芳基嘧啶的邻位单乙酰氧基取代化合物及其合成方法.pdf

本发明涉及一种芳基嘧啶的邻位单乙酰氧基取代化合物及其制备方法。该化合物的结构式为：其中：R1＝H，p-Me，o-OMe，m-Me，2，4-OMe，p-F，p-COOEt，p-OTs，R2＝H，4-Ph，4-Me，5-Ph苯基嘧啶类化合物是一种重要的药物骨架及有机合成中间体，同时在机械防污、防腐及抗氧化等方面具有重要的应用，而芳基嘧啶的邻位单乙酰氧基取代化合物是一类重要的有机化合物。本发明的原料易得，反应选择性高，并采用常见的醋酸碘苯作氧化剂。反应中使用常规溶剂，操作简单、条件温和、反应环保，反应产率最高可达88％，非常适合工业生产。

1.  一种芳基嘧啶的邻位单乙酰氧基取代化合物，其特征在于该化合物的结构式为：

其中：R₁＝H，p-Me，o-OMe，m-Me，2，4-OMe，p-F，p-COOEt，p-OTsR₂＝H，4-Ph，4-Me，5-Ph。

2.  一种制备根据权利要求1所述的芳基嘧啶的邻位单乙酰氧基取代化合物的方法，其特征在于该方法具有如下步骤：将芳基嘧啶、三氟醋酸铜和醋酸碘苯按1∶(0.1～0.2)∶(1.3～1.4)的摩尔比溶于醋酸酐和醋酸的混合溶剂中，其中醋酸酐和醋酸的体积比为15∶1，并加入催化剂用量的醋酸钯，加热至75℃，搅拌反应至反应原料消失；除去溶剂，加入饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取产物，有机相经干燥后去除溶剂得粗产物；该粗产物经纯化，即得到芳基嘧啶邻位单乙酰氧基取代的化合物；所述的芳基嘧啶的结构式为：

其中：R₁＝H，p-Me，o-OMe，m-Me，2，4-OMe，p-F，p-COOEt，p-OTsR₂＝H，4-Ph，4-Me，5-Ph。

芳基嘧啶的邻位单乙酰氧基取代化合物及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种芳基嘧啶衍生物及其制备方法，特别是芳基嘧啶的邻位单乙酰氧基取代化合物及其制备方法。
背景技术
嘧啶类化合物是一类常见的含氮杂环化合物，因其结构的特殊性，该类化合物具有抗真菌、促进植物生长调节等作用，可用于制备杀虫剂、除草剂和杀菌剂等。嘧啶类化合物与金属离子形成配合物后，不仅可延长原药的活性、持效期和半衰期，而且能降低对哺乳动物的毒性。芳基嘧啶类化合物是一类重要的药物骨架及有机合成中间体，同时在机械防污、防腐及抗氧化等方面都具有重要的应用。近年来，芳基嘧啶类化合物在电致发光材料等领域中的应用，受到了人们越来越多的关注。
文献中报道过的合成芳基乙酰氧基化合物的方法主要有以下两种：
(一)以乙酸为溶剂，在钯或醋酸钯的催化下，于高压氧气中反应制备。该方法一般会伴随有副产物的生成，且操作较复杂。

(二)在导向基团作用下，通过过渡金属催化的碳-氢键活化反应制备。这类反应的操作简单，有利于区域选择性的控制。但是欲获得高选择性的邻位单乙酰氧基取代化合物，现有的方法仍局限在少数反应底物上，并且对于苯环上含有吸电子取代基的底物，反应发生比较困难。


综上所述，制备芳基乙酰氧基化合物的方法有很多，但是这些反应对底物的要求较高，区域选择性不易控制，难以得到单一的邻位单乙酰氧基化产物。在某些反应中，反应原料局限性较大、反应产率较低、以及反应条件较为苛刻等等。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种芳基嘧啶的邻位单乙酰氧基取代化合物。
本发明的目的之二在于提供该化合物的制备方法。
为达到上述目的，本发明方法采用的反应机理为：

