用于至少一种固体化妆品组合物的包装和施涂器装置 技术领域 本发明涉及应用至睫毛、 眉毛、 头发 ( 包括人造头发或假睫毛 ) 的至少一种护理产 品和 / 或化妆用化妆品组合物的包装和施涂器装置。
术语 “化妆品组合物” 用于指如在 1993 年 6 月 14 日的 Council Directive 93/35/ EEC 中定义的组合物。
所述化妆品组合物可以是睫毛膏、 用于化妆睫毛的基底、 应用在睫毛膏上的表层 组合物。
背景技术 在现有技术中， 对于包装睫毛膏和将其应用到睫毛上的许多包装和施涂器装置是 已知的。那些装置主要以两种形式提供， 取决于睫毛膏的质地。
当睫毛膏是液体时， 其包含在提供有接触刷和包括施涂器元件的施涂器的容器 中， 睫毛膏的使用是通过利用所述涂抹器从容器取出组合物， 使施涂器元件穿过所述接触 刷以除去多余的组合物， 然后使充满睫毛膏的涂抹器元件与睫毛接触。
申请 WO 2008/068337 描述了一种包括加热器装置的睫毛膏包装和施涂器装置。
当睫毛膏是固体时， 通常使用溶剂或加热以使睫毛膏适于应用。
因此， 专利公布 US 2007245 或 FR 2833163 公开固体形式的睫毛膏， 在应用至睫毛 之前， 需要将其接触水相中， 以溶解一些睫毛膏。
申请 FR 2733398 描述了细长形块状物形式的睫毛膏施涂器装置， 其适用于在水 中分散。所述块状物可以包覆成型在刷子上。
申请 WO 2006/057439 描述了睫毛膏组合物， 其在环境温度下为固体， 且利用加热 器装置软化成适于应用至睫毛。 一旦将软化的睫毛膏组合物应用于睫毛， 其快速冷却， 从而 凝固， 由此能够形成覆盖睫毛的膜。
申请 FR 2914161 描述了一种包装和施涂器装置， 其中睫毛膏以棒状形式包含在 杆柄中， 并且被弹性推向施涂器元件内的加热器装置。
制备睫毛膏的另一种方法包括使其成为适于通过直接干式转移施用到睫毛上的 组合物的块形式。
能够使组合物通过干式转移施用的装置特别地公开在专利公布 FR 2888735、 EP 1785055 A1 和 EP 1913835 A1 中。
开发在干的时候可应用的这样的组合物时存在困难， 这些困难特别地在于获得硬 度可控的块状物、 调整附着在角蛋白纤维上的材料的量、 附着材料的质量、 以及使用者可以 施用该化妆品的速度和容易程度。
太硬的块状物不能使组合物充分地应用到睫毛， 而太软的块状物存在使附着物不 均匀的危险， 可能导致在睫毛上留下不美的小块。 另外， 太软的组合物使块状物不能承受冲 击和压力， 特别是当其正在应用时。
在上述应用中， 所述块状物是棒的形式， 经由其远端开始应用。
应用所需的手势与使用者使用更常用刷子通常使用的不同， 并且可以阻止习惯使 用常规刷子的一些使用者使用这样的装置。 发明内容 存在全部或部分地解决上述缺点和由包装和施涂器装置受益的需要， 所述包装和 施涂器装置易于使用， 且引起令人满意的化妆效果。
本发明寻求满足该需要。
本发明的示例性的实施方案提供应用至睫毛、 眉毛、 头发的至少一种固体化妆品 组合物的包装和施涂器装置， 所述装置包括 ：
●手柄元件 ；
●连接到手柄元件的杆柄 ； 和
●连接到杆柄的施涂器构件， 其包括 ：
●固定至杆柄的芯 ； 和
●相对于所述杆柄的轴横向地从被固定至所述芯的基部延伸至所述基托的相对 的端部的施涂器元件， 至少一些施涂器元件的基部设置在所述组合物的固体块状物内部， 所述块状物具有在围绕轴的整绕的部分或全部上延伸的外部包络面， 例如沿着围绕轴至少 30°的扇形角连续地延伸， 优选完全围绕轴， 并且在第一次使用该装置之前， 其以距离基部 和施涂器元件的相对的端部非零的距离位于基部和施涂器元件的相对的端部之间 ；
●当在有或者没有进行加热的帮助下干燥时， 所述组合物是可分散的。该组合物 可以具有的剪切硬度为 200 克 / 米 (g/m) 至 5000g/m， 优选 375g/m 至 5000g/m。
例如， 当第一次使用时， 覆盖在所述组合物中的施涂器元件的长度部分例如可以 大于或等于施涂器元件总长度的 30％。
所述块状物可以至少部分地覆盖全部施涂器元件。
所述块状物延伸至芯的全部或部分。
术语 “在第一次使用前” 应当理解为指在使用者第一次使用所述装置之前。例如， 这可以相当于当使用者购买时装置的状态。其可以特别地相当于处于包装中的装置， 或处 于将其呈现给消费者而没有包装的状态。
本发明的其它示例性的实施方案还提供应用至睫毛、 眉毛或头发的至少一种固体 化妆品组合物的包装和施涂器装置， 所述装置包括 ：：
●手柄元件 ；
●连接到手柄元件的杆柄 ； 和
●连接到杆柄的施涂器构件， 其包括 ：
●固定至杆柄的芯 ； 和
●相对于所述杆柄的轴横向地从被固定至所述芯的基部延伸至所述基部的相对 的端部的施涂器元件， 至少一些施涂器元件的基部设置在所述组合物的固体块状物内部， 所述块状物具有在围绕轴的整绕的部分或全部上延伸的外部包络面， 优选完全围绕轴， 并 且在第一次使用该装置之前， 其以距离基部和施涂器元件的相对的端部非零的距离位于基 部和施涂器元件的相对的端部之间 ； 该组合物具有的剪切硬度为 200g/m 至 5000g/m， 优选 375g/m 至 5000g/m。
突出的施涂器元件可以从芯中以至少三个不同的角度方向伸出， 使得两两之间的 角度超过 60°， 优选地超过 90°， 或者甚至 120°。
术语 “当干燥时可分散” 应当理解为指该组合物在环境温度 (20℃ ) 下或加热时适 于形成粘附在或覆盖在睫毛、 眉毛或头发上的附着物， 而不必之前使该组合物与溶剂相接 触， 与可分散在水中且需要在使用前部分溶解以应用到纤维的块状形式的睫毛膏相反。所 述组合物可以是在环境温度 (20℃ ) 下干燥时可分散的， 所述装置不必与加热该组合物的 工具联用。
所述组合物可以任选地受热用于应用， 特别是当其在环境温度下干燥时不可分散 时。在这种情况下， 可以将温度加热至 40℃至 95℃， 优选 45℃至 75℃。
优选地， 在根据本发明的示例性实施方案的装置中使用的固体化妆品组合物具有 的硬度能够使该组合物以足够成为块状物形式的硬度获得， 同时具有足够软至能容易应用 至睫毛的质地。
术语 “固体块状物” 用于指预定形状的压实块， 其在不存在应力下， 在环境温度和 大气压下保持其初始形状。
本发明具有保留市场上最普遍的常规施涂器的人类工程学和手部动作的优点， 即 包含用于浸入含有液体组合物的容器中、 以便承载该组合物的刷子或梳子， 同时还提供与 固体形式的组合物有关的优点。 所述块状物可以具有任何形状的横截面， 例如圆形或非圆形、 多边形、 正方形、 长 方形、 三角形、 斜方形、 星形、 椭圆形， 并不限于此。某些形状可以通过给组合物和睫毛之间 提供了更大的接触面积而使组合物更容易负载在睫毛上。在本发明的某些实施方案中， 所 述芯和 / 或凸出的元件可以充当加强元件， 从而能够使使用的组合物更脆， 该块状物是通 过芯和 / 或凸出的施涂器元件机械性地加强的。
所述块状物可以是管状形状， 例如圆柱形， 其可以以其全部长度围绕芯。
所述块状物可以相对芯的纵轴对称放置。 该块状物的纵轴可以任选地与施涂器元 件的纵轴重合。
所述块状物可以均匀地分布在施涂器构件的芯周围。在一个变型中， 所述块状物 可以不均匀地分布在芯的周围。例如， 所述块状物的纵轴不必与施涂器构件的芯的纵轴重 合， 然而， 例如可与其保持平行。 因此， 在芯的一侧上的所述块状物可以比在另一侧上的厚。
在第一次使用之前， 即只要该块状物还没有使用， 所述块状物可以具有基本于与 凸出施涂器元件的自由端限定的外部包络面结构的形状基本上匹配的外表面。
该块状物可以连续地在施涂器构件的周围延伸， 特别是连续地在施涂器构件的芯 的周围延伸其全部长度。在一个变型中， 该块状物可以仅仅以其至少一部分长度延伸到施 涂器构件轮廓的一部分。
所述块状物可以任选地以其全部长度， 或者以仅仅其部分长度接触施涂器构件的 芯。所述块状物优选地直接置于芯上。
所述块状物可以首先部分地或完全的覆盖凸出元件。 例如， 在第一次使用时， 凸出 元件可以接触该块状物超过其高度的至少 30％， 或者甚至超过其高度的至少 50％、 70％或 90％。
所述块状物可以完全或部分地覆盖至少 20％、 或 40％、 60％、 80％或 90％的凸出
施涂器元件。所有的凸出元件都可以与该块状物接触。
在其至少一部分长度上， 杆柄可以具有如下形状的横截面 ： 圆形、 正方形、 长方形、 三角形、 斜方形、 星形、 椭圆形、 多边形， 并不限于此。 杆柄可以具有最大横向直径， 特别是小 于或等于 6 毫米 (mm) 的直径。
施涂器构件的芯可以是直线的、 曲线的、 扭转的或任何其它形状。
施涂器构件的芯可以包括促进与组合物的块状物连接的工具。 施涂器构件的芯可 以具有亲水性或疏水性性质， 或者其可以经受适于促进该块状物保留在芯的任何合适的处 理。
所述施涂器构件芯的纵轴可以与杆柄的纵轴重合， 或者其可以相对于杆柄偏心。 特别地， 施涂器构件芯的轴可以与杆柄的轴平行。
施涂器构件的芯可以与杆柄一起形成单个部件， 可能通过在杆柄上包覆成型。在 一个变型中， 施涂器元件的芯可以固定到杆柄， 可以是可拆卸的， 例如通过粘合剂、 钩扣、 螺 钉连接或卡订。
施涂器构件可以能够相对杆柄和 / 或手柄元件转动。特别地， 所述装置可以包括 电动机， 例如置于手柄元件中， 能够使施涂器构件进行转动。 所述装置可包括用于当施涂器构件不被使用时覆盖施涂器构件的帽。 所述帽不必 具有接触刷元件。 在一个变型中， 所述帽可以包括用于清洁凸出施涂器元件的端部的元件。 该帽可以包含加热器系统。
凸出元件可以全部具有相同的长度， 或者它们可以具有不同的长度。
由凸出元件的自由端限定的包络面的横截面或纵截面可以存在多种形状， 例如形 状： 圆形、 正方形、 长方形、 三角形、 斜方形、 星形、 椭圆形、 多边形， 并不限于此。
凸出元件与在块状物形式的固体化妆品组合物表面上形成的浮凸部分不同。
凸出元件可以由所述组合物不能透过的材料制成。例如， 其可以由热塑性材料的 材料制成， 比如聚烯烃例如聚丙烯 (PP) 或聚乙烯 (PE)、 丙烯腈丁二烯苯乙烯 (ABS)、 热塑性 弹性体、 聚酰胺， 不限于此。
该凸出元件可以是适于分离睫毛的梳理元件。举例来说， 凸出元件可以是齿状物 或天然或合成鬃毛。当合适时， 凸出元件可以是薄的扁平叶片形式。施涂器构件的芯载有 的凸出元件的数量可以是 20 至 500。
凸出元件可以相对施涂器构件的芯固定。当合适时， 组合物块状物可以相对于凸 出元件可动。
所述凸出元件可以沿着芯以规则的或可变的间隔分布。例如， 两个连续的凸出元 件可以相接触， 或者它们可以间隔不超过 2mm。
凸出元件可以具有固定或可变的高度。 在连接到芯并称为近端的连接第一端和自 由的第二端之间的高度可以为 0.5mm 至 15mm。
凸出元件可以通过模制材料或机械加工制成和施涂器构件一起的的单个整体部 件。因而， 凸出元件与芯一起模制。在一个变型中， 它们可以固定到芯， 或者它们可以是与 芯双重注模的 (dual-injected) 形式。凸出元件可以是例如在扭转的芯上载有的鬃毛。凸 出元件可以由与芯的材料相同或不同的材料制成。
所述块状物可以包括至少两种不同的组合物， 例如能够使根据本发明的示例性实
施方案的装置用于多种目的。 所述两种组合物可以具有不同的性质， 特别是硬度方面， 或者 它们可以在不同温度下变成液体。这些不同的组合物可以同轴地或有角度地围绕芯并置。
所述组合物可以有利地通过施用加热而变成液体。例如， 所述组合物可以具有小 于或等于 60℃的熔化温度。
因此， 所述装置可以包括加热器系统， 例如适于软化或熔化至少固体化妆品组合 物表面的加热器系统。该加热器系统可以特别地与施涂器构件分离， 以使施涂器构件可使 用。因此， 加热器系统可以与施涂器构件分离， 以使施涂器与睫毛、 眉毛或头发接触。
加热器系统可以任选地装在外壳内部， 根据本发明的示例性实施方案的包装和施 涂器装置的至少部分可以被容纳在该外壳中。该外壳可以限定如上所述的保护帽。
加热器系统可以包括能够使使用者控制其操作的控制工具， 例如用于设定加热温 度。
为了使其加热， 将加热施用到块状物的外表面， 其可以例如使局部温度上升至少 5℃。
可以通过暴露于红外辐射、 无线电辐射对该块状物加热， 可以通过吹热空气对其 加热， 可以通过暴露于超声振动对其加热， 或者可以通过与热表面接触或在其附近通过热 传递对其加热。热表面可以轴向和 / 或径向地逆着块状物的表面或在该块状物的附近固 定。当合适时， 热表面可以是柔性的。 可以通过局部加热至大于或等于 40℃、 或大于 45℃、 或甚至大于 50℃的温度加热 所述组合物。所述块状物表面的温度必须不具有引起应用期间灼伤的任何危险。这就是其 可以任选地需要有加热块状物和应用至角蛋白纤维之间的等待时间的原因。
所述块状物的表面最初被加热的温度 Tf 可以为 40℃至 95℃， 优选 45℃至 85℃， 更优选 45℃至 75℃。当将所述组合物应用至睫毛时， 所述块状物的芯可以是固体。
所述组合物可以具有可逆的固体 / 液体物态变化。所述固体 / 液体物态变化可以 是由于熔融结晶部分 ( 例如一种或多种蜡 ) 引起的。
本发明的示例性的实施方案还提供应用至睫毛、 眉毛或头发的至少一种固体化妆 品组合物的包装和施涂器装置， 当干燥时所述组合物是可分散的， 所述装置包括 ：
●手柄元件 ；
●连接到手柄元件的杆柄， 该杆柄不具有应用到其外部的组合物 ；
●连接到杆柄的施涂器构件， 其包括 ：
●延伸杆柄的细长形的芯 ； 和
●相对于芯的纵轴横向从芯延伸出的凸出施涂器元件 ； 和
●在将所述至少一种组合物第一次应用至睫毛、 眉毛或头发之前至少部分地覆盖 至少一些凸出施涂器元件和 / 或芯的所述至少一种组合物的细长形的块状物， 大部分凸出 元件将其至少一部分高度完全地嵌入该块状物中 ；
当干燥时该组合物是可分散的， 而当冷或加热时， 则该装置包括用于将组合物加 热至其至少外表面达到能够使该组合物可分散温度的系统。
本发明的其它示例性的实施方案还提供应用至睫毛、 眉毛或头发的至少一种固体 化妆品组合物的包装和施涂器装置， 所述装置包括 ：
●手柄元件 ；
●连接到手柄元件的杆柄， 该杆柄不具有应用到其外部的组合物 ；
●连接到杆柄的施涂器构件， 其包括 ：
●延伸杆柄的细长形的芯 ； 和
●相对于芯的纵轴横向从芯延伸出的凸出施涂器元件， 并设置在芯的纵轴周围以 便从至少三个不同的方向延伸 ； 和
●在将所述至少一种组合物第一次应用至睫毛、 眉毛或头发之前至少部分地覆盖 凸出施涂器元件和 / 或芯的至少部分的所述至少一种组合物的块状物 ；
