作用。 井冈霉素也可用于防治小麦纹 枯病、 水稻稻曲病等。 井冈霉素由于多年应用, 产生了一定的抗药性, 并且防效较短, 只有七 天左右, 而且需要多次用药。
     氧化亚铜 (cuprous oxide) 是一种新型杀菌剂。该药的杀菌作用主要靠铜离子, 它与真菌或细菌体内蛋白质中的- SH、 - NH2、 - COOH、 - OH 等基团起作用, 导致病菌死亡。 可主要用于防治蕃茄早疫病、 黄瓜霜霉病。但氧化亚铜含量较高时, 对作物的安全性有影 响。
     发明内容 本发明的目的是针对目前高效、 广谱病害水稻纹枯病和稻曲病农药极为缺乏以及 现有农药单剂存在的多种不足, 提供一种以可湿性粉剂或悬浮剂为产品剂型的一种含井冈 霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物。
     本发明含有井冈霉素、 氧化亚铜、 助剂和填料, 以组合物的总重量为基准, 所述井 冈霉素含量为 2 ~ 25%, 氧化亚铜含量为 1 ~ 25%。
     本发明优选的所述井冈霉素含量为 5%, 氧化亚铜含量为 15% 。
     所述助剂含量为 2 ~ 25%, 填料含量为 25 ~ 95%。
     本发明可制成可湿性粉剂, 所述助剂由分散剂和湿润剂组成, 以组合物的总重量 为基准, 所述分散剂含量为 1 ~ 20%, 湿润剂含量为 1 ~ 5%。其中, 分散剂采用木质素磺 酸盐、 NNO、 拉开粉的一种或任意两种或三种混合物。 其中, 木质素磺酸盐选用木质素磺酸钙 或木质素磺酸钠 ; 湿润剂采用烷基苯磺酸钠或烷基苯磺酸钙。 填料采用二氧化硅类、 轻质碳 酸钙、 白炭黑中一种或混合物, 二氧化硅类采用陶土、 高岭土和硅藻土等。
     本发明也可制成悬浮剂, 所述助剂由分散润湿剂和抗冻剂、 增稠剂、 消泡剂组成, 以组合物的总重量为基准, 所述分散润湿剂含量为 1 ~ 15%, 抗冻剂含量为 0.3 ~ 3%, 增 稠剂含量为 0.4 ~ 5%, 消泡剂含量为 0.3 ~ 2%。其中, 分散润湿剂采用聚氧乙烯三苯乙
     烯苯基磷酸盐, 或烷基萘磺酸盐, 或烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或混合物 ; 抗冻剂采用抗冻 剂采用醇类, 选用丙二醇、 或丙三醇、 或乙二醇 ; 增稠剂采用黄原胶或硅酸镁铝 ; 消泡剂采 用有机硅消泡剂。填料采用水。
     本发明采用井冈霉素和氧化亚铜两种高效低毒农药混配使用, 它既保留井冈霉素 和氧化亚铜的杀菌广谱以及对病害的防治效果好的优点, 又能克服存在的抗性增强以及安 全性欠缺的缺点, 实现农作物病害无公害防治的目标, 降低对其它生物的毒性, 减少化学物 质在农作物的残留, 扩大杀菌谱, 降低成本, 以适应我国水稻等农作物生产对高效低毒农药 使用的要求。本发明还具有生产简单、 高效、 制剂成本低, 环境兼容性好等许多优点。本杀 菌剂组合物有别于现有的其他杀菌组合物, 能够延缓抗药性的产生, 达到农业增产增收和 食品安全生产的目的。
     本发明还提供一种含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物的工艺制备方法 : 先将 井冈霉素、 氧化亚铜和助剂、 填料在充分混合均匀后, 经气流粉碎机粉碎或砂磨机研磨后, 再混合均匀制得成品。