R₁＝H，p-Me，o-OMe，m-Me，2，4-OMe，p-F，p-COOEt，p-OTs
R₂＝H，4-Ph，4-Me，5-Ph
根据上述反应机理，本发明采用了如下的技术方案：
一种芳基嘧啶的邻位单乙酰氧基取代化合物，其特征在于该化合物的结构式为：

其中：R₁＝H，p-Me，o-OMe，m-Me，2，4-OMe，p-F，p-COOEt，p-OTs
R₂＝H，4-Ph，4-Me，5-Ph
一种制备上述的芳基嘧啶的邻位单乙酰氧基取代化合物的方法，其特征在于该方法具有如下步骤：将芳基嘧啶、三氟醋酸铜和醋酸碘苯按1∶(0.1～0.2)∶(1.3～1.4)的摩尔比溶于醋酸酐和醋酸的混合溶剂中，其中醋酸酐和醋酸的体积比为15∶1，并加入催化剂用量的醋酸钯，加热至75℃，搅拌反应至反应原料消失；除去溶剂，加入饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取产物，有机相经干燥后去除溶剂得粗产物；该粗产物经纯化，即得到芳基嘧啶邻位单乙酰氧基取代的化合物；所述的芳基嘧啶的结构式为：

其中：R₁＝H，p-Me，o-OMe，m-Me，2，4-OMe，p-F，p-COOEt，p-OTs
R₂＝H，4-Ph，4-Me，5-Ph。
芳基嘧啶衍生物不仅在药物化学中占有重要的地位，同时也是一种重要的有机发光材料。该发明制备的邻位单乙酰氧基取代的芳基嘧啶类化合物，可以通过一些化学反应方便地合成一系列的含氮杂环化合物。有关反应举例如下：
1.在碱性条件下可以方便地去乙酰化形成酚类化合物(Buechi，G.；Weinreb，S.M.J.Am.Chem.Soc.1971，93，746.)。研究发现，酚类化合物具有可以延缓肿瘤的发作、诱导肿瘤细胞凋亡、抑制肿瘤的形成(刘军权，陈复兴，巩新建，黄键，周忠海，王涛.陕西医学杂志2003，4，355。李红卫，赵岚，吴坤.中国公共卫生 2005，2，173。)、提高认知功能、抑制低度脂蛋白LDL氧化及抑制血小板凝集等功能(王林.中药新药与临床药理2007，1，80)。

2.芳基乙酰氧基化产物在碱性条件下脱去乙酰基后，生成羟基取代的芳基嘧啶化合物，其可再与对甲苯磺酰氯反应(Wolfrom，M.L.；Koos，E.W.；Bhat，H.B.J.Org.Chem.1967，32，1058)，方便地合成对甲苯磺酰氧基化合物。对甲苯磺酰氧基化合物是有机合成中的重要的合成中间体，可以与有机硼试剂发生Suzuki反应(Zhang，L.；Wu，J.Adv.Synth.Catal.2008，350，2409。Kuroda，J.I.；Inamoto，K.；Hiroya，K.；Doi，T.Eur.J.Org.Chem.2009，14，2251。Chau，M.S.；Chak，P.L；Albert，S.C.C.；Fuk，Y.K.J.Org.Chem.2008，73，7731)，从而在分子中引入芳基或烷基等。其也可与烯烃等发生Heck反应或与炔烃发生Sonogashira反应，在分子中引入双键、叁键等(Omar，W.A.E.；Hormi，O.E.O.Tetrahedron2009，22，4422。Gelman，D.；Buchwald，S.L.Angew.Chem.Int.Ed.2003，42，5993)。