当干燥时、 当冷时或热时， 该组合物是可分散的， 则该装置包括用于将组合物加热 至其至少外表面达到能够使该组合物可分散温度的系统。 该块状物可能沿至少其长度的一 部分连续地延伸到芯的全部或部分， 和 / 或固定在施涂器元件上， 和固定至载体， 该载体沿 至少其长度的一部分连续地延伸到芯的全部或部分。
当施涂器构件将组合物应用于睫毛或其它角蛋白纤维时， 加热器系统不需要固定 至该施涂器构件。
本发明还提供试剂盒， 其包括 ：
●应用至睫毛、 眉毛或头发的至少一种固体化妆品组合物的包装和施涂器装置， 所述装置包括 ：
●手柄元件 ；
●连接到手柄元件的杆柄， 该杆柄不具有应用到其外部的任何组合物 ；
●连接到杆柄的施涂器构件， 其包括 ：
●延伸杆柄的细长形的芯 ；
●相对于芯的纵轴横向从芯延伸出的凸出施涂器元件， 并设置在芯的纵轴周围以 便从至少三个不同的方向延伸 ；
●在将所述至少一种组合物第一次应用至睫毛、 眉毛或头发之前至少部分地覆盖 凸出施涂器元件和 / 或芯的至少部分的所述至少一种组合物的块状物 ；
●当干燥、 当冷或热时， 所述组合物是可分散的 ； 和
●用于加热该组合物的加热器系统， 所述加热器系统没有并入所述装置中， 或者 与施涂器构件可分离， 以使施涂器构件可使用。
加热器系统
加热器系统可以包括电阻元件。 加热器系统可以包括设置使所述块状物接受红外 线以对其加热的红外辐射源。 加热器系统也可包括发射无线电辐射 ( 例如微波辐射 )、 使所 述块状物的温度提高的工具。加热器系统可以包括向该块状物吹热空气的风扇。所述加热 器系统可以包括加热该块状物的超声源。加热器系统也可以包括至少两种组分， 其在混合 在一起时能够产生放热反应。如此产生的热量可以转移到该块状物表面。
加热器系统可以装配成加热施涂器构件的全部长度或仅仅其部分长度。特别地， 所述块状物的全部长度或仅仅部分长度可以接受加热器装置放出的热量， 围绕其周围或仅 仅部分。
加热器系统可以通过任何类型的电源供给动力。举例来说， 加热器装置可以包括 电池、 或电源适配器， 其可以直接地连接至电源电力插座、 或独立的发电机例如太阳能发电 机等。在一个变型中， 也可以机械地施加加热器系统产生的热量， 例如通过刮擦。施涂器构件不必具有在其内的加热器系统， 尤其是在块状物附近或与其接触的加 热器系统。
组合物的块状物可以相对加热器装置进行旋转， 以使其能够在其全部外表面被加 热。
方法
本发明的另一个示例性实施方案提供一种给选自睫毛、 眉毛或头发的纤维涂层的 方法， 该方法包括步骤 ：
●使所述纤维接触如上定义的装置的组合物块状物的至少一部分表面 ； 和
●开始使该块状物和纤维的表面彼此相对移动， 以便引起该块状物分散并在纤维 上形成至少一层化妆品组合物。
在上述定义的方法中， 可以在不加热或加热前后应用所述组合物。
在应用期间， 该组合物块状物可以保留在固体芯上。
当在制造装置期间， 所述组合物与施涂器构件接触时可以是流体状态。
在不预先利用溶剂润湿该组合物块状物的情况下进行施用。 附图说明 在阅读下述其非限定性实施方案的描述， 和研究附图的图解图形之后， 可以更好 地理解本发明， 其中 ：
●图 1 显示根据本发明的包装和施涂器装置的实施例 ；
●图 2 为图 1 的 II-II 的横截面 ；
●图 3 为本发明的施涂器构件的变型实施方案的纵截面 ；
●图 4 至 8 施涂器构件的其它变型实施方案的横截面 ；
●图 9 为变型实施方案的类似于图 1 的视图 ；
●图 10 为施涂器构件和组合物块状物的横截面 ；
●图 11 显示在与施涂器构件组装之前， 组合物块状物的载体的实施例 ；
●图 12 显示组合物块状物的变型实施方案 ；
●图 13 为图 12 的 XIII-XIII 的截面 ；
●图 14 显示加热器系统 ；
●图 15 为用于重塑施涂器构件的系统的不连续视图的图解 .
●图 16 为施涂器构件的变型实施方案的纵截面 ；
●图 17 为变型实施方案的透视图 ； 和
●图 18 为变型实施方案的横截面 ；
具体实施方式
组合物
当使用下述定义的方法测量时， 本发明适于当干燥时应用到角蛋白纤维的化妆品 产品和 / 或化妆组合物可以具有的剪切硬度为 200g/m 至 5000g/m， 优选 375g/m 至 5000g/ m。
具有这样的硬度， 该组合物足够 “软” 以使其能够直接和容易施用到睫毛， 特别是通过与睫毛简单接触其能够使材料附着， 而不用对睫毛边缘施加过度的压力。
为了确定根据本发明的块状物的 “剪切硬度” ， 可以使用 “干酪丝 (cheese wire) 法″， 该方法是使用直径为 250 微米 (μm) 的刚性钨丝， 使所述丝以 100mm/min 的速度向所 述块状物推进， 将具有直径 8mm 的圆柱形棒横切。该硬度相应于在 20℃下所述金属线施加 的最大剪切力， 使用 Indelco-Chatillon 公司销售的 DFGS2 测力机测量这个力。重复测量 六次。将使用上述测力计测得的六个值的平均值用克表示。如此得到的这些值为 3 克 (g) 至 40g， 优选为 4g 至 20g， 更优选为 6g 至 12g。据此， 用块状物的直径， 即 8mm 将用克表示的 值标准化， 以便获得克 / 米的值。
在 具 体 示 例 性 实 施 方 案 中， 所 述 组 合 物 的 特 征 在 于 其 剪 切 硬 度 为 500g/m 至 2500g/m， 特别是 750g/m 至 1500g/m。
干物质
在本发明的含义中， “干物质含量” 指非挥发性物质的含量。
本发明的组合物的干物质 (DE) 的量是利用 Mettler Toledo 以名称 “卤素灯湿度 分析器 HR83(Halogen Moisture Analyzer HR83)” 销售的卤素灯干燥器测定的。所述测量 是基于卤素灯加热干燥样品的重量减轻进行的， 待水分与挥发性物质蒸发后， 便可得到剩 余物质的百分比含量。 该技术详细描述在 Mettler Toledo 提供的仪器文件中。
所述测量的试验设计如下 ：
将约 2g 的组合物， 如下称为 “样品” ， 铺置于金属坩埚中， 将坩埚置于上述卤素灯 干燥器中。然后， 将样品在 120℃的温度下放置 1 小时。利用精密天平测量样品的湿重 ( 该 湿重相当于样品的初始质量 ) 和测量样品的干重 ( 该干重相当于在卤素灯加热之后的其重 量 )。
使用上述试验设计测得的数值可能与相应的理论值有 ±1％的偏差。
如下计算以％重量表示的干物质 (DE) 含量 ：
DE ＝ 100× 干重 / 湿重
所述组合物可以具有的干物质含量 DE 为相对于所述组合物总重量计大于或等于 45％重量且小于或等于 55％重量， 特别地大于或等于 48％重量且小于或等于 52％重量， 或 甚至大于或等于 49％重量且小于或等于 51％重量。
所述组合物可以是乳液形式， 特别是具有分散在水相中的油相的乳液， 特别是水 包蜡型乳液。因此， 所述组合物具有连续水相和包含至少一种蜡的油相。
水相
所述组合物可以包括一种水相， 该水相基本上可由水组成， 或者其可以包含水和 与水可溶混或 “水溶性” ( 即在 25℃下， 与水的混溶性大于 50％重量 ) 的溶剂的混合物， 该 溶剂比如 ： 具有 1 至 5 个碳原子的低级单醇 ( 比如乙醇、 异丙醇 )、 具有 2 至 8 个碳原子的 二醇 ( 比如丙二醇、 乙二醇、 1， 3- 丁二醇、 二丙二醇 )、 C3-C4 酮、 C2-C4 醛、 甘油及其混合物。
在一个示例性实施方案中， 所述组合物包含的水相含量相对于组合物的总重量计 大于 40％重量， 优选地大于 45％重量， 更优选地大于 50％重量， 和 / 或含量小于 80％重量， 优选地小于 75％重量， 优选地为 40％至 80％重量， 特别地为 50％至 75％重量。
本发明的组合物也可以包含至少一种乳化剂。
乳化剂
在本发明中， 通常采用乳化剂是以获得水包蜡或水包油型乳液的合适方式选择 的。特别地， 可采用具有在 25℃下按照 Griffin 理论亲水亲油平衡 (HLB) 值大于或等于 8 的乳化剂。
Griffin HLB 值定义在 J.Soc.Cosm.Chem.1954( 卷 5)， 第 249-256 页中。
这些乳化剂可选自非离子、 阴离子、 阳离子、 两性表面活性剂或甚至聚合表面活性 剂。可以特别地参考文献 “Encyclopedia of Chemical Technology， Kirk-Othmer” ， 第 22 卷， 第 333-432 页， 第 3 版， 1979， Wiley， 其中定义了表面活性剂的 ( 乳化 ) 特性和功能， 特 别是在上述文献的 347-377 页中， 描述了阴离子、 两性和非离子表面活性剂。
在本发明的组合物中优选使用的表面活性剂选自 ：
a) 在 25℃下 HLB 大于或等于 8 的非离子表面活性剂， 单独使用或以混合物的形式 使用 ； 可以特别地提及 ：
●单糖的酯和醚， 比如十六烷硬脂酰糖苷的混合物和十六烷醇和硬脂醇的混合 物， 比如， 来自 Seppic 的 Montanov 68 ；
●氧乙烯化和 / 或氧丙烯化甘油醚 ( 包括 1 至 150 个氧乙烯基和 / 或氧丙烯基 ) ； ●氧乙烯化和 / 或氧丙烯化 ( 包括 1 至 150 个氧乙烯基和 / 或氧丙烯基 ) 脂 肪醇 ( 特别是 C8-C24 醇， 优选为 C12-C18 醇 ) 醚， 比如， 具有 30 个氧乙烯基的鲸蜡醇的氧 乙烯化醚 (INCI 名称为 “Ceteareth-30” )、 具有 20 个氧乙烯基的硬脂醇的氧乙烯化醚 (INCI 名称为 “硬脂醇聚醚 (Steareth)-20” )、 特别地由 Shell Chemicals 以名称 Neodol 25-7 销售的具有 7 个氧乙烯基的 C12-C15 脂肪醇的混合物的氧乙烯化醚 (INCI 名称为 “C12-15Pareth-7” )；
●聚乙二醇 ( 具有 1 至 150 个乙二醇单元 ) 的脂肪酸酯 ( 特别是 C8-C24 酸， 优选 C16-C22 酸 )， 比如， 特别地由供应商 ICI Uniqema 以名称 Myrj 52P 出售的 PEG-50 硬脂酸 酯和 PEG-40 单硬脂酸酯， 或甚至特别地由供应商 Evonik Goldschmidt 以名称 Tagat S 销售的 PEG-30 硬脂酸甘油酯 ；
●氧乙烯化和 / 或氧丙烯化甘油醚 ( 具有 1 至 150 个氧乙烯基和 / 或氧丙烯基 ) 的脂肪酸酯 ( 特别是 C8-C24 酸， 优选为 C16-C22 酸 )， 比如， 特别地由供应商 Seppic 以名称 Simulsol 220TM 出售的 PEG-200 甘油基单硬脂酸酯 ； 具有 30 个氧乙烯基的聚乙氧化甘油
硬脂酸酯， 比如， 由供应商 Evonik Goldschmidt 销售的产品 Tagat S具有 30 个氧乙烯基的聚乙氧化甘油油酸酯， 比如， 由供应商 Evonik Goldschmidt 销售的产品 Tagat O 具有 30 个氧乙烯基的聚乙氧化甘油椰油酸酯， 比如， 由供应商 Sherex 销售的产品 Varionic LI 13 具有 30 个氧乙烯基的聚乙氧化甘油异硬脂酸酯， 比如， 由供应商 Evonik Goldschmidt 销售的产品 TagatL 和具有 30 个氧乙烯基的聚乙氧化甘油月桂酸酯， 比如， 由供应商 Evonik Goldschmidt 销售的产品 Tagat I
●氧乙烯化和 / 或氧丙烯化山梨醇醚 ( 具有 1 至 150 个氧乙烯基和 / 或氧丙烯 基 ) 的脂肪酸酯 ( 特别是 C8-C24 酸， 优选为 C16-C22 酸 )， 比如， 特别地由供应商 Croda 以名称 Tween 20 销售的聚山梨醇酯 20， 和特别地由供应商 Croda 以名称 Tween60 销售的聚山 梨醇酯 60 ；
●聚二甲基硅氧烷共聚醇， 比如， 由供应商 Dow Corning 以名称 Q2-5220 销售的产品 ； ●聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯 ( 来自供应商 Finetex 的 Finsolv SLB 101 和 201 ) ；
●环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物， 也称为 EO/PO 缩聚物 ； 和
●其混合物。
EO/PO 缩聚物更特别地是由于聚乙二醇和聚丙二醇嵌段组成的共聚物， 例如， 聚乙 二醇 - 聚丙二醇 - 聚乙二醇的三嵌段缩聚物。例如， 这些三嵌段缩聚物具有如下的化学结 构：
H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH， 其中， a 为 2-120， b 为 1-100。
所述 EO/PO 缩聚物具有的重均分子量优选地为 1000 至 15000， 更优选地为 2000 至 13000。 优选地， 在大于或等于 20℃， 优选大于或等于 60℃下， 所述 EO/PO 缩聚物具有在蒸馏 水中 10 克 / 升 (g/l) 的混浊点。根据 ISO 标准 1065 测定该混浊点。作为可以用于本发明 的 EO/PO 缩聚物， 可以提及由供应商 ICI 以名称 Synperonic 比如 Synperonic PE/L44 和 Synperonic PE/F127 销售的聚乙二醇 - 聚丙二醇 - 聚乙二醇的三嵌段缩聚物。
b) 在 25℃下， HLB 小于 8 的非离子型表面活性剂， 可以任选地与 25℃下 HLB 大于 8 的一种或多种非离子型表面活性剂 ( 如上所述 ) 混合使用 ； 可以特别地提及 ：
●单糖的酯和醚， 比如， 蔗糖硬脂酸酯、 蔗糖椰油酸酯、 脱水山梨糖醇硬脂酸酯及
其混合物， 例如， 由供应商 ICI 销售的 Arlatone 2121 ●脂肪醇 ( 特别是 C8-C24 酸， 优选为 C12-C18 酸 ) 的氧乙烯化和 / 或氧丙烯化醚 ( 具 有 1 至 150 个氧乙烯基和 / 或氧丙烯基 )， 比如， 具有两个氧乙烯基的硬脂醇的氧乙烯化醚 (INCI 名称 “Steareth-2” )；
●多元醇的脂肪酸酯 ( 特别是 C8-C24 酸， 优选为 C16-C22 酸 )， 特别是甘油的脂肪酸 酯或山梨糖醇的脂肪酸酯， 比如， 硬脂酸甘油酯， 比如由供应商 Evonik Goldschmidt 以名称 Tegin M 销售的产品 ； 月桂酸甘油酯， 比如， 由供应商 Hüls 以名称 Imwitor 312 销售的 产品、 聚甘油基 -2- 硬脂酸酯、 脱水山梨糖醇三硬脂酸酯和蓖麻油甘油酯 ；
