部分无定形类胡萝卜素颗粒的即用稳定悬浮液 本发明涉及一种部分无定形类胡萝卜素颗粒的即用稳定悬浮液， 其生产方法及其 作为动物饲料、 食品和食品增补剂以及化妆品和药物组合物的添加剂的用途。
类胡萝卜素类物质被分成两大类 ： 胡萝卜素和胡萝卜醇类。与为纯多烯烃的胡萝 卜素如 β- 胡萝卜素或番茄红素相反， 氧官能团如羟基、 环氧和 / 或羰基也出现在胡萝卜醇 类中。该组的典型成员尤其是虾青素、 角黄素、 叶黄素和玉米黄素。
不仅可以通过合成得到而且还可以由天然源分离的这些多烯对食品和饲料工业 以及还对药物领域而言是重要的着色剂和活性成分且例如由于其维生素 A 原活性而令人 感兴趣。
胡萝卜素和胡萝卜醇类均不溶于水中， 但发现在脂肪和油中同样仅具有低溶解 性。 该受限的溶解性以及对氧化的高敏感性对在食品和饲料着色中直接应用通过化学合成 得到的相对粗颗粒产物构成障碍， 因为粗结晶形式的物质不是储存稳定的且仅得到不良着 色结果。对于类胡萝卜素的实际应用不利的这些效果尤其体现在含水介质中， 因为它们在 其中基本不溶。
改进的得色率在食品着色中仅可通过特别生产的配制剂实现， 其中类胡萝卜素以 细碎形式存在且任选由保护胶体保护以防氧化。此外， 用于饲料中的这些配制剂导致作为 胡萝卜素或胡萝卜醇类的类胡萝卜素具有更高的生物利用率， 并因此间接导致更好的着色 效果， 例如在蛋黄或鱼的着色中。
为了改进得色率并提高可吸收性和 / 或生物利用率， 已经描述了各种方法， 它们 的目的全部在于降低活性成分的晶粒尺寸并使它们具有小于 10μm 的粒度范围。
尤其在 Chimia 21， 329(1967)， WO 91/06292 以及 WO 94/19411 中所描述的许多方 法在此使用胶体磨研磨类胡萝卜素并由此部分实现小于 2μm 的粒度。
WO 2007/003543 例如描述了一种研磨方法， 其中通过在蔗糖或葡萄糖和改性淀粉 存在下研磨并随后将包含类胡萝卜素的悬浮液转化成干粉而将 β- 胡萝卜素作为悬浮液 粉碎至粒度约 0.6μm。
除了研磨方法外， 存在许多组合的乳化 / 喷雾干燥方法， 例如如 DE-A-1211911 或 EP-A-0410236 中所述那些。
根据欧洲专利 EP-B-0065193， 细碎的粉状类胡萝卜素制剂按如下生产 ： 在升高的 温度下， 需要的话在升高的压力下， 将类胡萝卜素溶于挥发性水溶混性有机溶剂中， 通过将 该溶液与保护胶体的水溶液混合而沉淀类胡萝卜素并随后喷雾干燥该溶液。
使用水不溶混性溶剂生产细碎粉状类胡萝卜素制剂的类似方法描述于 EP-A-0937412 中。
在饮料工业中， 通常将添加剂以液体浓缩物形式加入饮料中。不仅提供着色剂如 类胡萝卜素的液体配制剂， 而且提供相应的水溶性粉状配制剂， 在饮料制造商现场采用的 生产方法中首先由它们生产着色剂的水分散体。
EP 0239086 描述了溶于油中的类胡萝卜素乳液， 其中为了稳定油滴， 使用中链脂 肪酸与抗坏血酸的酯和冷水可溶性淀粉产品如淀粉辛烯基琥珀酸盐的混合物。 这些乳液中
的类胡萝卜素浓度为 0.1-2％。
在 EP 0551638 中制备了脂溶性维生素或类胡萝卜素的稳定液体乳液， 其中外相 为甘油或甘油 / 水混合物且作为乳化剂和稳定剂使用抗坏血酸与长链脂肪酸的酯。在 β- 胡萝卜素的情况下， 该制剂的特征在于明亮的黄色调。
WO 93/04598 描述了类胡萝卜素组合物的生产， 该组合物包含处于油中的类胡萝 卜素， 水分散性基质形成剂如糖类和稳定剂如明胶或酪蛋白的分散体， 以及乳化剂和任选 的非油性溶剂如甘油。