3.苯基嘧啶类化合物在电致发光材料，磷光材料用的辅助配体等领域的应用越来越受人们关注(尹盛，刘陈，钟志有.化工新型材料2003，1，1。陈小幺，余海湖，胡伟达，杨恩宇.光学与光电技术2003，4，47。蒋智强，杨其.工程塑料应用2007，2，65)。Baldo及其合作者通过在主体材料中掺杂Ir(Ppy)₃，使其外量子效率达到了7.5％，大大提高了能量传输的效率(Baldo，M.A.；O’brien，D.F.；You，Y.Nature 1998，398，151)。付文娟等人首次合成的配合物Ir(MDPP)₂(4-(2，4-二氟苯基)嘧啶)是一种很好的磷光材料，由荧光谱图得到，其最大吸收波长为556nm，该金属配合物有希望成为一种新型的磷光材料(付文娟，何静，张浩月.精细与专用化学品2009，5，24)。而用我们的方法所合成的苯基嘧啶做起始原料，可以方便地合成一系列这类配合物(陈芳芳，卞祖强，黄春辉.无机化学学报2008，8，1219)，从而可以满足作为发光材料和制备OLEDs器件的需要。

本发明的原料易得，反应选择性高，并采用常见的醋酸碘苯作为氧化剂。反应中使用常规溶剂，操作简单、条件温和、反应环保，反应产率最高可达88％，非常适合工业生产。
具体实施方式
实施例一：2-(2-乙酰氧基苯基)嘧啶的制备
2-(2-乙酰氧基苯基)嘧啶采用下述步骤：①在250毫升圆底烧瓶中加入9.36克2-苯基嘧啶，680毫克醋酸钯，1.74克三氟醋酸铜，25.12克醋酸碘苯，135毫升醋酸酐和9毫升醋酸，加热至75℃。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料2-苯基嘧啶消失；②反应结束后，用旋转蒸发仪除去溶剂，向体系中加入饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取产物，干燥后用旋转蒸发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝4∶1)纯化，得到9.22克2-(2-乙酰氧基苯基)嘧啶，产率为72％。
IR(KBr，cm^-1)：1757，1608，1570，1454，822，767.
¹H NMR(CDCl₃，500MHz)：δ8.80(d，J＝5.0Hz，2H)，8.22(d，J＝7.5Hz，1H)，7.50(t，J＝7.5Hz，1H)，7.38(t，J＝8.0Hz，1H)，7.20(t，J＝5.0Hz，1H)，7.16(t，J＝8.0Hz，1H)，2.30(s，1H).
¹³C NMR(CDCl₃，125MHz)：δ170.2，164.0，157.1，149.5，131.7，131.5，130.6，126.4，124.0，119.2，21.3.
MS(EI)m/z(％)：173(13)，172(100)，169(78).
EI-HRMS m/z calcd.for C₁₂H₁₀N₂O₂：214.0742，m/z found：214.0741.
实施例二：2-(2-乙酰氧基-4-甲基苯基)嘧啶的制备
2-(2-乙酰氧基-4-甲基苯基)嘧啶采用下述步骤：①在250毫升圆底烧瓶中加入10.2克2-(4-甲基苯基)嘧啶，675毫克醋酸钯，1.74克三氟醋酸铜，24.86克醋酸碘苯，135毫升醋酸酐和9毫升醋酸，加热至75℃。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料2-(4-甲基苯基)嘧啶消失；②反应结束后，用旋转蒸发仪除去溶剂，向体系中加入饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取产物，干燥后用旋转蒸发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝4∶1)纯化，得到9.75克2-(2-乙酰氧基-4-甲基苯基)嘧啶，产率为65％。熔点：84-86℃。
IR(KBr，cm^-1)：2920，1763，1621，1571，819.
¹H NMR(CDCl₃，500MHz)：δ8.78(d，J＝4.5Hz，2H)，8.15(d，J＝8.0Hz，1H)，7.20-7.18(m，1H)，7.17(d，J＝5.0Hz，1H)，6.97(s，1H)，2.42(s，3H)，2.31(s，3H).
¹³C NMR(CDCl₃，125MHz)：δ170.3，163.9，157.0，149.4，142.3，131.5，127.6，127.3，124.5，118.9，21.3，21.3.
MS(EI)m/z(％)：228.1(2)，187.1(12)，186.1(100).