●卵磷脂， 比如， 大豆卵磷脂 ( 比如来自 Cargill 的 Emulmetik 100J， 或来自 Lucas Meyer 的 Biophilic H) ；
●由供应商 Dow Corning 公司以名称 Q2-3225C 销售的环甲硅油 / 聚二甲基硅 氧烷共聚醇的混合物。
c) 阴离子表面活性剂， 比如 ：
● C16-C30 脂肪酸的盐， 特别是由胺衍生的盐， 比如， 三乙醇胺硬脂酸酯和 / 或 2- 氨 基 -2- 甲基 -1， 3- 丙二醇硬脂酸酯。三乙醇胺硬脂酸酯通常是通过简单混合硬脂酸与三乙 醇胺获得的 ；
●聚氧乙烯化脂肪酸的盐， 特别是由胺或碱金属盐衍生的那些， 及其混合物 ；
●磷酯及其盐， 比如， “DEA oleth-10phosphate( 磷酸盐 )” ( 来自供应商 Croda 的 Crodafos N 10N) 或单十六烷基磷酸酯单钾 (monocetyl monopotassium phosphate) 或 十六烷基磷酸钾 (potassium cetyl phosphate)( 来自 Givaudan 的 Amphisol K) ；
●磺基琥珀酸酯， 比如 “PEG-5 柠檬酸月桂基磺基琥珀酸二钠” 和 “蓖麻油 MEA 磺 基琥珀酸酯二钠” ；
●烷基醚硫酸盐， 比如， 月桂基醚硫酸钠 ；
●羟乙基磺酸盐 ；
●酰基谷氨酸盐， 比如， “氢化牛脂酰谷氨酸二钠” ( 由供应商 Ajinomoto 销售的 Amisoft HS-21 R ) 和硬脂酰谷氨酸钠 ( 由供应商 Ajinomoto 销售的 AmisoftHS-11 PF )， 及其混合物 ；
●大豆衍生物， 比如大豆油酸钾 (potassium soyate) ；
●柠檬酸盐， 比如， 甘油硬脂酸柠檬酸酯 ( 来自 Degussa 的 Axol C 62 Pellets) ；
●脯氨酸衍生物， 比如， 棕榈酰脯氨酸钠 ( 来自 Seppic 的 Sepicalm VG) 或棕榈 酰肌氨酸钠、 棕榈酰谷氨酸镁、 棕榈酸和棕榈酰脯氨酸的混合物 ( 来自 Seppic 的 Sepifeel One) ；
●乳酰基酯 (lactylates)， 比如， 硬脂酰乳酸钠 ( 来自 Karlshamns AB 的 Akoline SL) ；
●肌氨酸盐， 比如， 棕榈酰肌氨酸钠 (Nikkol 肌氨酸 PN) 或硬脂酰肌氨酸与十四酰 肌氨酸的 75/25 混合物 ( 来自 Croda 的 Crodasin SM) ；
●磺酸盐， 比如， 无水 C14-C17 烷基磺酸钠 ( 来自 Clariant 的 Hostapur SAS60) ； 和
●甘氨酸盐， 比如， 椰油酰甘氨酸钠 ( 来自 Ajinomoto 的 Amilite GCS-12)。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种两性表面活性剂， 比如， N- 酰基氨基 酸 ( 比如， N- 烷基氨基乙酸酯和椰油酰两性基二乙酸二钠 ) 和氧化胺 ( 比如， 硬脂基胺氧 化物 )， 或者甚至硅氧烷表面活性剂， 比如， 聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯， 比如由供应商 Phoenix Chemical 以名称 Pecosil PS 100 销售的产品。
使用的乳化剂也可以为聚合的表面活性剂， 特别是热引发胶凝聚合物。
在根据本发明的特别示例性实施方式中， 所述乳化剂选自 ： i)C16-C30 脂肪酸的 盐， 特别是由胺衍生的， 比如， 三乙醇胺硬脂酸酯 ； ii) 脂肪醇 ( 特别是 C8-C24 醇， 优选为 C12-C18 醇 ) 的氧乙烯化 / 和或氧丙烯化醚 ( 包括 1 至 150 个氧乙烯基和 / 或氧丙烯基 )， 比 如， 具有 2 个氧乙烯基的硬脂醇的氧乙烯醚 (INCI 名称 “Steareth-2” )； iii) 脂肪酸 ( 特 别是 C8-C24 酸， 优选为 C16-C22 酸 ) 的酯和多元醇 ( 特别是甘油或山梨醇 ) 的酯， 比如， 硬脂 酸甘油酯， 比如由供应商 Evonik Goldschmidt 以名称 Tegin M 销售的产品 ； iv) 其磷酸 酯和它们的盐， 比如， 十六烷基磷酸钾 ( 来自 Givaudan 的 Amphisol K) ； 和 / 或 v) 脂肪酸 ( 特别是 C8-C24 酸， 优选为 C16-C22 酸 ) 和氧乙烯化和 / 或氧丙烯化甘油的醚 ( 具有 1 至 150 个氧乙烯基和 / 或氧丙烯基 ) 的酯， 比如， 具有 30 个氧乙烯基的聚乙氧化硬脂酸甘油酯， 比 如， 由供应商 EvonikGoldschmidt 销售的产品 Tagat S ； 和 vi) 其混合物。
根据本发明更特别适于作为乳化剂的是硬脂醇聚醚 -2(Steareth-2)、 硬脂酸甘油 酯、 硬脂酸三乙醇胺酯、 具有 30 个氧乙烯基的聚乙氧化硬脂酸甘油酯、 十六烷基磷酸钾及 其混合物。
在一个示例性实施方案中， 本发明的组合物包括至少一种阴离子表面活性剂和至 少一种非离子表面活性剂， 特别是在 25℃下具有 HLB 大于或等于 8 的非离子表面活性剂， 所 述表面活性剂优选地选自上述表面活性剂。
在一个示例性实施方案中， 本发明的组合物包括至少一种选自十六烷基磷酸钾、 硬脂醇聚醚 -2 及其混合物的乳化剂。有利地， 其为十六烷基磷酸钾和硬脂醇聚醚 -2 的混合物。 本发明的组合物可以包含相对于所述组合物的总重量计 0.01％至 30％重量的乳 化剂， 优选地 1％至 15％重量， 更优选地 2％至 10％重量。
在其它示例性实施方案中， 本发明的组合物包括至少一种选自脂肪酸和多元醇的 酯的乳化剂， 特别是硬脂酸甘油酯、 脂肪酸和聚乙二醇的酯 ( 特别是 PEG-30 硬脂酸酯 ) 及 其混合物。
本发明的组合物也可包括至少一种亲水性胶凝剂。
亲水性胶凝剂
在本发明的组合物中可用的亲水性胶凝剂可以选自 ：
● 丙 烯 酸 或 甲 基 丙 烯 酸、 其 盐 和 酯 的 均 聚 物 或 共 聚 物， 特别是由供应商 AlliedColloid 以名称 Versicol F 或 Versicol K 销售的产品、 由供应商 Ciba-Geigy 以名称 Ultrahold 8 销售的产品和 Synthalen K 型的聚丙烯酸 ；
●由供应商 Hercules 以名称 Reten 销售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物的钠盐 形式、 由供应商 Vanderbilt 以名称 Darvan N° 7 销售的聚甲基丙烯酸钠、 由供应商 Henkel 以名称 Hydagen F 销售的聚羟基羧酸的钠盐 ；
● Pemulen型的聚丙烯酸和烷基丙烯酸酯的共聚物 ；●如由供应商 Clariant 销售的 AMPS( 被氨部分中和且高度交联的聚丙烯酰胺基 甲基丙磺酸 ) ； ●由供应商 Seppic 销售的 Sepigel 或 Simulgel 型的 AMPS 和丙烯酰胺共聚
物； 和 ● AMPS 和聚氧乙烯化烷基甲基丙烯酸酯的共聚物 ( 任选地交联的 )， 及其混合物。
下述水溶性的成膜聚合物也可以用作亲水性胶凝剂。
所述亲水性胶凝剂在本发明的组合物中的干物质含量可以为相对于所述组合物 总重量的 0.01 至 30％重量， 优选 0.5 至 20％重量， 更优选 1 至 15％重量。
油相
本发明的组合物包括油相， 该油相包含至少一种适于起组合物的组成形成剂作用 的蜡。术语 “组织形成剂” 用于指能够赋予组合物组织结构的化合物， 特别是通过形成微粒 的聚集排列。
这样的组织形成剂在水相中保持不混溶性， 可以为分散在所述水相中的形式。当 存在足够量时， 此时组织形成剂会形成半固体或固体质地。
蜡
本发明的上下文中提及的蜡优选地为在环境温度 (25℃ ) 下为亲脂性的、 固态的、 可变形的或不可变形的化合物， 具有可逆的固 / 液态变化， 熔点大于或等于 30℃， 可以高达 200℃， 特别是高达 120℃。
当存在液态油相时， 通过向该液相 ( 熔融的 ) 中加入根据本发明的一种或多种蜡 可以使其与一种或多种油互溶以形成宏观上均质的蜡 + 油混合物， 但是一旦将所述混合物 的温度恢复到环境温度， 则得到该油包蜡混合物的再结晶。
特别地， 适用于本发明的蜡可以具有的熔点大于或等于 45℃， 特别地大于或等于 55℃。
在本发明的意义中， 如通过 ISO 标准 11357-3， 1999 所描述的差示扫描量热法 (DSC) 在热分析中观察与最大吸热峰值的温度相对应的熔化温度。可以使用差示扫描量热 测量蜡的熔点， 例如， 由供应商 TA Instruments 以名称 “MDSC 2920” 销售的热量计。
所述测量的试验设计如下 ：
按照 10℃ /min 的速率， 使放在坩埚中的 5mg 蜡样品进行从 -20℃升温到 100℃的 第一次温度升高， 然后以 10℃ /min 的速率从 100℃冷却到 -20℃， 最后以 5℃ /min 的速率 进行从 -20℃升温到 100℃的第二次温度升高。在第二次温度上升期间， 在由空的坩埚和含 有蜡样品的坩埚的吸收热量之间的差值来测定作为温度函数的变化。 化合物的熔点是相当 于绘制作为温度的函数的吸收热量差值的变化的曲线的顶点峰值的温度值。
适用于本发明的组合物中的蜡选自在环境温度下为固体的、 动物源、 植物源、 矿物 源或合成的蜡， 及其混合物。
特别地， 可以使用烃基蜡， 比如， 天然蜂蜡 ( 或白蜂蜡 )、 合成蜂蜡、 巴西棕榈蜡、 羊 毛脂蜡、 和虫蜡、 米蜡、 小烛树蜡、 小冠巴西棕蜡、 芦苇草蜡、 软木纤维蜡、 甘蔗蜡、 日本蜡和 漆树蜡 ； 褐煤蜡、 微晶蜡、 石蜡和地蜡 ； 聚乙烯蜡、 由费托合成法获得的蜡， 和蜡共聚物， 及 其酯。 还可以提及的是 ： 由具有直链或支链的脂肪链的动物或植物 C8-C32 油的催化氢化 反应得到的蜡。
在这些蜡之中， 可以特别地提及 ： 氢化希蒙得木油、 氢化向日葵油、 氢化蓖麻油、 氢化椰子油和氢化羊毛脂油、 由供应商 Heterene 以名称 “Hest 2T-4S” 销售的二 ( 三羟甲 基 -1， 1， 1- 丙烷 ) 四硬脂酸酯、 由供应商 Heterene 以名称 Hest 2T-4B 销售的二 ( 三羟甲 基 -1， 1， 1- 丙烷 ) 四山嵛酸酯。
还可以提及 ： 硅酮蜡， 比如， 具有 16 至 45 个碳原子的烷基或烷氧基 - 聚二甲基硅 氧烷， 和氟化蜡。
还可以使用通过用硬脂醇氢化酯化橄榄油得到的蜡， 特别地如由供应商 Sophim 以名称 “Phytowax Olive 18 L 57” 销售， 或者甚至通过用鲸蜡醇氢化酯化的蓖麻油得到的 蜡， 特别地由供应商 Sophim 以名称 “Phytowax ricin 16L64 和 22L73” 销售的。这样的蜡 描述在在专利申请 FR-A-2792190 中。
在具体示例性实施方案中， 根据本发明的组合物可以包括至少一种所谓的 “粘” 蜡， 其具有的粘度大于或等于 0.7 牛·秒 (N·s)， 且硬度小于或等于 3.5 兆帕 (MPa)。
使用粘蜡可以特别地获得容易施用到睫毛上的化妆品组合物， 很好地粘附在睫毛 上， 得到光滑、 均匀且稠化的化妆。
使用的粘蜡具有粘度可以特别地为 0.7N·s 至 30N·s， 特别是大于或等于 1N·s， 特别是 1N·s 至 20N·s， 特别是大于或等于 2N·s， 特别是 2N·s 至 10N·s， 特别是 2N·s 至 5N·s。
蜡的粘性是通过测量在 20℃下力 ( 其中该力可以是压缩力或拉伸力 ) 随时间的变 化来测定的， 使用由供应商 Rheo 以名称 “TA-TX2i ” 销售、 并装备有由成 45°角的圆锥形
的丙烯酸聚合物制成的可动体 (moving body) 的稠度测定仪。
所述测量的试验设计如下 ：
将蜡在等于蜡的熔点 +10℃的温度下熔化。将熔融的蜡倒入直径为 25mm、 深度为20mm 的容器中。将该蜡在环境温度下 (25℃ ) 再结晶 24 小时， 使得蜡的表面平整光滑， 然 后在测量粘性前， 将该蜡在 20℃下保存至少 1 小时。
使稠度测定仪的可动体以 0.5 毫米 / 秒 (mm/s) 的速度运动， 然后穿入蜡中到穿透 深度为 2mm。当可动体穿入蜡中到穿透深度为 2mm 时， 将该可动体稳定住 1 秒钟 ( 相当于驰 豫时间 )， 然后以 0.5mm/s 的速度取出。
在驰豫时间内， ( 压缩力 ) 力大大地减小直到变为零， 然后， 在可动体的取出期间， ( 拉伸力 ) 力变为负值， 然后再增大到 0 值。 粘度相当于绘制作为时间的函数的力的曲线中 相应于力 ( 拉伸力 ) 为负值时曲线部分的积分。粘度值表示为 N·s。
通常适用的粘蜡具有的硬度小于或等于 3.5Mpa， 特别是 0.01MPa 至 3.5MPa， 特别 是 0.05 至 3MPa， 或甚至是 0.1MPa 至 2.5MPa。
粘蜡的硬度是通过在 20 ℃下测量压缩力来确定的， 使用由供应商 Rheo 以名称 TA-XT2 销售的稠度测定仪， 装备有以 0.1mm/s 的测量速度运动的直径为 2mm 的不锈钢圆柱， 穿入蜡中到穿透深度为 0.3mm。
所述测量的试验设计如下 ：
将蜡在等于蜡的熔点 +10℃的温度下熔化。将熔融的蜡倒入直径为 25mm、 深度为 20mm 的容器中。在环境温度下 (25℃ )， 使蜡再结晶 24 小时， 以便蜡的表面平整光滑， 然后 在测量硬度前将该蜡在 20℃下存放至少 1 小时。
使稠度测定仪的可动体以 0.1mm/s 的速度运动， 然后穿入蜡中到穿透深度为 0.3mm。一旦可动体穿入蜡中到穿透深度为 0.3mm 时， 将该可动体稳定住 1 秒钟 ( 相一次于 驰豫时间 )， 然后以 0.5mm/s 的速度取出。
硬度值为测得的最大压缩力除以稠度测定仪与蜡接触的面积。
作为粘蜡， 可以使用 C20-C40 烷基 ( 羟基硬脂酰氧基 ) 硬脂酸酯 ( 即， 该烷基具有 20 至 40 个碳原子 )， 单独或混合使用， 特别是具有式 (II) 所示的 C20-C40 烷基 12-(12’ - 羟基 硬脂酰氧基 ) 硬脂酸酯 ：
其中 m 为 18-38 之间的整数， 或者式 (II) 的化合物的混合物。
一种这样的蜡为特别地由供应商 Koster Keunen 以名称 “Kester Wax K 82P ” 和 “KesterWax K 80 ” 销售的。
还可以使用由供应商 Strahl & Pitsch 以名称 SP18 销售的微晶蜡， 其硬度为约 0.46Mpa， 粘度值为约 1N·s。
所述蜡可以以水蜡微分散体的形式存在。术语 “水蜡微分散体” 是指其中所述蜡 颗粒的尺寸小于或等于约 1μm 的蜡微粒的水分散体。