WO 97/26802 描述了即用水分散性颜料组合物， 其中天然来源的疏水性颜料以分 散形式存在， 无需在包含亲水胶体的水相中加入表面活性剂。
EP 0795585 描述了含水的细碎类胡萝卜素悬浮液， 其不包含保护胶体， 但包含至 少一种特殊乳化剂。所得悬浮液的色调由于不同粒度而变化。
EP 0832569 描述了包含类胡萝卜素的冷水分散性干粉的生产， 其中热处理细碎类 胡萝卜素的分散体以设定所需色调。
WO 2008/087140 描述了包含至少一种类胡萝卜素、 至少一种亲水性保护胶体和至 少一种水溶混性醇的液体配制剂。
类胡萝卜素的市售粉状配制剂具有良好的储存稳定性且在各种饮料应用如果汁、 柠檬汁饮料、 运动饮料、 牛奶饮料或维生素饮料中显示出良好的着色性能。 为了用于富含矿 物质的运动饮料或当使用具有高含量钙离子或镁离子的饮用水时， 瓶装饮料必须不出现任 何结圈 ( 分出乳油 ) 且不能在瓶壁上出现类胡萝卜素组分的沉积物。
使用类胡萝卜素的粉状配制剂的缺点是形成粉尘以及由其连带的污染环境的风 险， 粉末在输送工艺过程中静电荷电的风险以及在将粉末溶于水中时起泡或形成团块的风 险。同样不利的是类胡萝卜素的粉状配制剂通常以类胡萝卜素含量为约 0.1 重量％的含水 储备溶液使用， 结果也总是向待着色食品中提供显著量的水。
本发明的目的是提供一种类胡萝卜素的即用稳定配制剂， 该配制剂具有市售粉状 配制剂的所需性能， 例如就微生物侵染而言良好的储存稳定性， 储存过程中的色调稳定性， 对于在包含钙或镁的饮料中使用或当使用具有高含量钙离子或镁离子的饮用水时的良好 的热稳定性和不敏感性， 但不具有粉状配制剂的加工缺点。本发明的另一目的是提供一种 具有上述性能的类胡萝卜素配制剂， 其中该配制剂可以用于生产着橙色且富含维生素 A 原 的食品， 尤其是饮料， 并且其中色调应由黄橙色经橙色扩展至红橙色。
该目的由部分无定形类胡萝卜素颗粒的即用稳定悬浮液实现， 该悬浮液包含 ：
1-20 重量％ 至少一种类胡萝卜素，
0.2-20 重量％ 食用油，
3-60 重量％ 亲水性保护胶体，
5-60 重量％ 生理上耐受的多元醇， 和
5-60 重量％ 水，
其中重量百分数相对于所述即用稳定悬浮液， 类胡萝卜素、 食用油、 保护胶体、 生 理上耐受的多元醇和水一起的比例总和为至少 80 重量％并且类胡萝卜素与食用油的重量 比为 1 ∶ 0.01-1 ∶ 2。
在本发明上下文中， 特征 “即用” 是指本发明悬浮液可以由用户直接用于其目的的性能， 因此它可以直接计量加入， 例如在食品工业中用于食品着色或用于用维生素 A 原 (β- 胡萝卜素 ) 强化食品， 其中在 β- 胡萝卜素的情况下可以产生黄橙色至红橙色的色调。
在本发明上下文中特征 “稳定” 是指微生物、 胶体和化学稳定性。微生物稳定性为 抑菌效果。胶体稳定性涉及不出现相分离和颜色特性不出现变化。化学稳定性涉及稳定的 颜色特性和类胡萝卜素含量。
本发明的即用稳定悬浮液包含 1-20 重量％， 优选 3-15 重量％， 特别优选 5-10 重 量％类胡萝卜素。