Anal.Calcd.for C₁₃H₁₂N₂O₂：C，68.41；H，5.30；N，12.27.Found：C，68.37；H，5.33；N，12.27.
实施例三：2-(6-乙酰氧基-2-甲氧基苯基)嘧啶的制备
2-(6-乙酰氧基-2-甲氧基苯基)嘧啶采用下述步骤：①在250毫升圆底烧瓶中加入9.69克2-(2-甲氧基苯基)嘧啶，585毫克醋酸钯，3.02克三氟醋酸铜，21.78克醋酸碘苯，135毫升醋酸酐和9毫升醋酸，加热至75℃。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料2-(2-甲氧基苯基)嘧啶消失；②反应结束后，用旋转蒸发仪除去溶剂，向体系中加入饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取产物，干燥后用旋转蒸发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝4∶1)纯化，得到11.09克2-(6-乙酰氧基-2-甲氧基苯基)嘧啶，产率为87％。熔点：111-112℃。
IR(KBr，cm^-1)：3040，3005，2951，2832，1767，1609，1586，1482，1470，866，793.
¹H NMR(CDCl₃，500MHz)：δ8.86(d，J＝5.0Hz，2H)，7.41(t，J＝8.5Hz，1H)，7.26(d，J＝5.0Hz，1H)，6.91(dd，J＝8.5Hz，1H)，6.69(dd，J＝8.0，1.0Hz，1H)，3.79(s，3H)，2.03(s，3H).
¹³C NMR(CDCl₃，125MHz)：δ169.04，162.99，158.21，157.00，149.46，130.25，122.19，119.24，115.42，109.07，56.28，20.72.
MS(EI)m/z(％)：244(16)，203.1(16)，202.1(100)，190.1(81)，185.1(48).
Anal.Calcd.for C₁₃H₁₂N₂O₃：C，63.93；H，4.95；N，11.47.Found：C，63.87；H，4.86；N，11.41.
实施例四：2-(2-乙酰氧基-3-甲基苯基)嘧啶的制备
2-(2-乙酰氧基-3-甲基苯基)嘧啶采用下述步骤：①在250毫升圆底烧瓶中加入10.2克2-(2-甲氧基苯基)嘧啶，675毫克醋酸钯，1.74克三氟醋酸铜，25.13克醋酸碘苯，135毫升醋酸酐和9毫升醋酸，加热至75℃。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料2-(4-乙氧羰基苯基)嘧啶消失；②反应结束后，用旋转蒸发仪除去溶剂，向体系中加入饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取产物，干燥后用旋转蒸发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝4∶1)纯化，得到11.87克2-(2-乙酰氧基-3-甲基苯基)嘧啶，产率为87％。熔点：92-93℃。
IR(KBr，cm^-1)：3064，3034，2920，1761，1612，1569，1497，1441，790.
¹H NMR(CDCl₃，500MHz)：δ8.81(d，J＝5.0Hz，2H)，8.02(d，J＝2.0Hz，1H)，7.31-7.29(m，1H)，7.20(t，J＝5.0Hz，1H)，7.05(d，J＝8.0Hz，1H)，2.42(s，3H)，2.29(s，3H).
¹³C NMR(CDCl₃，125MHz)：δ170.41，164.07，157.03，147.26，136.10，132.13，132.01，130.05，123.73，119.08，21.23，21.02.
MS(ESI)：228.1(2)，190.1(17)，187.1(13)，186.1(100)，185.1(39)，157.1(15).
Anal.Calcd.for C₁₃H₁₂N₂O₂：C，68.41；H，5.30；N，12.27.Found：C，68.56；H，5.13；N，12.39.
实施例五：2-(6-乙酰氧基-2，4-二甲氧基苯基)嘧啶的制备