蜡微分散体是胶态蜡颗粒的稳定分散体， 它们特别地描述在 “Microemulsions Theory and Practice”中， L.M.Prince 编辑， 学术出版社 (Academic Press)(1977)， 第 21-32 页。
特别地， 蜡微分散体可以通过在表面活性剂和任选地水的存在下， 将蜡熔化， 然后 在搅拌下缓慢加入热水得到。 观察到中间形成油包水型的乳液， 然后相转化， 最后生成水包 油型的微乳状液。当冷却时， 得到固态蜡胶体微粒的稳定分散体。
蜡微分散体还可以通过使用搅拌工具 ( 比如超声、 高压匀浆器或涡轮机 ) 搅拌蜡、 表面活性剂和水的混合物得到。
蜡微分散体的微粒具有的平均尺寸优选地小于 1μm( 特别是 0.02-0.99μm)， 优 选地小于 0.5μm( 特别是 0.06μm 至 0.5μm)。
这些微粒主要由蜡或蜡的混合物构成。然而， 它们可以包括少量的脂肪、 油性和 / 或粘性添加剂、 表面活性剂和 / 或常规的脂溶添加剂或活性剂。
在有利的示例性实施方案中， 所述组合物还具有至少一种合成蜂蜡和 / 或巴西棕 榈蜡， 特别地含量为相对于所述组合物总重量计至少 2％重量， 更特别地至少 3％， 或者甚 至至少 4％重量。
本发明的组合物可以具有的蜡的总含量为相对于所述组合物的总重量计 2 ％至 35％重量， 优选地 5％至 30％重量。
在有利的示例性实施方案中， 本发明的组合物包含巴西棕榈蜡和 / 或合成蜂蜡， 特别地含量为相对于所述组合物总重量计至少 2％重量， 有利地至少 3％重量， 更特别地至 少 4％重量。
本发明的组合物可以包括相对于所述组合物的总重量计 2％至 30％重量 ( 例如 2％至 25％重量 )， 或甚至 2％至 10％重量的巴西棕榈蜡和 / 或合成蜂蜡 ( 特别是当所述 组合物进一步包括除了合成蜂蜡和 / 或巴西棕榈蜡之外的蜡时 )， 或甚至 15％至 25％重量 ( 特别是当所述组合物不含有除了合成蜂蜡和 / 或巴西棕榈蜡之外的蜡时 )， 或者甚至 5％ 至 30％重量。
在仍然其它特定的示例性实施方案中， 本发明的组合物包括由氢化希蒙得木油和 蜂蜡的混合物构成的蜡相。
在本发明上下文中的术语 “巴西棕榈蜡和 / 或合成蜂蜡” 用于指巴西棕榈蜡、 合成 蜂蜡或其混合物。
巴西棕榈蜡
相对于蜡的总重量计， 巴西棕榈蜡通常包含脂肪酸酯 ( 例如包含 80％至 85％重 量 )、 脂肪醇 ( 例如包含 10％至 15％重量 )、 酸 ( 例如包含 3％至 6％重量 ) 和烃链 ( 例如 包含 1％至 3％重量 )。特别地， 其可以具有高含量的二醇酯， 特别是相对于蜡的总重量计 约 20％重量的羟基脂肪酸， 特别是约 6％重量， 和高含量的肉桂酸， 特别是相对于蜡的总重 量计约 10％重量。
含量为 80 ％至 85 ％重量的脂肪酸酯可以包括 36 ％至 40 ％重量的单酯， 26 ％至 34％重量的肉桂酸的二酯和 10％至 14％重量的羟基酯。
其熔点为约 78℃至 85℃。
巴西棕榈蜡特别地为由供应商 Strahl & Pitsch 以商品名 Carnauba Wax SP 63 或者由供应商 Baerlocher 以商品名 Cerauba Tl 销售的。
合成蜂蜡
由 INCI 名称 “合成蜂蜡” 已知的蜡通常包含 C16-C36 脂肪酸和脂肪醇。其的熔点为约 50℃至 60℃。
合成蜂蜡特别地为由供应商 Evonik Goldschmidt 以商品名 Cyclochem 326A 销 售的。
本发明的组合物还可以包括至少一种另外的任选组织结构分散剂， 其可以选自 ： i) 半结晶聚合物 ； ii) 亲脂性的胶凝剂 ； 和 iii) 其混合物。
所述另外的分散剂可以具有的含量为相对于本发明组合物的总重量计 1 ％至 40％重量， 优选为 2.5％至 30％重量， 更优选为 5％至 25％重量。可以由本领域技术人员根 据所述试剂的构形特性的功能来调节另外的分散剂的量。
本发明的组合物也可以包括至少一种半结晶聚合物。
半结晶聚合物
术语 “半结晶聚合物” 用于指在其主链上具有可结晶部分、 可结晶侧链或可结晶 序列， 在主链上具有无定形部分， 并且还具有一级可逆相变温度 ( 特别是熔化温度， 固液相 变 ) 的聚合物。当可结晶部分是聚合物主链的可结晶序列的形式时， 聚合物的无定形部分 是无定形序列的形式。 那么该半结晶聚合物是序列共聚物， 例如， 具有至少一个可结晶序列 和至少一个无定形序列的二嵌段型、 三嵌段型或多嵌段型。术语 “序列” 通常指至少五个相 同的重复单元。可结晶序列的化学性质与无定形序列的不同。
半结晶聚合物具有的熔化温度大于或等于 30℃， 特别是 30℃至 80℃， 优选为 30℃ 至 60℃。该熔化温度是一级相变的温度。
可以通过任何已知的方法测量该熔化温度， 特别是通过使用差示扫描量热计 (DSC)。
有利地， 本发明应用的半结晶聚合物具有的数均分子量大于或等于 1000。 有利地， 本发明的组合物的半结晶聚合物具有的数均分子量 Mn 为 2000 至 800000， 优选地为 3000 至 500000， 更优选为 4000 至 150000， 特别地小于 100000， 更特别地为 4000 至 99000。优选地， 半结晶聚合物具有的数均分子量大于 5600， 即， 其为 5700 至 99000。在本发明中使用的术 语 “可结晶链或序列” 是指， 如果是单独的链或序列， 根据温度是否高于或低于熔化温度， 能 够从无定形状态可逆地转变到结晶状态。在本发明含义中的 “链” 是一组相对于聚合物主 链垂直的或水平的原子。序列是形成主链的一组原子， 该组原子构成所述聚合物的一个重 复单元。有利地， “可结晶侧链” 可以是具有至少六个碳原子的链。
所述半结晶聚合物可选自包括至少一个可结晶序列和至少一个无定形序列的序 列共聚物、 每个重复单元含有至少一个可结晶支链或侧链的均聚物和共聚物、 及其混合物。
举例来说， 这样的聚合物描述在文献 EP 1 396 259 中。
在本发明的特定示例性实施方案中， 所述聚合物来自选自 C14-C22 饱和的烷基 ( 甲 基 ) 丙烯酸酯的可结晶链的单体。
作为可以用于本发明组合物的结构化半结晶聚合物的特定实例， 可以提及的是 ： 如在 “Intelimer polymers” ， Landec IP22(Rev.4-97) 手册中描述的来自供应商 Landec 的 Intelimer 产品。
这些聚合物为在环境温度下 (25℃ ) 是固态的形式。它们载有可结晶的侧链。
所述半结晶聚合物的存在含量可以为相对于所述组合物的总重量计 0.1 ％至 30％重量。本发明的组合物也可包括至少一种亲脂性胶凝剂。
亲脂性胶凝剂
可以用于本发明的组合物中的胶凝剂可以为聚合的或分子的、 有机的或矿物的、 亲脂性胶凝剂。
作为矿物的亲脂性胶凝剂， 可以提及任选地被改性的粘土， 比如， 由 C10 至 C22 脂肪 酸氯化铵改性的锂蒙脱石， 比如， 由二硬脂酰基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石， 例如， 由供 应商 Elementis 以名称 Bentone 38V 销售的产品。
还可以提及的是可能地被疏水性表面处理过的煅制二氧化硅， 其微粒尺寸小于 1μm。 有可能通过使导致在二氧化硅表面存在的硅烷醇基团数量减少的化学反应对二氧化 硅的表面进行化学改性。 特别地， 可以用疏水性基团取代硅烷醇基团， 然后得到疏水性二氧 化硅。所述疏水性基团可以是 ：
●三甲基硅氧基团 (trimethylsiloxyl)， 如通过在六甲基二硅氮烷的存在下， 处 理煅制二氧化硅制得。 根据 INCI(1995， 第六版 )， 这样处理的二氧化硅被称为 “甲硅烷基化 二氧化硅” 。 例如， 由供应商 Degussa 以名称 Aerosil R812 销售的产品， 和由供应商 Cabot 以名称 Cab-O-Sil TS-530 销售的产品 ； 和
●二甲基硅氧基 (dimethylsilyloxyl) 或聚二甲基硅氧烷基， 如特别地通过在 聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷的存在下处理煅制二氧化硅制得。根据 INCI(1995， 第六版 )， 这样处理的二氧化硅被称为 “甲硅烷基化二甲基二氧化硅” 。例如， 由供应商 Degussa 以名称 Aerosil R972 和 Aerosil R974 销售的产品， 以及供应商 Cabot 以名称 Cab-O-Sil TS-610 和 Cab-O-Sil TS-720 销售的产品。
所述疏水性煅制二氧化硅具有的微粒尺寸可以是纳米级至微米级的， 例如， 5 纳米 (nm) 至 200nm。
还可以使用与液态油相 ( 其可以是本发明的组合物的液体油相 ) 结合的非聚合体 分子有机胶凝剂 ( 也称为有机胶凝剂 )， 该有机胶凝剂是其分子能够在彼此之间建立物理 上的相互作用的化合物， 导致分子发生自聚集和形成导致液态油相形成胶凝的三维超分子 网状结构。
超分子网状结构可以由小纤维的网状结构 ( 由有机凝胶分子的堆积或聚集引起 的 ) 的形成引起， 所述小纤维的网状结构能够防止液态油相分子移动。
形成这种小纤维的网状结构以及从而形成凝胶的能力取决于有机凝胶剂的性质 ( 或化学类别 )、 由给定化学类别的分子具有的取代基的性质、 以及液态油相的性质。 所述物理上的相互作用具有多种性质， 但是不包括共结晶。这些物理上的相互作 用特别地是下列类型 ： 自补氢相互作用型 (self-complementary hydrogen interaction) 相互作用 ； 不饱和环之间的 π 相互作用 ； 偶极相互作用 ； 有机金属衍生物的配价键 ； 以及 它们的组合。通常， 有机胶凝剂的每个分子能够与周围分子之间建立多种类型的物理相互 作用。因此， 有利地， 根据本发明的有机胶凝剂分子含有至少一个能够建立氢键的基团 ( 更 优选为至少两个 )、 至少一个芳香环 ( 更优选为至少两个芳香环 )、 至少一个或多个乙烯化 不饱和键和 / 或至少一个或多个不对称碳原子。优选地， 所述能够形成氢键的基团选自羟 基、 羰基、 胺、 羧酸、 酰胺、 尿素和苯甲基， 及其组合。
所述有机胶凝剂在加热后可溶于液态油相中， 能得到透明的均匀的液相。在环境
温度 (25℃ ) 和大气压下， 其可以是固态的或液态的。
可以用于本发明的组合物中的分子有机胶凝剂特别地为描述在文 献″ Specialist Surfactants″， D.Robb 编辑， 1997， 第 209-263 页， 第 8 章， P.Terech， 欧 洲专利申请 EP-A-1068854 和 EP-A-1086945 或甚至申请 WO-A-02/47031 中的那些。
在这些有机胶凝剂中， 可以特别地提及 ： 羧酸的酰胺化合物， 特别是三羧酸的酰胺 化合物， 比如， 环己烷三甲酰胺 ( 参见申请 EP-A-1068854)、 具有包含 1 至 22 个碳原子 ( 例 如， 6-18 个碳原子 ) 的烃链的二酰胺， 所述链为非取代的或被选自如下取代基中的至少一 种取代基取代的 ： 酯、 脲和氟基 ( 参见申请 EP-A-1086945)， 特别是由二氨基环己烷 ( 特 别是反式的二氨基环己烷 ) 和酰基氯的反应得到的二酰胺， 例如， N， N’ - 二 -( 十二烷酰 基 )-1， 2- 二氨基环己烷 ； N- 酰基氨基酸酰胺， 比如， 由 N- 酰基氨基酸与具有 1 至 22 个碳 原子的胺反应得到的二酰胺， 例如， 在文献 WO-93/23008 中所描述的那些， 和特别是其中酰 基代表 C8-C22 烷基链的 N- 酰基谷氨酸酰胺， 如， 由供应商 Ajinomoto 以名称 GP-1 制造或销 售的 N- 月桂酰 -L- 谷氨酸二丁基酰胺， 及其混合物。
所述聚合的有机亲脂性胶凝剂为， 例如 ：
● 部 分 或 全 部 交 联 的 具 有 三 维 结 构 的 弹 性 有 机 聚 硅 氧 烷， 例 如， 由供应商 Shin-Etsu 公司以名称 KSG6 KSG16 和 KSG18 销售的那些 ； 供应商 DowCorning 的 TrefilE-505C 或 Trefil E-506C 供 应 商 Grant Industries 的 Gransil SR-CYC SR DMF 10
SR-DC556SR 5CYC gel 和 JK 113SR DMF 10gel和 SRDC 556gel和供应商General Electric 的 SF 1204●乙基纤维素， 如由供应商 Dow Chemical 以名称 Ethocel 销售的 ；
●由下列物质之间缩聚得到的聚酰胺型的缩聚物 ： α) 至少一种酸， 选自具有至 少 32 个碳原子的二羧酸， 比如， 脂肪酸二聚体 ； 和 β) 亚烷基二胺， 特别是乙二胺， 其中聚酰 胺聚合物包含至少一个用具有至少一个具有 12 至 30 个直链和饱和的碳原子的至少一种一 元醇或单胺酯化或酰胺化的羧酸端基， 特别是乙二胺和硬脂酰二聚亚油酸酯共聚物， 比如， 由供应商 Arizona Chemical 以名称 Uniclear 100VG 销售的产品 ；
● 聚 硅 氧 烷 型 的 硅 氧 烷 聚 酰 胺， 比 如 在 文 献 US-A-5874069、 US-A-5919441、 US-A-6051216 和 US-A-5981680 中所描述的那些， 例如， 由供应商 Dow Corning 以名称 Dow Corning 2-8179Gellant 销售的产品 ；
●被任选饱和的烷基链取代的每个糖具有一至六个 ( 特别是二至四个 ) 羟基的半 乳甘露聚糖， 比如， 被 C1 至 C6( 特别是 C1-C3) 烷基链烷基化的瓜尔胶， 及其混合物 ； ●任选氢化的 “二嵌段” 、 “三嵌段” 或 “发射型” 序列共聚物， 特别是具有苯乙烯 嵌段和 C3-C4 亚烃基 / 亚烷基嵌段的。作为二嵌段共聚物， 优选为氢化的， 可以提及 ： 苯乙 烯 - 乙烯和丙烯共聚物、 苯乙烯 - 乙烯和丁二烯共聚物。二嵌段共聚物特别地为由供应商 Kraton Polymers 以名称 Kraton G1701E 销售的产品。
作为优选地氢化的三嵌段共聚物， 可以提及下列共聚物 ： 苯乙烯 - 乙烯和丙烯 - 苯 乙烯共聚物 ； 苯乙烯 - 乙烯和丁二烯 - 苯乙烯共聚物 ； 苯乙烯 - 异戊二烯 - 苯乙烯共聚物和 苯乙烯 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物。三嵌段聚合物特别地为由供应商 Kraton Polymers 以名