可以用于本发明即用稳定悬浮液中的类胡萝卜素是可以由天然源得到或通过合 成得到的已知代表物。其实例是单独或作为混合物的 β- 胡萝卜素、 番茄红素、 叶黄素、 虾青素、 玉米黄素、 隐黄素、 桔黄素 (citranaxanthin)、 角黄素、 海胆酮、 胭脂树素、 β- 阿 朴 -4- 胡萝卜醛、 β- 阿朴 -8- 胡萝卜醛、 β- 阿朴 -4- 胡萝卜素酸的酯。 优选使用合成制备 且提纯的类胡萝卜素。特别优选存在于本发明即用稳定悬浮液中的类胡萝卜素选自 β- 胡 萝卜素、 虾青素、 角黄素、 桔黄素、 番茄红素和叶黄素。 非常特别优选本发明即用稳定悬浮液 中存在的类胡萝卜素为尤其通过合成生产的 β- 胡萝卜素。
本发明即用稳定悬浮液包含 0.2-20 重量％， 优选 0.5-10 重量％， 特别优选 1-5 重 量％食用油。 可以考虑的食用油原则上是生理上耐受的合成、 矿物、 植物或动物来源的油。实 例是芝麻油、 玉米胚芽油、 棉籽油、 豆油、 花生油、 中链植物脂肪酸酯、 油硬脂、 石蜡油、 硬脂 酸甘油酯、 肉豆蔻酸异丙酯、 己二酸二异丙酯、 鲸蜡硬脂醇 2- 乙基己酸酯、 氢化聚异丁烯、 辛酸 / 癸酸甘油三酯、 棕榈油、 棕榈仁油、 羊毛脂和 PUFA( 多不饱和脂肪酸， 如二十碳五烯酸 (EPA)、 二十二碳六烯酸 (DHA) 和 α- 亚麻酸 )。
优选本发明即用稳定悬浮液中的食用油是植物或动物来源的， 其中它在 30℃下为 液体， 如葵花油、 棕榈油、 棕榈仁油、 芝麻油、 玉米胚芽油、 棉籽油、 豆油、 花生油、 中链甘油三 酯 ( 称为 MCT 油 )， 鱼油， 如鲭鱼油、 黍鲱鱼油或鲑鱼油。
特别优选本发明即用稳定悬浮液中的食用油为植物油。非常特别优选地， 该食用 油为中链甘油三酯 (MCT 油 )。 中链甘油三酯基本仅包括例如存在于棕榈仁油或椰子油中的 饱和脂肪酸。
在本发明的即用稳定悬浮液中， 类胡萝卜素和食用油的重量比为 1 ∶ 0.01-1 ∶ 2， 优选 1 ∶ 0.05-1 ∶ 1.5， 特别优选 1 ∶ 0.2-1 ∶ 1， 尤其是 1 ∶ 0.3-1 ∶ 0.7。在类胡萝卜 素与食用油的上述重量比情况下， 通常大于 50％的所用类胡萝卜素作为固体存在， 且小部 分， 即小于 50％的所用类胡萝卜素溶于存在的食用油中。
类胡萝卜素和食用油形成本发明悬浮液疏水相的主组分， 其中根据现有的知识， 一部分该油伴有固体类胡萝卜素颗粒且一部分该油以液滴形式存在， 其中这些油滴仅包含 分子溶解的类胡萝卜素其不包含类胡萝卜素颗粒。
固体类胡萝卜素颗粒并不是完全结晶的， 而是部分无定形的。 在本发明中， 部分无 定形是指结晶度小于 95％， 优选结晶度小于 70％。类胡萝卜素颗粒中的结晶和无定形比例 例如可以通过 X 射线衍射测量法测定。本发明悬浮液的类胡萝卜素颗粒中 X 射线无定形比 例优选为 50-100％， 尤其是 60-100％。
本发明即用稳定悬浮液包含 3-60 重量％， 优选 5-40 重量％， 尤其是 7-30 重量％
亲水性保护胶体。
作为亲水性保护胶体， 可以考虑水溶性或水溶胀性胶体。优选保护胶体为蛋白基 保护胶体， 改性淀粉衍生物和改性纤维素衍生物。蛋白基保护胶体尤其为酪蛋白、 酪蛋白 酸盐、 牛明胶、 猪明胶或鱼明胶， 尤其是在酸性或碱性条件下分解的 Bloom 值为 0-250 的明 胶， 以及它们的混合物。 改性淀粉衍生物和纤维素衍生物尤其为酯， 例如淀粉辛烯基琥珀酸 酯。相应产物以名称 Purity Gum 2000 由 National Starch 市购或以 Clear Gum CO 01 由 Roquette 市购， 以 Hi Cap 100 或 Capsul 由 National Starch 市购。
优选本发明的即用稳定悬浮液包含化学改性淀粉作为亲水性保护胶体。