     本发明生产工艺简单, 成品符合或高于国家对可湿性粉剂或悬浮剂产品的各项强 制性指标要求。 具体实施方式 实施例 1 为了明确井冈霉素和氧化亚铜复配对水稻纹枯病、 稻曲病的毒力效应和最佳配比, 进 行了井冈霉素和氧化亚铜不同配比对水稻纹枯病、 稻曲病的室内毒力测定和配方筛选试 验, 按照表内重量百分比配成相应浓度, 进行室内治病试验, 以测定共毒系数, 现将试验结 果报告如下 : 表 1 药剂对水稻纹枯病菌菌丝生长的抑制效应
     药 剂 名 称 井冈霉素 氧化亚铜 井冈霉素∶氧化亚铜 (7 ∶ 13) 井冈霉素∶氧化亚铜 (6 ∶ 14) 井冈霉素∶氧化亚铜 (5 ∶ 15) 井冈霉素∶氧化亚铜 (4 ∶ 16) 井冈霉素∶氧化亚铜 (3 ∶ 17) 药 剂 名 称 井冈霉素 氧化亚铜 井冈霉素∶氧化亚铜 (7 ∶ 13) 井冈霉素∶氧化亚铜 (6 ∶ 14) 井冈霉素∶氧化亚铜 (5 ∶ 15) 井冈霉素∶氧化亚铜 (4 ∶ 16) 井冈霉素∶氧化亚铜 (3 ∶ 17) 毒力回归方程 Y=3.7116+0.9329X Y=1.4142+1.3025X Y=1.9064+1.3537X Y=1.9896+1.2868X Y=2.0466+1.2691X Y=1.2812+1.5176X Y=1.1635+1.5026X 毒力回归方程 Y= - 0.0181+1.8606X Y= - 0.5476+2.4189X Y=2.1506+1.1640X Y=2.1012+1.2030X Y=2.0341+1.2460X Y=2.0912+1.2145X Y=2.1108+1.1983X EC50(PPm) 24.05 566.26 221.51 218.50 212.40 282.14 357.51 EC50(PPm) 456.24 196.52 280.51 256.82 240.13 248.32 257.61 CTC143.71 166.82 202.14 182.05 180.65 CTC表 2 药剂对水稻稻曲病菌菌丝生长的抑制效应437.60 461.52 477.20 446.61 417.11测定结果表明, 不同配比组成的本发明井冈霉素和氧化亚铜复配药剂共毒系数均大于 100, 均有明显的增效作用。
     实施例 2 20% 井冈霉素·氧化亚铜可湿性粉剂井冈霉素 5% 氧化亚铜 15% NNO(分散剂) 3% 木质素磺酸钠 (分散剂) 7% 烷基苯磺酸钠 (分散剂) 1% 白炭黑 (填料) 69% 按上述重量比例称取材料, 在搅拌下依次加入各物料, 经气流粉碎机粉碎再搅拌混合 均匀后, 得到产品, 进行防治水稻纹枯病、 稻曲病田间药效试验, 药效较好, 对水稻纹枯病最 高防效达 89%, 对水稻稻曲病最高防效达 92%。
     表 3 20% 井冈霉素·氧化亚铜可湿性粉剂防治水稻纹枯病防效 (%)表420% 井冈霉素·氧化亚铜可湿性粉剂防治水稻稻曲病防效 (%)实施例 3 20% 井冈霉素·氧化亚铜悬浮剂 井冈霉素 氧化亚铜 壬基酚聚氧乙烯醚 (NP-9) (分散润湿剂) 丙二醇 (抗冻剂) 黄原胶 (增稠剂)55% 15% 8% 1% 1%102349544 A CN 102349547说明书4/4 页有机硅消泡剂 (SAG612) 2% 水 (填料) 78% 按上述重量比例称取材料, 搅拌混合均匀后, 经砂磨机砂磨得到产品, 进行防治水稻纹 枯病田间药效试验。
     表 5 20% 井冈霉素·氧化亚铜悬浮剂防治水稻纹枯病药后 8 天防效 (%)以上测定结果表明, 20% 井冈霉素·氧化亚铜悬浮剂对水稻纹枯病的防效在最高达到 85% 以上, 且具有无公害防治的显著优点, 利于农业推广应用。6