称 Kraton 销售的。G1650、 KratonG1652、 KratonD1101、 KratonD1102 和 KratonD1160还可以使用三嵌段氢化的苯乙烯 - 丁烯和乙烯 - 苯乙烯共聚物和氢化的星形乙 烯 - 丙烯 - 苯乙烯共聚物的混合物， 这样的混合物特别地为在异十二烷中发现的。例如， 这 样的混合物由供应商 Penreco 以商品名 Versagel M5960 和 Versagel M5670 的商品名 销售的。
还可以提及聚苯乙烯和聚异戊二烯或聚苯乙烯和聚丁二烯共聚物， 比如， 由供应 商 BASF 以名称 Luvitol HSB 销售的那些。
在适用于本发明的组合物中的亲脂性胶凝剂中， 可以提及糊精和脂肪酸的酯， 比 如， 糊精棕榈酸酯， 特别是由供应商 Chiba Flour 以名称 Rheopearl TL KL 或 Rheopearl 销售的那些。
所述亲脂性胶凝剂的存在含量可以为相对于所述组合物的总重量计 0.1 ％至 30％重量。
本发明的组合物也可以包括至少一种浆状化合物。
浆状化合物
在本发明的含义中， 术语 “浆状” 应当理解为经过可逆固 / 液相变的亲脂性脂肪族 化合物， 在 23℃的温度下， 其同时包括液态部分和固态部分。换句话说， 浆状化合物的起始 熔化温度低于 23℃。当浆状化合物的所有质量均为固态时， 浆状化合物被认为是 “固态” ， 当浆状化合物的所有质量均为液态时， 浆状化合物被认为是 “液态” 。 在 23 ℃下测得的浆状化合物的液态部分的含量占所述化合物的 23 ％至 97 ％重 量， 优选为化合物的 25％至 85％重量。
在 23℃下， 浆状化合物的液态部分重量等于在 23℃下所消耗的熔融焓与浆状化 合物的熔融焓的比。
浆状化合物的熔融焓是将所述化合物由固态转化为液态所消耗的能量的量。 其表 示为焦耳 / 克 (J/g)。
应用 ISO 标准 11357-3 ： 1999， 所述浆状化合物的熔融焓量等于在使用差示扫描量 热计 (DSC) 以 5℃ / 分钟或 10℃ / 分钟升温测得的热分析图的曲线下的面积， 比如， 使用供 应商 TA Instrument 以名称 MDSC 2920 销售的热分析仪。
在 23℃下所消耗熔融焓是被样品吸收以将其从固态转化为在 23℃下具有的由液 态部分和固态部分组成的相的能量的量。
在 32℃下测得的浆状化合物的液态部分优选地占所述化合物的 40％至 100％重 量， 更优选地为所述化合物的 50％至 100％重量。当在 32℃下测量的浆状化合物的液态部 分等于 100％时， 所述浆状化合物熔融的终点温度小于或等于 32℃。
在 32℃下测得的浆状化合物的液态部分的百分数等于在 32℃下所消耗的熔融焓 除以所述浆状化合物的熔融焓的比。用与计算在 23℃下消耗的熔融焓同样的方式， 计算在 32℃下消耗的熔融焓。
所述浆状化合物优选地选自合成化合物和植物来源的化合物。 浆状化合物可以通 过植物来源的起始物质合成制得。
所述浆状化合物有利地选自 ：
●羊毛脂及其衍生物 ；
●任选聚合的硅氧烷化合物 ；
●任选聚合的氟化物 ；
●乙烯基聚合物， 特别是 ：
●烯烃均聚物 ；
●烯烃共聚物 ； 和
●氢化二烯的均聚物和共聚物 ；
●优选地具有 C8-C30 烷基的烷基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯的均聚物或共聚物的直链或支 链的低聚物 ；；
●具有 C8-C30 烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物低聚物 ；
●具有 C8-C30 烷基的乙烯醚的均聚物和共聚物低聚物 ；
●由一种或多种 C2-C100 二醇 ( 优选为 C2-C50 二醇 ) 之间聚醚化作用得到的脂溶性 聚醚，
●酯和聚酯 ； 和
●其混合物。
所述浆状化合物优选地为聚合物， 特别是烃。
优选的硅氧烷和氟化浆状化合物为由 Shin-Etsu 以名称 X22-1088 制造的聚甲基 三氟代丙基甲基烷基聚二甲基硅氧烷。
当所述浆状化合物为硅氧烷和 / 或氟化聚合物时， 所述组合物有利地包括相容性 试剂， 比如， 短链酯， 比如新戊酸异癸基酯。
在脂溶性聚醚中， 特别优选的是具有长链 C6-C30 烯化氧的氧化乙烯和 / 或氧化丙 烯的共聚物， 更优选地氧化乙烯和 / 或氧化丙烯与共聚物中的烯化氧的重量比为 (5/95) 至 (70/30) 的共聚物。在这一族中， 可以特别地提及例如分布在嵌段中的长链烯化氧的共 聚物， 其具有的平均分子量为 1000 至 10000， 例如， 聚氧乙烯和聚十二碳烯二醇的嵌段共 聚物， 比如， 由 Akzo Nobel 以商标 Elfacos ST9 销售的十二烷二醇 (22mol) 和聚乙二醇 (45OE) 的醚的共聚物。
在这些酯中， 下列是特别优选的 ：
●低聚甘油酯， 特别是双甘油酯， 特别是其中甘油的部分羟基与脂肪酸混合物反 应的己二酸和甘油的缩合物， 比如， 特别是由供应商 Sasol 以商标 Softisan 649 销售的 那些， 所述脂肪酸比如硬脂酸、 癸酸、 异硬脂酸和 12- 羟基硬脂酸 ；
●植物甾醇酯 ；
●季戊四醇酯 ；
●由下列物质形成的酯 ：
●至少一种醇， 至少一种醇为格尔伯特 (Guerbet) 醇 ； 和
●由至少一种不饱和脂肪酸形成的二酸二聚体， 比如， 具有 36 个碳原子的妥尔油 脂肪酸二聚体与下列混合物的酯 ： i) 具有 32 个碳原子的格尔伯特醇， 和 ii) 二十二醇 ； 亚 油酸二聚体和两种格尔伯特醇 (2- 十四烷基 - 十八烷醇 (32 个碳原子 ) 和 2- 十六烷基二十 烷醇 (36 个碳原子 )) 的混合物的酯 ；
●由 C4-C50 直链或支链的羧基多元酸或二羧酸和 C2-C50 多元醇或二醇缩聚得到的 非交联的聚酯 ；
●由羟基脂肪族羧酸酯的多羧酸酯化得到的聚酯， 比如， 由日本供应商 KokyuAlcohol Kogyo 销售的 Risocast DA-L 和 RisocastDA-H 其是由氢化蓖麻油与二亚油 酸或异硬脂酸的酯化反应得到的酯，
●由脂肪族羧酸对羟基脂肪族羧酸酯酯化得到的酯的脂肪族酯 ( 由供应商 Nisshin Oil 销售的 Salacos HCIS(V)-L)。
所述脂肪族羧酸具有 4 至 30 个、 优选地为 8 至 30 个碳原子。其优选地选自 ： 己 酸、 庚酸、 辛酸、 2- 乙基己酸、 壬酸、 癸酸、 十一烷酸、 十二烷酸、 十三烷酸、 十四烷酸、 十五 烷酸、 十六烷酸、 己基癸酸、 十七烷酸、 十八烷酸、 异硬脂酸、 十九烷酸、 二十烷酸、 异花生酸 (isoarachidic acid)、 辛基十二烷酸、 二十一烷酸和二十二烷酸， 及其混合物。
所述脂肪族羧酸优选地为支链的。
所述羟基脂肪族羧酸有利地衍生自具有 2 至 40 个碳原子 ( 优选为 10 至 34 个， 更 优选为 12 至 28 个碳原子 ) 和 1 至 20 个羟基 ( 优选地为 1 至 10 个， 更优选为 1 至 6 个羟 基 ) 的羟基化脂肪族羧酸。所述羟基脂肪族羧酸酯选自 ：
a) 饱和的直链单羟基脂肪族单羧酸的部分酯化或者全部酯化的酯 ；
b) 不饱和的单羟基脂肪族单羧酸的部分酯化或者全部酯化的酯 ；
c) 饱和的单羟基脂肪族羧基多元酸的部分酯化或者全部酯化的酯 ；
d) 饱和的多羟基脂肪族羧基多元酸的部分酯化或者全部酯化的酯 ；
e) 与单羟基或多羟基脂肪族一元酸或多元酸反应的 C2-C16 脂肪族多元醇的部分 酯化或者全部酯化的酯 ； 和
f) 其混合物。
所述酯的脂肪族酯有利地选自 ：
●氢化蓖麻油与异硬脂酸按 1 比 1(1/1) 的比例酯化反应得到的酯或氢化蓖麻油 单异硬脂酸酯 ；
●氢化蓖麻油与异硬脂酸按 1 比 2(1/2) 的比例酯化反应得到的酯或氢化蓖麻油 二异硬脂酸酯 ；
●氢化蓖麻油与异硬脂酸按 1 比 3(1/3) 的比例酯化反应得到的酯或氢化蓖麻油 三异硬脂酸酯 ； 和
●其混合物。
优选地， 所述浆状化合物选自植物来源的化合物。
在 这 些 化 合 物 中， 可以特别地提及 ： 异 构 化 的 希 蒙 得 木 油， 比 如， 由供应商 DesertWhale 以商品名 Iso-Jojoba-50 制造或销售的反式异构化的部分氢化希蒙得木油 ； 橙蜡， 例如， 由供应商 Koster Keunen 以名称 Orange Peel Wax 销售的产品 ； 牛油树脂 ； 部 分氢化的橄榄油， 例如， 由供应商 Soliance 以名称 Beurrolive 销售的化合物 ； 可可脂油， 芒果油， 例如， 来自供应商 Aarhuskarlsnamn 的 Lipex 302。
所述浆状化合物可以占相对于组合物总重量计的 0.5％至 20％， 优选 1％至 15％ 重量。
液态油相
本发明的组合物可以包括液态油相。
在本发明的含义中， 术语 “液态油相” 应当指在环境温度 (25℃ ) 和大气压 (760 毫 米汞柱 (mmHg)) 下为液态的油相， 其由一种或多种在环境温度下为液体的非水脂质物质组成。这些脂质物质被称作油。
所述油可以选自挥发性油、 非挥发性油及其混合物。
在本发明的含义中， 术语 “挥发性油” 是指在环境温度和大气压下当接触到皮肤 或角蛋白纤维时在少于一小时内蒸发的油。本发明的挥发性油为在环境温度下为液态且 在室温和大气压下的蒸气压不为零的挥发性有机溶剂和 / 或挥发性化妆品油， 所述蒸气压 -3 特 别 是 0.13pascals(Pa) 至 40000Pa( 即 10 -300mmHg)， 特 别 地 为 1.3Pa 至 13000Pa( 即 0.01mmHg 至 100mmHg)， 更特别地为 1.3Pa 至 1300Pa( 即 0.01mmHg 至 10mmHg)。
相反， “非挥发性油” 是指在环境温度和大气压下在至少超过一小时的时间内保留 在皮肤或角蛋白纤维上的油， 特别地具有的蒸气压小于 10-3mmHg， 即小于 0.13Pa。
这些油可以烃油、 硅氧烷油、 氟化油及其混合物。
术语 “烃油” 是指主要包含氢和碳原子的油， 还可能包含氧、 氮、 硫和 / 或磷原子。
作为适用于本发明的油的实例， 可以提及 ：
●动物来源的烃油， 比如全氢角鲨烯 ；
●植物烃基油， 比如液态的 4 至 24 个碳原子的脂肪酸的甘油三酯， 比如， 庚酸 或辛酸的甘油三酯， 或者甚至为向日葵油、 玉米油、 大豆油、 骨髓油、 葡萄籽油、 芝麻籽 油、 榛子油、 杏仁油、 澳洲坚果油、 蓖麻油、 酪梨油、 辛酸 / 癸酸甘油三酯， 比如， 由供应商 Stearineries Dubois 销售的产品或由供应商 Dynamit Nobel 以名称 Miglyol 810、 812 和 818 销售的产品、 希蒙得木油、 牛油果油 ；
●矿物的或合成来源的直链或支链烃， 比如， 石蜡油及其衍生物、 凡士林、 聚癸烯、 聚丁烯、 氢化聚丁烯 ( 比如， Parleam)、 具有 8 至 16 个碳原子的烃油， 特别是 C8-C16 支链烷 烃， 比如， 石油来源的 C8-C16 异烷烃 ( 也被称为异链烷烃 )， 比如异十二烷 ( 也称为 2， 2， 4， 4， 6- 五甲基庚烷 )、 异癸烷和异十六烷， 和例如， 以商品名 Isopars 油， 或者甚至为石油馏分， 比如由供应商 Shell 以名称 Shell Solt
或 Permetyl 销售的那些 ；销售的●合成酯和醚， 特别是脂肪酸的合成酯和醚， 比如， 化学式为 R1COOR2 的油， 其中， R1 表示含有 1 至 40 个碳原子的高级脂肪酸残基， R2 表示具有 1 至 40 个碳原子的烃基链， 且 R1+R2 ≥ 10， 例如， purcellin oil、 异壬酸异壬酯、 肉豆蔻酸异丙酯、 棕榈酸 2- 乙基己酯、 硬 脂酸 2- 辛基十二烷酯、 芥酸 2- 辛基十二烷酯、 异硬脂酸异硬脂醇酯、 偏苯三酸十三烷酯 ； 羟 基化酯， 比如， 乳酸异硬脂醇酯、 辛基羟基硬脂酸酯、 辛基十二烷基羟基硬脂酸酯、 苹果酸二 异硬脂醇酯、 柠檬酸三异十六烷酯， 脂肪醇的庚酸酯、 辛酸酯或癸酸酯 ； 多元醇酯， 比如， 二 辛酸丙二醇酯、 二庚酸新戊二醇酯或二异壬酸二甘醇酯 ； 以及季戊四醇酯， 比如， 季戊四醇 基四异硬脂酸酯 ； ●具有 12 至 26 个碳原子的脂肪醇， 比如， 辛基十二烷醇、 2- 丁基辛醇、 2- 己基癸 醇、 2- 十一烷基十五烷醇、 油醇 ；
●氟化油， 其可以是部分烃油和 / 或硅氧烷油 ；
●硅氧烷油， 比如， 任选挥发性的直链或环状的聚二甲基硅氧烷 (PDMS) ； 含有硅 酮链的侧链或末端的烷基、 烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷， 这些基团具有 2 至 24 个碳原 子； 苯基硅酮， 比如， 苯基三甲聚硅氧烷， 苯基二甲聚硅氧烷、 苯基三甲基硅氧基二苯基硅 氧烷、 二苯基二甲聚硅氧烷、 二苯基甲基二苯基三硅氧烷或 2- 苯基乙基三甲基硅氧基硅酸 酯， 和
●其混合物。
优选地， 所述油的分子量大于或等于 250 克 / 摩尔 (g/mol)， 特别地为 250g/mol 至 10000g/mol， 优选地大于或等于 300g/mol， 特别地为 300g/mol 至 8000g/mol， 更优选地为大 于或等于 400g/mol， 特别地为 400g/mol 至 5000g/mol。
所述油可选自 ：
●聚丁烯， 比如， 由供应商 Amoco 销售或制造的 Indopol H-100( 分子量 (MM)965g/ mol)、 Indopol H-300(MM ＝ 1340g/mol) 和 Indopol H-1500(MM ＝ 2160g/mol)， ；
●氢化聚异丁烯， 比如， 由供应商 Amoco 销售或制造的 Panalane H-300E(MM ＝ 1340g/mol)、 由供应商 Synteal 销售或制造的 Viseal 20000(MM ＝ 6000g/mol) 以及由供应 商 Witco 小售或制造的 Rewopal PIB 1000(MM ＝ 1000g/mol) ；
●聚癸烯和氢化聚癸烯， 比如 ： 由供应商 Mobil Chemicals 销售或制造的 Puresyn 10(MM ＝ 723g/mol) 和 Puresyn 150(MM ＝ 9200g/mol)，
●酯， 比如 ：
●总碳原子为 30 至 70 的直链脂肪酸酯， 比如， 季戊四醇四壬酸酯 (MM ＝ 697.05g/ mol) ；
●羟基化酯， 比如苹果酸二异硬脂醇酯 (MM ＝ 639g/mol) ；