化学改性淀粉是指化学和 / 或酶催生产的淀粉转化产物。这些可以是淀粉醚， 淀粉酯或淀粉磷酸酯。该组的优选代表是淀粉酯， 尤其是辛烯基琥珀酸盐淀粉， 例如来自 National Starch 的 或来自 National Starch 的 酸钠淀粉如
( 辛烯基琥珀酸钠淀粉 )， 来自 Roquette 的 Cleargum CO 01 Gum2000( 辛烯基琥珀酸钠淀粉 )， 尤其是辛烯基琥珀Gum2000。特别优选本发明即用稳定悬浮液包含辛烯基琥珀酸盐淀粉作为亲水性保护胶体。
本发明即用稳定悬浮液包含 5-60 重量％， 优选 15-50 重量％， 特别优选 25-45 重 量％， 尤其是 30-40 重量％生理上耐受的多元醇。
在本发明悬浮液中存在的生理上耐受的多元醇通常在大气压力下具有高于 150℃， 优选高于 180℃， 尤其高于 200℃的沸点。
生理上耐受的多元醇优选为甘油、 甘油与 C1-C5 单羧酸的单酯、 甘油的单醚、 丙二 醇或山梨醇。特别优选甘油为生理上耐受的多元醇。
本发明的即用稳定悬浮液包含 5-60 重量％， 优选 15-50 重量％， 特别优选 25-45 重量％， 尤其是 30-40 重量％水。
在本发明的即用稳定悬浮液中， 类胡萝卜素、 食用油、 保护胶体、 生理上耐受的多 元醇和水一起的比例总和至少为 80 重量％， 优选至少 90 重量％， 尤其是至少 95 重量％。
在本发明的即用稳定悬浮液中， 除了亲水性保护胶体 ( 高分子量化合物或聚合 物 ) 外， 选自表面活性剂类别 ( 低分子量化合物 ) 的具有乳化活性的其他物质的含量通常 小于 2 重量％， 优选小于 1 重量％。作为具有乳化活性的物质的表面活性剂例如为抗坏血 酰棕榈酸酯， 脂肪酸的聚甘油酯如聚甘油 3- 聚蓖麻醇酸酯 (PGPR 90)， 脂肪酸的脱水山梨 醇酯如脱水山梨醇单硬脂酸酯 (Span 60)， PEG(20)- 山梨醇单油酸酯， 脂肪酸的丙二醇酯， 长链脂肪酸的蔗糖酯， 如蔗糖单棕榈酸酯， 或磷脂， 如卵磷脂。
若具有乳化活性的其他物质为抗坏血酰棕榈酸酯， 则抗坏血酰棕榈酸酯的含量优 选小于 0.5 重量％， 特别优选小于 0.25 重量％， 尤其小于 0.1 重量％， 其中重量百分数相对 于该悬浮液的总重量。
为了提高类胡萝卜素在本发明即用稳定悬浮液中对氧化腐败的稳定性， 有利的是 加入稳定剂如 d， l-α- 生育酚、 叔丁基化羟基甲苯、 叔丁基化羟基茴香醚、 抗坏血酸、 抗坏 血酸盐或和乙氧基喹作为抗氧化剂。
优选本发明部分无定形类胡萝卜素颗粒的即用稳定悬浮液额外包含 0.1-5 重 量％， 优选 0.2-4 重量％的至少一种抗氧化剂， 其中重量百分数相对于所述即用稳定悬浮液。特别优选将 0.5-2.0 重量％的 d， l-α- 生育酚作为抗氧化剂加入本发明的即用稳定悬 浮液中。
特别优选包含如下组分的本发明即用稳定悬浮液 ：
3-10 重量％ β- 胡萝卜素作为类胡萝卜素，
1-5 重量％ 中链甘油三酯作为食用油，
0.5-2.0 重量％ d， l-α- 生育酚，
10-24 重量％ 辛烯基琥珀酸盐淀粉作为亲水性保护胶体，
30-40 重量％ 甘油作为生理上耐受的多元醇， 和
30-40 重量％ 水，
其中 β- 胡萝卜素、 中链甘油三酯、 d， l-α- 生育酚、 辛烯基琥珀酸盐淀粉、 甘 油和水一起的比例总和为至少 95 重量％并且 β- 胡萝卜素和中链甘油三酯的重量比为 1 ∶ 0.3-1 ∶ 0.7。