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1、10申请公布号CN102349544A43申请公布日20120215CN102349544ACN102349544A21申请号201110233561222申请日20110816A01N59/20200601A01N43/16200601A01N25/14200601A01N25/04200601A01P3/0020060171申请人江苏东宝农药化工有限公司地址225225江苏省扬州市江都市宜陵镇72发明人孙红军南艳徐开云童振祥徐国香何昭君杭丛莉74专利代理机构扬州市锦江专利事务所32106代理人江平54发明名称一种含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物及其制备方法57摘要本发明公开了一种含井冈霉。

2、素和氧化亚铜的杀菌剂组合物及其制备方法,组合特含有有效成分井冈霉素、氧化亚铜和助剂、填料,井冈霉素含量为225,氧化亚铜含量为125。将上述原料加入搪瓷搅拌釜中混合均匀后,经气流粉碎或研磨后制成可湿性粉剂或悬浮剂状含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物。井冈霉素和氧化亚铜复配使用,低毒、低残留、成本低,具有无公害防治的特点,是防治水稻纹枯病和稻曲病等主要病害较为理想的农药品种。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页CN102349547A1/1页21一种含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物,包括助剂和填料,其特征在于还包括有效成分井冈霉素和氧化亚铜,以。

3、组合物的总重量为基准,所述井冈霉素含量为225,氧化亚铜含量为125。2根据权利要求1所述的含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物,其特征在于所述井冈霉素含量为5,氧化亚铜含量为15。3根据权利要求1或2所述的含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物,其特征在于所述助剂含量为225,填料含量为2595。4根据权利要求3所述的含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物,其特征在于所述助剂由分散剂和湿润剂组成,以组合物的总重量为基准,所述分散剂含量为120,湿润剂含量为15。5可制成可湿性粉剂根据权利要求3所述的含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物,其特征在于所述助剂由分散润湿剂和抗冻剂、增稠剂、消泡剂组成,以组合物。

4、的总重量为基准,所述分散润湿剂含量为115,抗冻剂含量为033,增稠剂含量为045,消泡剂含量为032。6可制成悬浮剂如权利要求1所述的含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物的制备方法,其特征是先将井冈霉素、氧化亚铜、助剂和填料充分混合均匀后,经气流粉碎机粉碎或砂磨机研磨后,再混合均匀制得成品。权利要求书CN102349544ACN102349547A1/4页3一种含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物及其制备方法技术领域0001本发明涉及杀菌剂生产技术领域。背景技术0002水稻病害尤其是纹枯病和稻曲病是危害水稻生产的重要原因,而且目前缺乏防治水稻稻曲病的有效药剂,与此同时,实现水稻病害无公害防治也是。

5、农业植保领域的发展方向和奋斗目标。近年来,虽然国家明令禁止在水稻上使用高毒农药,但是在实际农业生产过程中因缺乏高效病害防治药剂而使用高毒、高残留农药的现象还较为普遍,因此,研究开发高效、低毒、低残留的新型农药是必然的发展趋势。0003井冈霉素(JINGANGMYCIN)是由水链霉菌井冈变种产生的水溶性抗生素葡萄糖苷类化合物。共有6个组分,主要活性物质为井冈霉素A和B。是一种内吸作用很强的农用抗菌素,当水稻纹枯病菌的菌丝接触到井冈霉素后,能很快被菌体细胞吸收并在菌体内传导,干扰和抑制菌体细胞正常生长发育,从而起到治疗作用。井冈霉素也可用于防治小麦纹枯病、水稻稻曲病等。井冈霉素由于多年应用,产生了。

6、一定的抗药性,并且防效较短,只有七天左右,而且需要多次用药。0004氧化亚铜(CUPROUSOXIDE)是一种新型杀菌剂。该药的杀菌作用主要靠铜离子,它与真菌或细菌体内蛋白质中的SH、NH2、COOH、OH等基团起作用,导致病菌死亡。可主要用于防治蕃茄早疫病、黄瓜霜霉病。但氧化亚铜含量较高时,对作物的安全性有影响。发明内容0005本发明的目的是针对目前高效、广谱病害水稻纹枯病和稻曲病农药极为缺乏以及现有农药单剂存在的多种不足,提供一种以可湿性粉剂或悬浮剂为产品剂型的一种含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物。0006本发明含有井冈霉素、氧化亚铜、助剂和填料,以组合物的总重量为基准,所述井冈霉素含量。

7、为225,氧化亚铜含量为125。0007本发明优选的所述井冈霉素含量为5,氧化亚铜含量为15。0008所述助剂含量为225,填料含量为2595。0009本发明可制成可湿性粉剂,所述助剂由分散剂和湿润剂组成,以组合物的总重量为基准,所述分散剂含量为120,湿润剂含量为15。其中,分散剂采用木质素磺酸盐、NNO、拉开粉的一种或任意两种或三种混合物。其中,木质素磺酸盐选用木质素磺酸钙或木质素磺酸钠;湿润剂采用烷基苯磺酸钠或烷基苯磺酸钙。填料采用二氧化硅类、轻质碳酸钙、白炭黑中一种或混合物,二氧化硅类采用陶土、高岭土和硅藻土等。0010本发明也可制成悬浮剂,所述助剂由分散润湿剂和抗冻剂、增稠剂、消泡剂。