●芳香酯， 比如偏苯三酸十三烷酯 (MM ＝ 757.19g/mol) ； 和
● C24-C28 支链的脂肪醇或脂肪酸的酯， 比如， 在申请 EP-A-0955039 中描述的那些， 特别是柠檬酸三异十六烷酯 (MM ＝ 865g/mol)、 季戊四醇四异壬酸酯 (MM ＝ 697.05g/mol)、 三异硬脂酸甘油酯 (MM ＝ 891.51g/mol)、 三 (2- 癸基 ) 四癸酸甘油酯 (MM ＝ 1143.98g/ mol)、 四异硬脂酸季戊四醇酯 (MM ＝ 1202.02g/mol)、 聚甘油基 -2 四异硬脂酸酯 (MM ＝ 1232.04g/mol) 或甚至季戊四醇四 (2- 癸基 ) 四癸酸酯 (MM ＝ 1538.66g/mol)，
●植物来源的油， 比如芝麻油 (MM ＝ 820.6g/mol) ； 和
●其混合物。
所述液态油相可以占相对于组合物总重量计 0.1％至 30％重量、 或 0.1％至 20％ 重量、 特别是 2％至 10％重量。
在具体示例性实施方案中， 所述组合物不含有任何液态油相。在本发明的上下文 中， “不含有液态油相” 指含有小于 5％， 优选地小于 1％的液态油相的组合物。
本发明的组合物还可以包括至少一种成膜聚合物， 特别地选自自由基成膜聚合 物、 成膜缩聚物和天然来源的成膜聚合物， 及其混合物。
成膜聚合物
在本发明中， 术语 “成膜聚合物” 指由其自身或在成膜助剂的存在下能够形成宏观 的附着在睫毛上的连续膜的合适的聚合物， 优选为有粘性的膜， 更优选为其粘结力和机械 性能使得所述膜可以被分离并能在分离状态下使用的膜， 所述能在分离状态下使用为例如 当通过倾倒在非粘性的表面 ( 比如， 特氟隆涂层表面或硅酮涂层表面 ) 上制备所述膜时。
在适用于本发明组合物的成膜聚合物中， 可以提及的是自由基型合成聚合物或缩 聚物型合成聚合物、 天然来源的聚合物、 及其混合物。
所述成膜聚合物在本发明的组合物中的干物质含量可以为相对于所述组合物的 干物质总重量计 0.1％至 30％重量， 优选 0.5％至 20％重量， 更优选 1％至 15％重量。本发明的组合物也可以包括至少一种自由基成膜聚合物。
自由基成膜聚合物
术语 “自由基成膜聚合物” 用于指通过不饱和单体 ( 特别是烯属不饱和单体 ) 聚 合得到的聚合物， 每个单体都适于均聚 ( 不同于缩聚 )。
所述自由基型成膜聚合物可以特别地为乙烯基聚合物或共聚物， 特别是丙烯酸聚 合物。
乙烯成膜聚合物可以通过聚合具有至少一个酸基的聚合烯属不饱和单体和 / 或 所述酸单体的酯和 / 或所述酸单体的酰胺得到。
作为载有酸基的单体， 可以使用 α， β- 烯属不饱和羧酸， 比如丙烯酸、 甲基丙烯 酸、 巴豆酸、 马来酸、 衣康酸。优选地使用 ( 甲基 ) 丙烯酸和巴豆酸， 更优选地使用 ( 甲基 ) 丙烯酸。
酸单体的酯有利地选自 ( 甲基 ) 丙烯酸的酯 ( 也被称作 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 )， 特别 是烷基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯， 特别是 C1-C30 烷基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯， 优选地为 C1-C20 烷基 ( 甲 基 ) 丙烯酸酯， 芳基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯， 特别是 C6-C10 芳基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯， 羟烷基 ( 甲 基 ) 丙烯酸酯， 特别是 C2-C6 羟烷基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯。 在烷基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯中， 可以提及甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙 烯酸丁酯、 甲基丙烯酸异丁酯、 甲基丙烯酸 2- 乙基己酯、 甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸 环己酯。
在羟烷基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯中， 可以提及羟乙基丙烯酸酯、 2- 羟丙基丙烯酸酯、 羟 乙基甲基丙烯酸酯和 2- 羟丙基甲基丙烯酸酯。
在芳基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯中， 可以提及丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。
特别优选的 ( 甲基 ) 丙烯酸的酯是烷基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯。
在本发明中， 酯的烷基可以是氟化的或全氟化的， 即， 醇基的部分或全部氢原子被 氟原子取代。
在酸单体的酰胺中， 可以提及例如 ( 甲基 ) 丙烯酰胺， 特别是 N- 烷基 ( 甲基 ) 丙 烯酰胺， 尤其是 C2-C12 烷基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺。在 N- 烷基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺中， 可以提及 N- 乙基丙烯酰胺、 N- 叔丁基丙烯酰胺、 N- 叔辛基丙烯酰胺和 N- 十一烷基丙烯酰胺。
所述乙烯成膜聚合物还可以由选自乙烯酯的单体和苯乙烯单体均聚或共聚得到。 特别地， 这些单体可以与酸单体和 / 或其酯和 / 或其酰胺聚合， 比如上述提及的那些。
作为乙烯酯的实例， 可以提及乙酸乙烯酯、 新癸酸乙烯酯、 新戊酸乙烯酯、 苯甲酸 乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
作为苯乙烯单体， 可以提及苯乙烯和 α- 甲基苯乙烯。
本发明的组合物也可以包括至少一种成膜缩聚物。
成膜缩聚物
在成膜缩聚物中， 可以提及聚氨酯、 聚酯、 聚酰胺酯、 聚酰胺、 环氧酯树脂和聚脲。
聚氨酯可以选自阴离子、 阳离子、 非离子或两性聚氨酯、 丙烯酸聚氨酯、 聚乙烯吡 咯烷酮 - 聚氨酯、 聚酯 - 聚氨酯、 聚醚 - 聚氨酯、 聚脲、 聚脲 - 聚氨酯、 及其混合物。
按照已知的方法， 可以通过缩聚二羧酸与多元醇 ( 特别是二醇 ) 得到聚酯。
所述二羧酸可以是脂肪族的、 脂环族的或芳香族的。 作为这样的酸的实例， 可以提
及： 草酸、 丙二酸、 二甲基丙二酸、 琥珀酸、 戊二酸、 己二酸、 庚二酸、 2， 2- 二甲基戊二酸、 壬 二酸、 辛二酸、 癸二酸、 富马酸、 马来酸、 衣康酸、 邻苯二甲酸、 十二烷二酸、 1， 3- 环己二酸、 1， 4- 环己二酸、 间苯二甲酸、 对苯二甲酸、 2， 5- 降莰二羧酸、 二甘醇酸、 硫代二丙酸、 2， 5- 亚萘 基二羧酸、 2， 6- 亚萘基二羧酸。这些二羧酸单体可以单独使用或者至少两种二羧酸单体组 合使用。在这些单体中， 优选的是邻苯二甲酸、 间苯二甲酸或对苯二甲酸。
所述二元醇可以选自脂肪族的、 脂环族的和芳香族的。优选地， 使用的二醇选自 ： 乙二醇、 二甘醇、 三甘醇、 1， 3- 丙二醇、 环己烷二甲醇、 4- 丁二醇。作为其它多元醇， 可以使 用甘油、 季戊四醇、 山梨醇、 三羟甲基丙烷。
可以通过与聚酯相同的方式， 通过将二酸与二胺或氨基醇缩聚得到聚酰胺酯。作 为二胺， 可以使用乙二胺、 六亚甲基二胺、 邻或对 - 苯二胺。作为氨基醇， 可以使用单乙醇 胺。
所述聚酯还可以包括至少一种载有至少一个 -SO3M 基 (M 表示氢原子 )、 铵离子 NH4+ 或金属离子 ( 例如下述离子之一 ： Na+、 Li+、 K+、 Mg2+、 Ca2+、 Cu2+、 Fe2+ 或 Fe3+ 离子 ) 的单体。特 别地， 可以使用包括这种 -SO3M 基的双官能团芳族单体。
也载有如上所述的 -SO3M 基的双官能团芳族单体的芳香环可选自以下环 ： 苯、 萘、 蒽、 联苯、 氧代联苯基 (oxydiphenyl)、 磺酰基联苯基 (sulfonylbiphenyl)、 亚甲基联苯基 (methylenebiphenyl)。作为也载有 -SO3M 基的双官能团芳族单体的实例， 可以提及 ： 磺基 异邻苯二甲酸、 磺基对苯二甲酸、 磺基邻苯二甲酸、 4- 磺基萘 -2， 7- 二羧酸。
优选使用的共聚物是基于间苯二甲酸酯和磺基异邻苯二甲酸酯， 更特别地是通过 缩聚二甘醇、 环己基二甲醇、 间苯二甲酸、 磺基异邻苯二甲酸得到的共聚物。
另外， 本发明的组合物可以包括至少一种天然来源的成膜聚合物。
天然来源的成膜聚合物
天然来源的任选改性的成膜聚合物可以选自 ： 虫胶树脂、 山达脂、 达玛树脂、 榄香 脂胶、 珂巴树脂、 纤维素聚合物、 及其混合物。
在本发明的组合物的一个示例性实施方案中， 所述成膜聚合物可以是水溶性聚合 物， 其可以存在于组合物的水相中 ； 然后， 所述聚合物溶于在所述组合物的水相中。
在本发明组合物的其它变型示例性实施方案中， 所述成膜聚合物可以为溶于包含 有机溶剂或油的液态油相中的聚合物， 比如上文描述的那些 ( 此时， 该成膜聚合物被称为 脂溶性聚合物 )。 优选地， 所述液态油相优选地包括挥发性油， 可能是与非挥发性油混合的， 这些油可以选自上述的油。
作为脂溶性聚合物的实例， 可以提及的是乙烯酯 ( 乙烯基直接键合酯基的氧原 子， 具有 1 至 19 个碳原子的饱和的、 直链的或支链的烃基的乙烯酯键合酯基的羰基 ) 和至 少一种其它单体的共聚物， 所述其它单体可以是乙烯酯 ( 不同于已有的乙烯酯 )、 α- 烯烃 ( 具有 8 至 28 个碳原子 )、 烷基乙烯酯 ( 其中烷基具有 2 至 18 个碳原子 )、 烯丙基酯或甲基 烯丙基酯 (methallylic ester)( 键合酯基的羰基、 具有 1 至 19 个碳原子的饱和的、 直链的 或支链的烃基 )。
这些共聚物可以在试剂的辅助下交联， 所述试剂可以是乙烯型或烯丙基型或甲基 烯丙基型中的任一个， 比如， 四烯丙氧基乙烷 (tetraallyoxyethane)、 二乙烯基苯、 辛二酸 二乙烯酯、 十二烷二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。作为这些共聚物的实例， 可以提及下述共聚物 ： 乙酸乙烯酯和硬脂酸烯丙基酯 ； 乙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯 ； 乙酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯 ； 乙酸乙烯酯和十八烯 ； 乙酸乙 烯酯和十八烷基乙烯酯 ； 丙酸乙烯酯和月桂酸烯丙基酯 ； 丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯 ； 硬 脂酸乙烯酯和十八碳烯 -1 ； 乙酸乙烯酯和十二烯 -1 ； 硬脂酸乙烯酯和乙基乙烯基醚 ； 丙酸 乙烯酯和十六烷基乙烯醚 ； 硬脂酸乙烯酯和乙酸烯丙基酯 ； 2， 2- 二甲基辛酸酯和月桂酸 乙烯酯 ； 2， 2- 二甲基戊酸烯丙基酯和月桂酸乙烯酯 ； 二甲基丙酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯 ； 二甲基丙酸烯丙酯和硬脂酸乙烯酯 ； 与 0.2％二乙烯基苯交联的丙酸乙烯酯和硬脂酸乙烯 酯； 与 0.2％二乙烯基苯交联的二甲基丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯 ； 与 0.2％四烯丙氧基乙 烷交联的乙酸乙烯酯和十八烷基乙烯醚 ； 与 0.2％二乙烯基苯交联的乙酸乙烯酯和硬脂酸 烯丙酯 ； 与 0.2％二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯和 1- 十八碳烯、 和与 0.2％二乙烯基苯交联 的丙酸烯丙基酯和硬脂烯丙基酸酯。
作为脂溶性成膜聚合物， 还可以提及脂溶性共聚物， 特别是由具有 9 至 22 个碳原 子的乙烯酯或丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯共聚得到的那些， 所述烷基具有 10 至 20 个碳 原子。
这样的脂溶性共聚物可以选自聚硬脂酸乙烯酯、 利用二乙烯基苯、 二烯丙基醚或 邻苯二甲酸二烯丙酯交联的聚硬脂酸乙烯酯、 聚 ( 甲基 ) 丙烯酸硬脂醇酯、 聚月桂酸乙烯酯 和聚 ( 甲基 ) 丙烯酸月桂醇酯， 这些聚 ( 甲基 ) 丙烯酸酯可以是利用二甲基丙烯酸乙二醇 酯或四甘醇进行交联的。
上述定义的脂溶性共聚物是已知的， 并且特别地描述在申请 FR-A-2232303 中 ； 其 重均分子量可以为 2000 至 500000， 优选地为 4000 至 200000。
作为适用于本发明的脂溶性成膜聚合物， 可以提及 ： 聚烯烃， 特别是 C2-C20 烯烃的 共聚物， 比如， 聚丁烯、 具有任选地饱和的直链或支链的 C1 至 C8 烷基的烷基纤维素， 比如， 乙 基纤维素和丙基纤维素， 乙烯吡咯烷酮 (VP) 的共聚物， 特别是乙烯吡咯烷酮和 C2 至 C40 烯 烃 ( 优选为 C3 至 C20) 的共聚物和乙烯基吡硌烷酮的共聚物。作为适用于本发明的 VP 共聚 物的实例， 可以提及下述共聚物 ： VP 和醋酸乙烯酯共聚物 ； VP 和甲基丙烯酸乙酯共聚物 ； 丁 基化聚乙烯吡咯烷酮 (PVP) ； VP 和甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸共聚物 ； VP 和二十烯共聚 物； VP 和十六碳烯共聚物 ； VP 和三十烯共聚物 ； VP 和苯乙烯共聚物 ； VP 和丙烯酸和甲基丙 烯酸月桂酯共聚物。
可以提及硅氧烷树脂， 其是交联的聚有机硅氧烷聚合物， 其中树脂通常溶于硅油 中或能够被硅油溶胀。硅树脂的命名法已知被称为 “MDTQ” ， 树脂被描述为它含有的不同硅 氧烷单体单元的函数， “MDTQ” 的每个字母表示一个单元类型。
作为市售可获得的聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例， 可以提及下述那些 ：