在本发明部分无定形类胡萝卜素颗粒的即用稳定悬浮液中， 所述部分无定形类胡 萝卜素颗粒优选作为纳米颗粒状颗粒存在。
纳米颗粒状颗粒是指由 Fraunhofer 衍射测定的平均粒度 D[4， 3] 为 0.02-100μm， 优选 0.05-50μm， 特别优选 0.05-20μm， 非常特别优选 0.05-5μm， 尤其是 0.05-1.0μm 的 那些颗粒。表述 D[4， 3] 表示体积加权平均直径 ( 参见 Malvern Mastersizer S 的手册， Malvern Instruments Ltd.， UK)， 其可以借助 Fraunhofer 衍射测定。 优 选 处 于 本 发 明 悬 浮 液 中 的 类 胡 萝 卜 素 颗 粒 具 有 的 平 均 粒 度 D[4， 3] 为 0.05-0.8μm， 优选 0.1-0.7μm， 尤其是 0.4-0.6μm。
特别优选处于本发明即用稳定悬浮液中的类胡萝卜素颗粒具有的平均粒度为 0.05-0.8μm， 优选 0.1-0.7μm， 尤其是 0.4-0.6μm 并且具有的平均 X 射线无定形比例为 50-100％， 优选 60-100％。
本发明还进一步涉及一种生产包含如下组分的部分无定形类胡萝卜素颗粒的即 用稳定悬浮液的方法 ：
1-20 重量％ 至少一种类胡萝卜素，
0.2-20 重量％ 食用油，
3-60 重量％ 亲水性保护胶体，
5-60 重量％ 生理上耐受的多元醇， 和
5-60 重量％ 水，
其中重量百分数相对于所述即用稳定悬浮液， 类胡萝卜素、 食用油、 保护胶体、 生 理上耐受的多元醇和水一起的比例总和为至少 80 重量％并且类胡萝卜素和食用油的重量 比为 1 ∶ 0.01-1 ∶ 2，
所述方法包括 ：
a1) 在高于 30℃的温度下将类胡萝卜素与食用油一起溶于水溶混性有机溶剂或水 和水溶混性有机溶剂的混合物中， 或
a2) 将类胡萝卜素与食用油一起溶于水不溶混性有机溶剂中，
b) 将根据 a1) 或 a2) 得到的溶液与保护胶体在水和生理上耐受的多元醇的混合 物中的分子分散或胶体分散溶液混合， 其中产生作为纳米分散相的包含类胡萝卜素的疏水
相，
c) 除去 a1) 或 a2) 中所用的有机溶剂并将形成的悬浮液浓缩至所需类胡萝卜素含量。 有关组分类胡萝卜素、 食用油、 亲水性保护胶体、 生理上耐受的多元醇和水及其用 量的优选实施方案可参见在开头已经给出的解释。
在本发明方法步骤 a1) 中使用的水溶混性溶剂主要是仅包含碳、 氢和氧的水溶混 性、 热稳定的挥发性溶剂， 如醇、 醚、 酯、 酮或缩醛。 有利的是使用至少 10％水溶混、 沸点低于 200℃和 / 或具有少于 10 个碳原子的那些溶剂。特别优选使用甲醇、 乙醇、 正丙醇、 异丙醇、 1， 2- 丁二醇 1- 甲基醚 (1- 甲氧基 -2- 丁醇 )、 1， 2- 丙二醇 1- 正丙基醚 (1- 丙氧基 -2- 丙 醇 )、 四氢呋喃或丙酮。
本发明上下文中的表述 “水不溶混性有机溶剂” 是在大气压力下的水溶性小于 10％的有机溶剂。 此时可以考虑的可能溶剂尤其是卤代脂族烃类， 如二氯甲烷、 氯仿和四氯 化碳， 羧酸的酯如碳酸二甲酯、 碳酸二乙酯、 碳酸亚丙酯、 甲酸乙酯、 乙酸甲酯、 乙酸乙酯或 乙酸异丙酯以及醚类如甲基叔丁基醚。优选的水不溶混性有机溶剂是下列化合物 ： 碳酸二 甲酯、 碳酸亚丙酯、 甲酸乙酯、 乙酸乙酯、 乙酸异丙酯和甲基叔丁基醚。