2-(6-乙酰氧基-2，4-二甲氧基苯基)嘧啶采用下述步骤：①在250毫升圆底烧瓶中加入10.38克2-(2，4-二甲氧基苯基)嘧啶，540毫克醋酸钯，1.39克三氟醋酸铜，20.10克醋酸碘苯，135毫升醋酸酐和9毫升醋酸，加热至75℃。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料2-(2，4-二甲氧基苯基)嘧啶消失；②反应结束后，用旋转蒸发仪除去溶剂，向体系中加入饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取产物，干燥后用旋转蒸发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝3∶2)纯化，得到11.60克2-(6-乙酰氧基-2，4-二甲氧基苯基)嘧啶，产率为88％。熔点：112-113℃。
IR(KBr，cm^-1)：3114，3055，3026，2972，1768，1583，1505，1469，1368，1097，1062，823.
¹H NMR(CDCl₃，500MHz)：δ8.83(d，J＝5.0Hz，2H)，7.21(t，J＝5.0Hz，1H)，6.46(d，J＝2.0Hz，1H)，6.35(d，J＝2.5Hz，1H)，3.83(s，3H)，3.77(s，3H)，2.05(s，3H).
¹³C NMR(CDCl₃，125MHz)：δ169.12，162.96，161.33，159.10，156.93，150.49，118.89，115.37，100.12，97.13，56.25，55.65，20.79.
MS(EI)m/z(％)：275.1(5)，274.2(30)，233.1(13)，232.1(100)，215.1(33).
Anal.Calcd.for C₁₄H₁₄N₂O₄：C，61.31；H，5.14；N，10.21.Found：C，61.37；H，5.13；N，10.18.
实施例六：2-(2-乙酰氧基-4-氟苯基)嘧啶的制备
2-(2-乙酰氧基-4-氟苯基)嘧啶采用下述步骤：①在250毫升圆底烧瓶中加入10.46克2-(4-氟苯基)嘧啶，680毫克醋酸钯，3.48克三氟醋酸铜，25.12克醋酸碘苯，135毫升醋酸酐和9毫升醋酸，加热至75℃。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料2-(4-氟苯基)嘧啶消失；②反应结束后，用旋转蒸发仪除去溶剂，向体系中加入饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取产物，干燥后用旋转蒸发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝4∶1)纯化，得到9.42克2-(2-乙酰氧基-4-氟苯基)嘧啶，产率为68％。熔点：99-100℃。
IR(KBr，cm^-1)：3080，1765，1610，1558，1415，1211，900，857，802.
¹H NMR(CDCl₃，500MHz)：δ8.79(d，J＝4.5Hz，2H)，8.28(dd，J＝8.5，6.5Hz，1H)，7.20(t，J＝4.5Hz，1H)，7.12-7.08(m，1H)，6.91(dd，J＝9.0，2.5Hz，1H).
¹³C NMR(CDCl₃，125MHz)：δ169.8，164.0(d，¹J_C-F＝251.25Hz)，163.1，157.1，150.7(d，³J_C-F＝11.25Hz)，133.2(d，³J_C-F＝10.0Hz)，126.9(d，⁴J_C-F＝3.75Hz)，119.2，113.6(d，²J_C-F＝21.25Hz)，111.8(d，²J_C-F＝23.75Hz)，21.2.
¹⁹F NMR(CDCl₃，470MHz)：δ-108.25(m，Ar-F).
MS(ESI)：232.1(1)，191.1(12)，190.1(100)，162.1(12)，137.1(12).
Anal.Calcd.for C₁₂H₉FN₂O₂：C，62.07；H，3.91；N，12.06.Found：C，61.88；H，3.90；N，12.07.
实施例七：2-(2-乙酰氧基-4-(4-甲基苯磺酸酯基))苯基)嘧啶的制备
2-(2-乙酰氧基-4-(4-甲基苯磺酸酯基))苯基)嘧啶采用下述步骤：①在250毫升圆底烧瓶中加入10.44克2-(4-(4-甲基苯磺酸酯基)苯基)嘧啶，360毫克醋酸钯，0.93克三氟醋酸铜，13.4克醋酸碘苯，135毫升醋酸酐和9毫升醋酸，加热至75℃。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料2-(4-(4-甲基苯磺酸酯基)苯基)嘧啶消失；②反应结束后，用旋转蒸发仪除去溶剂，向体系中加入饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取产物，干燥后用旋转蒸发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝4∶1)纯化，得到7.65克2(2-乙酰氧基-4-(4-甲基苯磺酸酯基))苯基)嘧啶，产率为62％。熔点：76-77℃。