●由供应商 Wacker 以名称 Resin MK 销售的， 比如 Belsil PMS MK ； 和
●由供应商 Shin-Etsu 以名称 KR-220L 销售的。
作为甲硅烷氧基硅酸酯 (siloxysilicate) 树脂， 可以提及三甲基甲硅烷氧基硅 酸酯 (TMS) 树脂， 比如， 由供应商 General Electric 以名称 SR 1000 销售的或由供应商 Wacker 以名称 TMS 803 销售的。还可以提及在溶剂中销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯 树脂， 比如， 环甲硅油， 由供应商 Shin-Etsu 以名称 “KF-7312J” 销售的以及由供应商 Dow Corning 以名称 “DC 749” 、 “DC 593” 销售的。还可以提及的硅氧烷树脂共聚物， 比如上述提及的那些与聚二甲基硅氧烷的共聚 物， 比如， 由供应商 Dow Corning 以名称 Bio-PSA 销售的压敏粘合剂共聚物， 以及描述在 US 5162410 中的， 或者甚至由硅氧烷树脂 ( 例如上述的那些 ) 与二有机基硅氧烷 ( 比如在 文献 WO 2004/073626 中描述的 ) 反应得到的硅氧烷共聚物。
在本发明的一个示例性实施方案中， 所述成膜聚合物是成膜直链序列烯属聚合 物， 优选地包括具有不同玻璃化转化温度 (Tg) 的至少一个第一序列和至少一个第二序列， 所述第一和第二序列通过包括至少一个构成第一序列的单体和至少一个构成第二序列的 单体的中间序列连接在一起。
有利地， 所述序列聚合物的第一和第二序列是互不相溶的。
这样的聚合物例如描述在 EP 1411069 或 WO 04/028488 中。
所述成膜聚合物还可以以分散在水相或非水溶剂相中的微粒的形式存在于所述 组合物中， 它通常被称作胶乳或假胶乳。 制备这种分散体的技术是本领域技术人员熟知的。
作 为 成 膜 聚 合 物 的 水 分 散 体， 可 以 使 用 由 供 应 商 Avecia-Neoresins 以 名 称 Neocryl XK-90 Neocryl A-1070 Neocryl A-1090 Neocryl BT-62 NeocrylA-1079 和 Neocryl A-523 销售的丙烯酸分散体 ； 由供应商 Dow Chemical 以名 由供应商 Daito Kasey Kogyo 以名称 Daitosol 称 Dow Latex 432 销售的丙烯酸分散体 ； 5000 AD 或 Daitosol 5000 SJ 销售的丙烯酸分散体 ； 由供应商 Interpolymer 以名称 Syntran 5760 销售的丙烯酸分散体 ； 由供应商 Rohm & Haas 以名称 Allianz OPT 销售的 丙烯酸分散体 ； 由供应商 Johnson Polymer 以商品名 Joncryl 销售的丙烯酸或苯乙烯 / 丙烯酸聚合物的水分散体 ； 或甚至由供应商 Avecia-Neoresins 以名称 Neorez R-981 和 Neorez R-974 Avalure UR-410 861 Sancure 878 Impranil 85 销售的聚氨酯水分散体 ； 由供应商 Goodrich 以名称 Avalure UR-405 AvalureUR-425 和 Sancure 2060 Avalure UR-450 Sancure 875 Sancure 由供销售的聚氨酯水分散体 ； 由供应商 Bayer 以名称 销售的硫代聚酯 ； 和乙烯分散体，销售的聚氨酯水分散体 ； 来自供应商 Hydromer 的 Aquamere H-1511应商 Eastman Chemical Products 以商品名 Eastman AQ例如， 来自供应商 Chimex 的 Mexomer PAM 及其混合物。
作为成膜聚合物的非水分散体的实例， 可以提及在异十二烷中的丙烯酸分散体， 比如来自供应商 Chimex 的 Mexomer PAP 在液态油相中的接枝的烯属聚合物的微粒分散 体， 优选为丙烯酸聚合物， 所述烯属聚合物有利地在微粒表面不存在额外的稳定剂下分散， 如特别地描述在文件 WO 04/055081 中的。 本发明的组合物还可以包括至少一种能够促进成膜聚合物形成膜的增塑剂。 这样 的增塑剂可以选自本领域技术人员已知适于执行所需要功能的所有化合物。
所述组合物还可以是包含连续油相的组合物形式。 该油相可以包括至少一种选自 如上所述的蜡、 半结晶聚合物、 亲脂性胶凝剂、 浆状化合物、 油和亲脂性成膜聚合物的化合 物。
当所述组合物包含连续油相时， 其存在的含量优选地为相对于组合物总重量计大 于 40％、 优选地大于 45％重量、 最好大于 50％重量。
在这种情况下， 如上所述蜡、 半结晶聚合物、 亲脂性胶凝剂、 浆状化合物和亲脂性
成膜聚合物的量优选地各自独立地符合如上设定的 ； 油的量优选地为相对于组合物总重量 计大于 40％、 优选地大于 45％重量 ； 最后， 优选地， 水和 / 或水溶性溶剂、 表面活性剂和亲水 性胶凝剂的量各自独立地为小于或等于 10％重量， 优选地小于或等于 5％重量。
本发明的组合物也可包括至少一种色料。
色料
本发明的组合物可以包括至少一种选自粉状物质、 脂溶性染料和水溶性染料的至 少一种色料。
粉状色料可选自颜料和珠母贝 ( 珍珠母 )。
所述颜料可以是白色的或彩色的、 无机的和 / 或有机的、 有涂层的或无涂层的。在 无机颜料中， 可以提及二氧化钛 ( 可以是表面处理后的 )、 氧化锆、 氧化锌或氧化铈， 和铁或 铬的氧化物、 锰紫、 群青蓝、 水合铬和铁蓝。在有机颜料中， 可以提及炭黑、 D&C 型颜料、 基于 胭脂虫红、 钡、 锶、 钙或铝的色淀。
所述珍珠母可以选自白珠光颜料 ( 比如， 由钛或氯氧化铋涂覆的云母 )、 彩色的珠 光颜料 ( 比如， 含有铁氧化物的钛云母、 特别是含有铁蓝或氧化铬的钛云母、 含有上述类型 的有机颜料的钛云母 )， 和基于氯氧化铋的珠光颜料。
例如， 所述脂溶性染料为苏丹红、 D&C 红 17、 D&C 绿 6、 β- 胡萝卜素、 大豆油、 苏丹 棕、 D&C 黄 11、 D&C 紫 2、 D&C 橙 5、 喹啉黄和胭脂树橙。
所述色料在本发明的组合物中的存在含量可以为相对于所述组合物总重量的 0.01％至 30％重量。
本发明的组合物也可包括至少一种填充剂。
填充剂
所述填充剂可选自本领域技术人员熟知且化妆品组合物中通常使用的那些。 所述 填充剂可以是有机的或无机的、 层状的或球形的。 可以提及 ： 滑石、 云母、 硅石、 高岭土、 聚酰 胺粉末 ( 比如， 由供应商 Arkema France 以名称 Orgasol 销售的 Nylon)、 聚 -β- 丙氨酸 和聚乙烯， 四氟乙烯聚合物的粉末 ( 比如 Teflon )、 月桂酰赖氨酸、 淀粉、 氮化硼、 膨胀的 空心聚合物微球 ( 比如， 由聚偏二氯乙烯 / 丙烯腈制备的空心微珠 )， 比如， 由供应商 Nobel Industrie 以名称 Expancel 销售的那些， 丙烯酸类粉末， 比如， 由供应商 Dow Corning 以 名称 Polytrap 销售的那些， 聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和硅氧烷树脂细珠， 比如， 由供应商 Toshiba 以名称 Tospearls 销售的那些， 沉淀碳酸钙、 碳酸镁和碱式碳酸镁、 羟基磷灰石， 空心硅微球， 比如， 由供应商 Maprecos 以名称 Silica Beads 销售的那些， 玻璃或陶瓷微 胶囊， 衍生自具有 8 至 22 个碳原子 ( 特别是 12 至 18 个 ) 的有机羧酸的金属皂， 例如， 硬脂 酸锌、 硬脂酸镁或硬脂酸锂， 月桂酸锌和肉豆蔻酸镁。
还可以使用适于受热膨胀的化合物， 特别是热可膨胀的颗粒， 比如， 偏二氯乙烯和 丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的共聚物的非膨胀微球， 或丙烯腈均聚物共聚物的非膨胀微球， 例如， 分别是由供应商 Akzo Nobel 以名称 Expancel 820DU40 和 Expancel 007WU 销售 的那些。
所述填充剂可以占相对于组合物总重量的 0.1％至 25％重量， 特别是 1％至 20％ 重量。
所述色料和 / 或所述填充剂还可以以 “微粒浆 (particulate paste)” 的形式存在。 当本发明的组合物包含在环境温度下为固态的颗粒时， 其是通过将它们以胶态分 散体 ( 也被称作 “微粒浆 “) 的形式加入到组合物中制备的， 如在专利申请 WO 02/39961 中 描述的， 将该专利的内容通过引用并入本申请。
在本发明的含义中， 术语 “胶体分散体” 和 “微粒浆” 指任选地涂层的的颗粒在连 续介质中的浓缩的胶态分散体， 利用分散剂或任选地不含分散剂而稳定存在。这些颗粒可 以选自颜料、 珍珠母、 固体填充剂， 及其混合物。 所述微粒可以是任何形状的， 特别是球形的 或像纤维一样伸长的。它们在介质中不溶。
所述分散剂起保护分散颗粒不发生聚集或絮凝的作用。 通常用于稳定胶态分散体 2 的分散剂浓度为相对于颗粒表面积的 0.3 毫克 / 平方米 (mg/m ) 至 5mg/m2， 优选为 0.5mg/ 2 2 m 至 4mg/m 。所述分散剂可以是载有一个或多个与待分散的微粒的表面有强亲合力的官 能团的表面活性剂、 低聚物、 聚合物或它们的混合物。特别地， 它们可以物理的或化学附着 在颜料表面。这种分散剂还具有至少一个与所述连续介质相容或相溶的官能团。特别地， 使用 12- 羟基硬脂酸酯， 特别是 C8 至 C20 脂肪酸的 12- 羟基硬脂酸酯和多元醇 ( 比如甘油 或双甘油 ) 的 12- 羟基硬脂酸酯， 比如， 分子量为 750g/mol 的聚 (12- 羟基硬脂酸 ) 硬脂酸 酯， 比如， 由供应商 Avecia 以名称 Solsperse 21000 销售的那些， 由供应商 Henkel 以名
称 Dehymyls PGPH 销售的聚甘油基 -2 二聚羟基硬脂酸酯 (INCI 名称 )， 或者甚至聚羟基 硬脂酸， 比如， 由供应商 Uniqema 以名称 Arlacel P100 销售的那些， 及其混合物。
作为适用于本发明的组合物的其它分散剂， 可以提及缩聚脂肪酸的季铵衍生物， 比如， 由供应商 Avecia 销售的 Solsperse 17000， 聚二甲基硅氧烷和氧化丙烯的混合物， 比如， 由供应商 Dow Corning 以名称 DC2-5185、 DC2-5225C 销售的那些。
聚二羟基硬脂酸和 12- 羟基硬脂酸酯优选地用于烃基或含氟介质中， 而氧化乙烯 聚二甲基硅氧烷和氧化丙烯的混合物优选地用于硅酮介质中。
所述胶态分散体是微粒 ( 通常为微米级尺寸， ＜ 10μm) 在连续介质中的悬浮液。 在浓缩的分散体中颗粒的体积分数为 20％至 40％， 优选为大于 30％， 根据微粒的密度， 其 相应的重量含量可以达到 70％。
分散在介质中的微粒可以由无机的或有机的颗粒或其混合物形成， 比如如下所述 的那些。
所述浆的连续介质可以是任何介质， 其可以含有任何溶剂或液态油性基质， 及其 混合物。 有利地， 所述微粒浆的液态介质为期望用于组合物中的液态油性基质或油， 从而成 为所述液态油相的一部分。
有利地， 所述 “微粒浆” 或胶体分散体为含有任选涂层的有色微粒的胶体分散体的 “颜料浆” 。这些有色微粒为颜料、 珍珠母或颜料和 / 或珍珠母的混合物。
有利地， 所述胶态分散体占所述组合物重量的 0.5 ％至 30 ％， 优选地为 2 ％至 20％， 更优选地为 2％至 15％。
本发明的组合物也可包括至少一种纤维。
纤维
术语 “纤维” 指长度为 L 和直径为 D 且 L 远远大于 D 的物体， 其中 D 为内切纤维部 分的圆的直径。特别地， 比例 L/D( 或形状因子 ) 为 3.5 至 2500， 特别地为 5 至 500， 更特别地为 5 至 150。
适用于本发明的组合物的纤维可以是合成或天然来源的无机纤维或有机纤维。 它 们可以是短的或长的， 单个的或有条理的， 例如， 编成辫的， 并且它们可以是空心的或实心 的。它们可以是任何形状的， 根据特定应用目的， 特别地是截面为圆形或多边形的 ( 正方 形、 六边形或八边形 )。特别地， 其端部是钝的和 / 或磨光的以避免伤害。
特别地， 所述纤维的长度为 1μm 至 10mm， 特别地为 0.1mm 至 5mm， 更特别地为 0.3mm 至 3.5mm。 他们的截面可以为直径为 2nm 至 500μm 的圆内， 特别地为 100nm 至 100μm， 更特别地为 1μm 至 50μm。所述纤维的重量或大小通常以旦尼尔或分特表示， 表示每 9 千 米 (km) 长度的以克表示的纤维的重量。本发明的纤维可以特别地具有的大小为 0.15 旦尼 尔至 30 旦尼尔， 特别地为 0.18 旦尼尔至 18 旦尼尔。
可以用于本发明的组合物中的纤维可以选自刚性的或非刚性的纤维， 其来源可以 是合成的或天然的， 常规的或有机的。
进一步， 纤维可以是任选地表面处理的， 任选地涂层的， 着色的或未着色的。
作为适用于本发明的组合物中的纤维， 可以提及非刚性纤维， 比如聚酰胺纤维 (Nylon )， 或刚性纤维比如聚酰 - 酰胺纤维， 比如， 由供应商 Rhodia 以名称 Kermel Kermel Tech 销 售 的 那 些， 或 由 供 应 商 DuPont de Nemours 以 名 称 Kevlar 销 售 的 聚 -( 对 - 亚苯基 - 对苯二胺 (p-phenyleneterephthalamide))( 或芳族聚酰胺 ) 纤维。
所述纤维在本发明的组合物中具有的含量可以为相对于组合物总重量的 0.01％ 至 10％重量， 特别地为 0.1％至 5％重量， 更特别地为 0.3％至 3％重量。
本发明的组合物可以进一步含有通常用于化妆品的任何添加剂， 比如， 抗氧剂、 防 腐剂、 芳香剂、 中和剂、 增稠剂、 维生素、 增湿剂、 遮蔽剂 ( 特别是遮光剂 )、 聚结剂、 增塑剂、 及其混合物。
当然， 本领域技术人员会小心地选择任何另外的的添加剂和 / 或添加剂的量， 使 得本发明的组合物的有利特性不会受到、 或者基本上不会受到所述预期的添加的不利影 响。
装置
图 1 显示本发明的包装和施涂器装置 1 的一个实例。
所述装置 1 包括手柄元件 2、 连接到手柄元件 2 的杆柄 3， 和连接到杆柄 3 的施涂 器构件 4。