根据本发明， 优选进行工艺步骤 a1)， 其中在高于 30 ℃， 优选 50-240 ℃， 尤其是 100-200℃， 特别优选 140-180℃的温度下， 需要的话在加压下， 将类胡萝卜素与食用油一起 溶于水溶混性有机溶剂或水和水溶混性有机溶剂的混合物中。
由于高温的作用在某些情况下可能降低类胡萝卜素， 尤其还有 β- 胡萝卜素的所 需高全反式异构体比例， 因此尽可能快速地溶解类胡萝卜素， 例如在几秒钟内， 例如 0.1-10 秒， 特别优选小于 1 秒钟。为了快速生产分子分散的溶液， 使用升高的压力， 例如 20-80 巴， 优选 30-60 巴可能是有利的。
所得分子分散溶液随后在工艺步骤 b) 中直接与保护胶体在水和生理上耐受的多 元醇的混合物中的可能冷却的分子分散或胶体分散溶液混合， 其中来自工艺步骤 a1) 的溶 剂组分转移到水相中并且形成作为纳米分散相的类胡萝卜素与该食用油一起的疏水相。 优 选在工艺步骤 b) 中产生约 35-80℃的混合物温度。
对于上述分散的方法和设备的更详细描述， 此时参考 EP-B-0065193。
在本发明方法中， 在工艺步骤 c) 中除去工艺步骤 a1) 或 a2) 中所用有机溶剂并通 过除去过量水将形成的悬浮液浓缩至所需类胡萝卜素含量。 所用生理上耐受的多元醇在该 浓缩步骤中由于其高沸点而基本未被除去。
本发明部分无定形类胡萝卜素颗粒的即用稳定悬浮液的特征在于与可以由粉状 类胡萝卜素配制剂生产的含水储备溶液相比， 其在类胡萝卜素含量上显著更为浓缩， 并且 因此也可以加入仅容许非常少量水的饮料基质中。 本发明悬浮液可以毫无问题地计量加入 且没有出现不希望的沉降。
此外， 本发明悬浮液就微生物侵染和储存过程中的色调稳定性而言具有良好的储 存稳定性。此外， 本发明悬浮液在包含钙或镁的饮料中使用或当使用具有高含量钙离子或 镁离子的饮用水时显示出良好的热稳定性和所要求的不敏感性。 与本发明悬浮液混合的饮 料对不希望的结圈 ( 分出乳油 ) 具有良好稳定性。
本发明部分无定形类胡萝卜素颗粒的即用稳定悬浮液尤其适合作为食品制剂的
添加剂， 例如用于着色食品如饮料， 作为生产药物和化妆品制剂的组合物以及还用于生产 食品增补配制剂， 例如人类和动物领域的多维生素配制剂。优选本发明的即用稳定悬浮液 适合作为饮料添加剂。
本发明悬浮液在类胡萝卜素 β- 胡萝卜素的情况下具有橙色色调且适合在黄橙 色至红橙色的颜色范围内着色食品。此外， 该包含 β- 胡萝卜素的悬浮液用于用维生素 A 原强化食品。
因此， 本发明进一步涉及本发明部分无定形类胡萝卜素颗粒的上述即用稳定悬浮 液作为动物饲料、 食品、 食品增补剂以及化妆品和药物组合物的添加剂， 尤其也在饮料生产 中作为添加剂的用途， 其中优选将本发明悬浮液直接加入饮料中。
本发明同样涉及动物饲料、 食品和食品增补剂， 尤其是饮料， 其包含本发明的部分 无定形类胡萝卜素颗粒的即用稳定悬浮液。
本发明进一步涉及其中类胡萝卜素为 β- 胡萝卜素的上述即用稳定悬浮液在用 维生素 A 原强化动物饲料、 食品和食品增补剂以及化妆品和药物组合物中的用途。
本发明同样还涉及一种通过向其中加入本发明的部分无定形类胡萝卜素颗粒的 即用稳定悬浮液而用维生素 A 原强化动物饲料、 食品和食品增补剂以及化妆品和药物组合 物， 尤其是饮料的方法， 其中类胡萝卜素为 β- 胡萝卜素。
通过下列实施例解释本发明， 但这些实施例并不限制本发明 ：实施例 实施例 1 ： 生产 β- 胡萝卜素悬浮液