IR(KBr，cm^-1)：3088，2955，2926，2857，1770，1607，1568，1556，1414，1193，1091，900，812.
¹H NMR(CDCl₃，500MHz)：δ8.77(d，J＝5.0Hz，2H)，8.16(d，J＝9.0Hz，1H)，7.72(d，J＝8.0Hz，2H)，7.30(d，J＝8.5Hz，2H)，7.20(t，J＝5.0Hz，1H)，6.99(dd，J＝9.0，2.5Hz，1H)，6.89(d，J＝2.5Hz，1H)，2.42(s，3H)，2.26(s，3H).
¹³C NMR(CDCl₃，125MHz)：δ169.46，162.96，157.12，151.18，150.05，145.79，132.61，131.96，130.03，129.55，128.66，120.13，119.41，118.43，21.81，21.11.
MS(EI)m/z(％)：384.1(2)，343.1(21)，342.1(100)，173.1(25)，159.1(40)，155.1(23)，91.1(73).
Anal.Calcd.for C₁₉H₁₆N₂O₅S：C，59.37；H，4.20；N，7.29.Found：C，59.30；H，4.24；N，7.15.
实施例八：2-(2-乙酰氧基-4-乙氧羰基苯基)嘧啶的制备
2-(2-乙酰氧基-4-乙氧羰基苯基)嘧啶采用下述步骤：①在250毫升圆底烧瓶中加入10.03克2-(4-乙氧羰基苯基)嘧啶，495毫克醋酸钯，1.28克三氟醋酸铜，19.84克醋酸碘苯，135毫升醋酸酐和9毫升醋酸，加热至75℃。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料2-(4-乙氧羰基苯基)嘧啶消失；②反应结束后，用旋转蒸发仪除去溶剂，向体系中加入饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取产物，干燥后用旋转蒸发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝4∶1)纯化，得到7.16克2-(2-乙酰氧基-4-乙氧羰基苯基)嘧啶，产率为57％。熔点：99-101℃。
IR(KBr，cm^-1)：3067，3042，2984，2940，1773，1715，1569，1502，1369，1292，1234，1102，1019，813，761.
¹H NMR(CDCl₃，500MHz)：δ8.84(d，J＝5.0Hz，2H)，8.31(d，J＝8.0Hz，1H)，8.05(dd，J＝8.5，1.5Hz，1H)，7.88(d，J＝2.0Hz，1H)，7.26(t，J＝5.0Hz，1H)，4.40(q，J＝7.0Hz，2H)，2.32(s，3H)，1.41(t，J＝7.0Hz，3H).
¹³C NMR(CDCl₃，125MHz)：δ169.95，165.42，163.18，157.14，149.35，134.39，133.28，131.80，127.21，125.32，119.63，61.49，21.15，14.37.
MS(EI)m/z(％)：286.1(1)，245.2(15)，244.1(100)，216.1(16)，199.1(23)，172.1(21).
Anal.Calcd.for C₁₅H₁₄N₂O₄：C，62.93；H，4.93；N，9.79.Found：C，62.85；H，4.93；N，9.75.
实施例九：2-(2-乙酰氧基苯基)-4-苯基嘧啶的制备
2-(2-乙酰氧基苯基)-4-苯基嘧啶采用下述步骤：①在250毫升圆底烧瓶中加入9.29克2，4-二苯基嘧啶，450毫克醋酸钯，2.32克三氟醋酸铜，16.75克醋酸碘苯，135毫升醋酸酐和9毫升醋酸，加热至75℃。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料2，4-二苯基嘧啶消失；②反应结束后，用旋转蒸发仪除去溶剂，向体系中加入饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取产物，干燥后用旋转蒸发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)纯化，得到7.90克2-(2-乙酰氧基苯基)-4-苯基嘧啶，产率为68％。
IR(KBr，cm^-1)：3060，1767，1608，1580，1565，1493，1454，1369，1218，756.