具有轴 X 的施涂器构件 4 包括芯 5， 从芯 5 延伸出凸出元件 6( 也称为施涂器元 件 )， 其放射状设置在芯 5 的周围， 通过芯 5 承载有组合物 P 的块状物 7。
本发明的组合物 P 可以包括上述提及的成分， 特别地可以具有的剪切硬度为 375g/m 至 5000g/m。
在图 1 和 2 的实例中， 组合物 P 为完全地包围芯 5 的单块块状物 7 形式。
例如， 凸出元件 6 为鬃毛或通过与芯 5 一起注模热塑性材料制成的齿状物， 它们具 有埋入块状物 7 中的近端部分 6a( 在第一次使用时 )， 而它们的远端 6b 呈放射状位于块状 物 7 的外部。
在图 2 的实例中， 块状物 7 接触芯 5， 块状物 7 的厚度为例如基本上以 360 度均匀 地围绕芯的纵轴 X。例如， 凸出元件 6 以纵排设置， 每排具有 5 至 40 个凸出元件。
当然， 适合于化妆应用的凸出元件的任何其它排列都可以不超出本发明的范围。 特别地， 凸出元件可以具有非放射状的排列。
图 3 显示使用扭转的芯刷子构成的施涂器构件的可能性。这样的刷子具有由鬃毛 构成的凸出元件， 其陷入芯的两个金属分支之间， 其中分支自身缠绕在一起。
组合物的块状物 7 至少在芯的载有凸出元件 6 的部分涂覆芯 5。这些元件具有从 块状物 7 伸出的远端部分。
运载组合物 P 的刷子可以是任何已知的类型， 特别地其可以是在本申请人的在先 申请， 例如在专利申请 EP 1977661 和 EP 1977662 中出现的任一种类型， 通过引用将其内容 引入本文。
由凸出元件 6 的自由端限定的包络面可以定义轮廓的圆形的横截面 ( 至少部分 圆形 )， 例如围绕芯至少 180°是圆形的轮廓， 或沿着芯的长度的至少一个点甚至是整圆形 的， 特别地沿着其最大长度或沿着超过芯的至少一部分长度是整圆形的， 例如在载有凸出 元件的芯部分的全部长度上是整圆形的。
所述凸出元件也可以是芯载有的鬃毛或齿状物， 施涂器元件的远端可以由芯或至 少一个齿状物限定。
凸出元件可以在围绕芯的至少三个不同方向伸出， 它们可以限定包络面， 其增长 至最大， 然后在横截面上朝着施涂器构件的自由端减少， 例如， 所述施涂器构件通常是球形 的。
在最大横截面两侧的至少一个纵截面中的包络面的斜面形成角度可以是大于 120°， 优选地大于 130°， 更优选地大于 135°。
定义角度的斜面可以是与最大横截面的两侧的包络面接近拟合的直线。 它们可以 与接近最大横截面的包络面的一部分相切， 例如， 所述部分沿着芯的纵轴测量的长度 ( 其 等于 1mm) 延伸。所述斜面也可以是直线， 其穿过最大横截面， 并以距离最大横截面一定距 离横切包络面， 所述距离 ( 其等于 1mm) 如沿着芯的纵轴测量的。
沿着包络面纵轴的总长度可以是小于或等于包络面横截面的最大直径的两倍， 优 选地为所述最大直径的 1.75 倍， 更优选地为 1.5 倍或 1.25 倍。
术语 “最大直径” 应当理解为包络面的横向尺寸， 即使其横截面不存在圆形轮廓。
术语 “总长度” 应当理解为由凸出元件限定的沿着芯的纵轴测量的包络面的总长 度。
对应于包络面的横截面最大直径除以芯直径的比例可以是大于 2.5， 优选地大于 或等于 3， 芯的直径对应于与芯的横截面内切的圆的直径。
如上所述， 所述施涂器构件可以具有通常为球形的包络面， 其表面可以与具有可 变长度的凸出元件相关或与可变的支撑凸出元件的芯的直径相关， 其中变化是沿着施涂器 构件的纵轴观察到的。
图 16 显示具有包络面的施涂器， 其表示轮廓的横截面基本上是圆形的。
如所显示的， 所述包络面的 20％可以是球形的， 至少从包络面 E 所限定的横向尺 寸最大的平面处延伸至施涂器的远端 21 的的部分是球形的。
施涂器可以包括朝着施涂器的近端凸出的凸出元件。 施涂器可以包括围绕芯的轴向超过四个方向延伸的、 优选地以围绕芯的轴的八个方向延伸的凸出元件 6。
凸出元件 6 可以被布置成沿着芯伸出的成排排列， 它们可以有角度地分布在芯的 轴周围。
在显示的实施例中， 所述芯是固体， 然而， 在一个没有显示的变型中， 其可以是空 心的。
如所显示的， 芯和包络面 E 可以沿着芯的纵轴以常规轴向位置穿过最大横截面。
在图 17 显示的变型中， 凸出元件 6 具有可变高度， 因此其自由端限定包络面 E 所 期望的特征。例如， 芯为细长形的， 例如圆柱状的， 如所显示的。
在图 16 和 17 中， 出于清楚考虑， 显示的施涂器没有任何组合物。
无论所述芯是否是由与凸出元件 6 相同的材料制成的， 组合物 P 的块状物 7 可以 是多种形状， 例如， 其可以具有扁平的横截面， 以便块状物 7 具有相对的表面 7a， 两个表面 7a 都延伸相对大的面积， 从而使得其更容易地将组合物施用到睫毛上。
当第一次使用施涂器构件时， 所有凸出元件都从块状物 7 中露出， 或者在一个变 型中， 一些凸出元件， 例如最短的鬃毛， 可以完全地嵌入该块状物中。这些鬃毛可以随着块 状物 7 的消耗逐渐暴露出。
块状物 7 的厚度可以是围绕芯的纵轴 X 不均匀的， 如图 5 所示， 例如因为块状物 7 相对于芯偏心。
块状物 7 的偏离心的性质， 或块状物的非圆形对称形状可以提高化妆性， 例如， 使 其在应用期间， 有可能赋予睫毛一些运动。
图 6 显示包括涂层形式的组合物块状物的施涂器构件的可行性， 所述涂层完全地 覆盖芯 5， 远超过在第一次使用时凸出元件 6 的高度的一半。
图 7 显示不是由芯 5 而是仅仅由凸出元件 6 支撑的组合物的块状物 7 的可行性， 例如其具有由块状物 7 的放射状内表面和芯之间形成的环形间隙 11。 凸出元件可以与组合 物的块状物 7 密切接触， 特别是在热时当将该组合物熔铸在凸出元件 6 上时。
在一个变型中， 块状物 7 可以包括在将块状物安置在芯和凸出元件上之前形成的 通道， 一旦块状物被安置， 凸出元件在该通道内延伸。
块状物 7 可以由均一稠度的单一组合物制成。在一个变型中， 如图 8 和 9 所示， 块 状物 7 可以包括两种具有不同配方的组合物 P1 和 P2， 例如， 如图 8 所示， 各自占据施涂器构 件纵轴的给定角度的扇形， 或者在一个变型中， 在轴向并置， 如图 9 所示。
例如， 可以预期具有一种包含一种或多种活性剂组合物， 其为 “护理产品” ， 和一种 包含化妆物的组合物， 或甚至一种 “可洗” 组合物和另一种 “防水” 的组合物。使用者可以 决定应用所述组合物的一种或另一种， 或者将所述组合物中的一种应用在另一种上， 例如 将防水组合物应用到可洗的组合物上， 以便使其防水。
也可以预期具有一种延长睫毛的组合物和使其向上的另一种组合物， 使用者根据 待应用的化妆效果进行选择。
当其为流体状态时， 块状物 7 可以铸塑或注塑， 以便接触到芯 5 和凸出元件 6， 因而 使得有可能使用芯和 / 或凸出元件作为机械地增强组合物块状物的增强元件。
块状物 7 也可以模塑成使其能够固定在包含芯 5 和凸出元件 6 的施涂器构件上的 形状， 例如注塑刷或扭转的芯刷， 如图 10 所示。在该图中， 可以看到具有分支 7b 的块状物 7， 所述分支 7b 与芯和凸出元件 6 相连接。 支链 7b 纵向延伸， 其通过环形部分在两端彼此连接。
所述组合物可以任选地用增强元件 65 承载， 所述增强元件 65 至少部分地被组合 物覆盖， 例如由热塑性材料制成的增强元件， 如 11 所示。增强元件可以具有分支， 每个分支 载有相应组合物块状物 7， 这些分支的末端连接在一起。当载体 65 被置于芯和凸出元件上 时， 凸出元件可以经由在块状物 7 之间延伸的间隙凸出。
在已经消耗该组合物之后， 载体可以被新的载体代替， 或者使用者可以保留载体， 并通过使用合适的模具模塑与其接触的一种或多种组合物块状物。
如图 12 所示， 所述块状物也可以是弹簧的形式， 其由组合物中被包覆的螺旋载体 承载。 这样的弹簧可以固定在注塑成型的刷或扭转的芯刷上， 以如下方式， 凸出元件凸出在 绕与绕 (turns) 之间， 以便施用化妆品。组合物 P 可以具有能够在环境温度下进行应用的 性质， 特别地硬度足够低以能够使使用者在环境温度下将足量的组合物附着在睫毛上。
当合适时， 可以利用加热器系统 20 至少在其表面上加热所述组合物， 一个实例显 示在图 14 中。
在该图中， 在没有使用时， 将加热器系统 20 合并到设置以覆盖施涂器构件和组合 物的块状物 7 的保护罩中。
例如， 将手柄元件 2 设置固定在加热器系统 20 上。当手柄元件 2 以这种方式固定 时， 使用者可以设定加热器系统进行操作， 例如利用开关 22， 可以通过任何合适的加热器系 统在组合物 P 的块状物的表面上加热组合物 P 的块状物， 所述加热器系统例如在块状物 7 的周围延伸的电阻元件， 同时将施涂器构件置于加热器系统中。
可以使用其它工具来为了应用目的而提高组合物的温度， 例如合并到芯 5 中的加 热器系统。在这种情况下， 可以选择加热组合物块状物的温度， 以便使其保持固体， 同时降 低硬度。
图 18 显示组合物块状物 7 从施涂器构件的纵轴 X 周围以一定的角度范围延伸的 的可行性， 所述角度范围相当于小于一整个转， 例如角度 α 的角度范围为大于 30°、 更优 选地 45°、 或甚至 60°、 90°、 120°、 180°或者更大。
当施涂器构件具有在施涂器构件纵轴周围延伸的凸出元件 6 时， 这有可能使得施 涂器构件从凸出元件 6 的长度的一部分埋入组合物 P 中而其它凸出元件没有埋入其中中受 益。
所述施涂器构件可以是任何类型， 例如具有扭转的金属芯的刷子或者通过注塑热 塑性材料制备的刷子。在变型示例性实施方案中， 组合物 P 的块状物 7 在施涂器构件纵轴 周围延伸小于一整个周， 组合物的厚度不是恒定的。
至少部分在组合物 P 中延伸的施涂器元件 6， 和没有在组合物 P 内延伸的施涂器元 件， 可以具有相同的性质， 或者可以具有不同的性质， 例如不同的长度， 和 / 或进行不同的 末端处理， 和 / 或具有不同的表面状态， 和 / 或具有不同的直径， 和 / 或由不同的材料制成。
将该组合物块状物置于芯和凸出元件上
可以与施涂器构件和凸出元件分离地制备该组合物块状物， 并且该组合物块状物 可以被放置到与其适合的位置， 如上所述， 可以被固定到载体上。
也可以将该组合物铸塑成与芯和 / 或凸出元件接触， 在冷却和干燥后， 该组合物 形成一整件固体块状物， 其中当使用施涂器构件时， 块状物保持固定到芯和凸出元件上。
例如， 为了铸塑该组合物， 可以将施涂器构件浸入包含液态组合物的模具中， 或者 将液态的组合物浇铸到模具中， 然后将施涂器构件插入其中。
以这种方式作用的一个缺点是所有凸出元件都完全地覆盖在从模具中取出时的 组合物。 在这种情况下， 块状物可以进行部分剥离或磨耗， 以便能够使至少施涂器元件的顶 端从块状物中显露出来， 从而赋予装置在第一次使用时进行梳理的能力。
也可以使用加热处理， 以便使过剩的组合物再熔化， 之后， 通过抽吸或泡沫吸收除 去过剩的物质。
如图 15 所示， 可以使用被设置来接受凸出元件 6、 同时避免当组合物铸塑成模具 时该凸出元件被组合物完全覆盖的模具。
例如， 模具可以包括具有用于通过成排的凸出元件 6 的槽 41 的内部部分 40、 和可 以占据两个位置的外部部分 43， 即其中未覆盖槽 41 的一个位置， 从而使施涂器构件插入到 模具中， 并通过轴向移动取出 ； 和其中槽 41 被封闭的一个位置， 然后封闭的梳状物 45 在凸 出元件 6 之间接合， 以便密封它们之间存在的出口并当铸塑组合物时， 防止组合物从该出 口泄漏。
在制造装置期间可以使用， 或任选地由使用者使用如图 15 所示的模具， 以便在已 经消耗之后， 重塑组合物块状物， 这有可能使例如使用者将固态的组合物引入模具中， 然后 通过加热使其变成流体， 或者直接引入液态的组合物， 同时施涂器构件存在于模具中。 在冷 却之后， 使用者可以相对于内部部分 20 移动外部部分 43， 以便分离成排的凸出元件。
所述组合物也可包含在装置的柄 3 中， 该装置可以在施涂器构件中包括加热器系 统， 如在 FR 2914161 中描述的。芯 5 可以包括孔， 当被加热器系统熔融组合物时， 该孔使组 合物经由孔流到芯的外部。 通过熔融该组合物， 同时将施涂器构件设置在模具中， 组合物的 块状物 7 可以在冷却时形成在芯周围， 并覆盖凸出元件， 至少覆盖其基部。
通常， 可以制备可移除地固定在柄上的施涂器构件， 以便在组合物块状物消耗之 后变换施涂器构件。可以载有不同组合物的大量施涂器构件提供给使用者， 用于根据待进 行的处理而选择性地固定在共用柄上。
组合物实施例
制剂
蒙氏名称 硬脂酸甘油酯 PEG-30 硬脂酸甘油酯 蜂蜡 氢化希蒙得木油 INCI 名称 硬脂酸甘油酯 PEG-30 硬脂酸甘油酯 白蜂蜡 氢化希蒙得木油 ％重量 2.79 7.19 9.29 9.2937102355833 A CN 102355843 尼泊金丁酯 尼泊金乙酯 聚丁烯 2- 油酰胺基 -1， 3- 十八烷二醇 氧化铁 Polyquarternium-10 水 甘油 羟基苯甲酸甲酯 EDTA 二钠 氢氧化钠说明书0.16 0.13 1.30 0.13 9.08 5.02 55.00 0.13 0.31 0.13 0.006 100.0035/35 页尼泊金丁酯 尼泊金乙酯 聚丁烯 2- 油酰胺基 -1， 3- 十八烷二醇 CI 77499* Polyquarternium-10 水 甘油 尼泊金甲酯 EDTA 二钠 氢氧化钠由供应商 Evonik Goldschmidt 以名称 Tagat S 销售的。
制造实施例的组合物的方法
使用下述方案制备 150g 的制剂 ：
●在烧杯中， 将水相 ( 水、 polyquartemium-10、 尼泊金甲酯、 EDTA 和氢氧化钠 ) 加 热至 90℃，
●在熔化锅中， 在 90℃下， 用 Moritz 型的转子 - 定子搅拌器， 将油相 ( 硬脂酸甘油 酯、 PEG-30 硬脂酸甘油酯、 蜂蜡、 氢化希蒙得木油、 尼泊金丁酯、 羟基苯甲酸乙酯、 聚丁烯和 颜料 ) 匀浆化 ；
●在强搅拌 (4500 转 / 分 (rpm)) 下， 将水相加入到油相中， 通过相转化得到乳液 ； 和
●持续搅拌 10 分钟， 然后， 将该乳液浇铸到包含刷子并设置在 28℃的模具中 45 分 钟。块状物与施涂器构件一起脱模。
本发明不限于所述实施例。
表述 “包括 ( 包含 )” 应当理解为与 “包括 ( 包含 ) 至少一个 ( 种 )” 具有相同的 含义。
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