在可加热的接收烧瓶中， 在 30℃的温度下将 57g 结晶 β- 胡萝卜素， 27gMCT 油和 8.4gα- 生育酚悬浮于 315g 共沸异丙醇 / 水混合物中。 然后将活性成分悬浮液加热至 73℃ 并在 3.4kg/h 的流速下与温度为 235℃且流速为 4.8kg/h 的另外异丙醇 / 水共沸物在混合 室中混合， 其中 β- 胡萝卜素在产生 171℃的混合物温度和 65 巴的压力下溶解。将该活性 成分溶液立即在第二混合室中与 227g Purity Gum 2000、 286g 甘油在 6646g 蒸馏水中的水 溶液在 60kg/h 的流速下混合。
在混合时得到的活性成分颗粒在异丙醇 / 水混合物中具有的粒度在 115 的 E1/1 值下为 438nm(E1/1 ： 浓度为 1 重量％的悬浮液在 1cm 比色杯中的消光 )。
然后在薄膜蒸发器上将该活性成分悬浮液浓缩至约 6.2 重量％活性成分含量的 浓度。
在实施例 1 中生产的 β- 胡萝卜素含量为约 6.2 重量％的悬浮液在随后的应用研 究中以名称 OL 表示。
实施例 2 ： 不含果汁的运动饮料 (15ppm β- 胡萝卜素 )
在掺合各组分后， 将该饮料在 90℃下巴氏杀菌 60 秒。
对比例 2b
以与实施例 2 所述类似的方式制备运动饮料， 其中代替本发明实施例 1 的悬浮液 OL， 使用 B- 胡萝卜素含量为 0.1 重量％的储备溶液作为 B- 胡萝卜素源， 其由粉状市售产品
10CWD/O(10 重量％ β- 胡萝卜素 ) 制备。 结果 ：
观察到在实施例 2 中生产的运动饮料的化学稳定性 (β- 胡萝卜素含量， 颜色 ) 与 在对比例 2b 中生产的运动饮料相比没有缺点。
实施例 3 ： 牛奶饮料 (5ppm β- 胡萝卜素 )
在掺合后将该饮料在 200 巴的高压下均化并在 90℃下巴氏杀菌 60 秒。 实施例 4 ： 波普饮料 (Alcopop)(3.5ppm β- 胡萝卜素 )在掺合后将该饮料在 200 巴的高压下均化并在 65℃下巴氏杀菌 60 秒。
对比例 4b
以与实施例 4 所述类似的方式制备波普饮料， 其中代替本发明实施例 1 的悬浮液 OL， 使用 β- 胡萝卜素含量为 0.1 重量％的储备溶液作为 β- 胡萝卜素源， 其由粉状市售产
品
10CWD/O 制备。 结果 ：观察到在实施例 4 中生产的波普饮料的化学稳定性 (β- 胡萝卜素含量， 颜色 ) 与 在对比例 4b 中生产的波普饮料相比没有缺点。
实施例 5 ： 具有 30％果汁的维生素饮料 (15ppm β- 胡萝卜素 )
在掺合后将该饮料在 200 巴的高压下均化并在 90℃下巴氏杀菌 60 秒。 实施例 6 ： 具有 100％果汁的维生素饮料 (30ppm β- 胡萝卜素 )
在掺合后将该饮料在 100 巴的高压下均化并在 90℃下巴氏杀菌 60 秒。 实施例 7 ： 在冷掺合工艺中的橙汁基质 (30ppm β- 胡萝卜素 )在冷掺合工艺中， 在 -2℃下将用于生产橙汁基质的所有成分掺入橙汁浓缩物中。 饮料介质的高粘度以及低温对 β- 胡萝卜素配制剂的稳定性和加工性具有特殊要求。
实施例 8 ： 色拉调料 (6.2ppm β- 胡萝卜素 )
将各成分混合、 用 Ultra-Turrax 均化并加热。 实施例 9 ： 布丁 (2ppm β- 胡萝卜素 )
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