¹H NMR(CDCl₃，500MHz)：δ8.85(d，J＝5.5Hz，1H)，8.30-8.28(m，1H)，8.16-8.14(m，2H)，7.62(d，J＝5.0Hz，1H)，7.54-7.50(m，4H)，7.43-7.40(m，1H)，7.19(dd，J＝8.0，1.5Hz，1H)，2.18(s，3H).
¹³C NMR(CDCl₃，125MHz)：δ170.32，164.08，164.04，157.75，149.48，136.81，131.94，131.28，131.16，129.06，127.37，126.38，124.02，114.72，21.35.
MS(EI)m/z(％)：290(1)，249(20)，248(100).
E1-HRMS m/z calcd.for C₁₈H₁₄N₂O₂：290.1055，m/z found：290.1058.
实施例十：2-(2-乙酰氧基苯基)-4-甲基嘧啶的制备
2-(2-乙酰氧基苯基)-4-甲基嘧啶采用下述步骤：①在250毫升圆底烧瓶中加入10.22克4-甲基-2-苯基嘧啶，675毫克醋酸钯，1.74克三氟醋酸铜，25.13克醋酸碘苯，135毫升醋酸酐和9毫升醋酸，加热至75℃。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料4-甲基-2-苯基嘧啶消失；②反应结束后，用旋转蒸发仪除去溶剂，向体系中加入饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取产物，干燥后用旋转蒸发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)纯化，得到7.74克2-(2-乙酰氧基苯基)-4-甲基嘧啶，产率为57％。熔点：46-48℃。
IR(KBr，cm^-1)：3047，1754，1585，1572，1552，1490，1461，1429，1218，767.
¹H NMR(CDCl₃，500MHz)：δ8.65(d，J＝5.0Hz，1H)，8.22-8.20(m，1H)，7.50-7.47(m，1H)，7.39-7.36(m，1H)，7.15(dd，J＝8.0，1.0Hz，1H)，7.07(d，J＝5.0Hz，1H)，2.57(s，3H)，2.30(s，3H).
¹³C NMR(CDCl₃，125MHz)：δ170.06，167.06，163.64，156.70，149.39，131.79，131.22，130.89，126.36，123.93，118.70，24.51，21.31.
MS(EI)m/z(％)：228.1(1)，187.1(13)，186.1(100).
Anal.Calcd.for C₁₃H₁₂N₂O₂：C，68.41；H，5.30；N，12.27.Found：C，68.14；H，5.25；N，12.25.
实施例十一：2-(2-乙酰氧基苯基)-5-苯基嘧啶的制备
2-(2-乙酰氧基苯基)-5-苯基嘧啶采用下述步骤：①在250毫升圆底烧瓶中加入10.22克2，5-二苯基嘧啶，495毫克醋酸钯，1.28克三氟醋酸铜，18.43克醋酸碘苯，135毫升醋酸酐和9毫升醋酸，加热至75℃。用薄层层析方法跟踪反应，至反应原料2，5-二苯基嘧啶消失；②反应结束后，用旋转蒸发仪除去溶剂，向体系中加入饱和碳酸氢钠溶液，用乙酸乙酯萃取产物，干燥后用旋转蒸发仪去掉溶剂，得粗产物；③粗产物用柱层析(石油醚∶乙酸乙酯＝5∶1)纯化，得到6.38克2-(2-乙酰氧基苯基)-5-苯基嘧啶，产率为50％。熔点：133-134℃。
IR(KBr，cm-1)：3061，1750，1630，1603，1534，1485，1430，1221，764.
¹H NMR(CDCl₃，500MHz)：δ9.02(s，2H)，8.31(dd，J＝8.0，1.5Hz，1H)，7.64-7.62(m，2H)，7.55-7.46(m，4H)，7.43-7.40(m，1H)，7.20-7.18(m，1H)，2.35(s，3H).
¹³C NMR(CDCl₃，125MHz)：δ170.31，162.51，155.01，149.57，134.38，131.73，131.51，130.26，129.55，129.03，127.01，126.46，124.09，21.34.
MS(EI)m/z(％)：290.1(2)，249.2(17)，248.1(100)，102.1(25).
Anal.Calcd.for C₁₈H₁₄N₂O₂：C，74.47；H，4.86；N，9.65.Found：C，74.62；H，4.82；N，9.57.