8、组成,以组合物的总重量为基准,所述分散润湿剂含量为115,抗冻剂含量为033,增稠剂含量为045,消泡剂含量为032。其中,分散润湿剂采用聚氧乙烯三苯乙说明书CN102349544ACN102349547A2/4页4烯苯基磷酸盐,或烷基萘磺酸盐,或烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或混合物;抗冻剂采用抗冻剂采用醇类,选用丙二醇、或丙三醇、或乙二醇;增稠剂采用黄原胶或硅酸镁铝;消泡剂采用有机硅消泡剂。填料采用水。0011本发明采用井冈霉素和氧化亚铜两种高效低毒农药混配使用,它既保留井冈霉素和氧化亚铜的杀菌广谱以及对病害的防治效果好的优点,又能克服存在的抗性增强以及安全性欠缺的缺点,实现农作物病害无公害防治。

9、的目标,降低对其它生物的毒性,减少化学物质在农作物的残留,扩大杀菌谱,降低成本,以适应我国水稻等农作物生产对高效低毒农药使用的要求。本发明还具有生产简单、高效、制剂成本低,环境兼容性好等许多优点。本杀菌剂组合物有别于现有的其他杀菌组合物,能够延缓抗药性的产生,达到农业增产增收和食品安全生产的目的。0012本发明还提供一种含井冈霉素和氧化亚铜的杀菌剂组合物的工艺制备方法先将井冈霉素、氧化亚铜和助剂、填料在充分混合均匀后,经气流粉碎机粉碎或砂磨机研磨后,再混合均匀制得成品。0013本发明生产工艺简单,成品符合或高于国家对可湿性粉剂或悬浮剂产品的各项强制性指标要求。具体实施方式0014实施例1为了明。

10、确井冈霉素和氧化亚铜复配对水稻纹枯病、稻曲病的毒力效应和最佳配比,进行了井冈霉素和氧化亚铜不同配比对水稻纹枯病、稻曲病的室内毒力测定和配方筛选试验,按照表内重量百分比配成相应浓度,进行室内治病试验,以测定共毒系数,现将试验结果报告如下表1药剂对水稻纹枯病菌菌丝生长的抑制效应药剂名称毒力回归方程EC50PPMCTC井冈霉素Y3711609329X2405氧化亚铜Y1414213025X56626井冈霉素氧化亚铜(713)Y1906413537X2215114371井冈霉素氧化亚铜(614)Y1989612868X2185016682井冈霉素氧化亚铜(515)Y2046612691X2124020。

11、214井冈霉素氧化亚铜(416)Y1281215176X2821418205井冈霉素氧化亚铜(317)Y1163515026X3575118065表2药剂对水稻稻曲病菌菌丝生长的抑制效应药剂名称毒力回归方程EC50PPMCTC井冈霉素Y0018118606X45624氧化亚铜Y0547624189X19652井冈霉素氧化亚铜(713)Y2150611640X2805143760井冈霉素氧化亚铜(614)Y2101212030X2568246152井冈霉素氧化亚铜(515)Y2034112460X2401347720井冈霉素氧化亚铜(416)Y2091212145X2483244661井冈霉素氧。

12、化亚铜(317)Y2110811983X2576141711测定结果表明,不同配比组成的本发明井冈霉素和氧化亚铜复配药剂共毒系数均大于100,均有明显的增效作用。0015实施例220井冈霉素氧化亚铜可湿性粉剂说明书CN102349544ACN102349547A3/4页5井冈霉素5氧化亚铜15NNO(分散剂)3木质素磺酸钠(分散剂)7烷基苯磺酸钠(分散剂)1白炭黑(填料)69按上述重量比例称取材料,在搅拌下依次加入各物料,经气流粉碎机粉碎再搅拌混合均匀后,得到产品,进行防治水稻纹枯病、稻曲病田间药效试验,药效较好,对水稻纹枯病最高防效达89,对水稻稻曲病最高防效达92。0016表320井冈霉素。

13、氧化亚铜可湿性粉剂防治水稻纹枯病防效表420井冈霉素氧化亚铜可湿性粉剂防治水稻稻曲病防效实施例320井冈霉素氧化亚铜悬浮剂井冈霉素5氧化亚铜15壬基酚聚氧乙烯醚(NP9)(分散润湿剂)8丙二醇(抗冻剂)1黄原胶(增稠剂)1说明书CN102349544ACN102349547A4/4页6有机硅消泡剂(SAG612)2水(填料)78按上述重量比例称取材料,搅拌混合均匀后,经砂磨机砂磨得到产品,进行防治水稻纹枯病田间药效试验。0017表520井冈霉素氧化亚铜悬浮剂防治水稻纹枯病药后8天防效以上测定结果表明,20井冈霉素氧化亚铜悬浮剂对水稻纹枯病的防效在最高达到85以上,且具有无公害防治的显著优点,利于农业推广应用。说明书CN102349544A。

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