通过电泳形成的导电材料.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201280056619.3

申请日:

2012.10.11

公开号:

CN104094360A

公开日:

2014.10.08

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):H01B 1/24申请日:20121011|||公开

IPC分类号:

H01B1/24

主分类号:

H01B1/24

申请人:

弗莱康股份有限公司

发明人:

K·伯纳姆; R·斯科弗

地址:

美国马萨诸塞州

优先权:

2011.10.13 US 13/272,527

专利代理机构:

上海专利商标事务所有限公司 31100

代理人:

高见

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内容摘要

披露一种形成导电复合物的方法,该方法包括下列步骤:提供第一介电材料和大量散布在所述第一介电材料中的第二导电材料;并施加电场通过结合的第一介电材料和第二导电材料中的至少一部分以使第二导电材料经受电泳并沿所施加电场的方向形成通过导电复合物的至少一个导电路径。

权利要求书

1.  一种形成导电复合物的方法,包括下列步骤:
提供第一介电材料和大量散布在所述第一介电材料中的第二导电材料;以及
施加电场通过结合的第一介电材料和第二导电材料的至少一部分,从而使所述第二导电材料经历电泳并沿所述施加的电场的方向形成通过所述导电复合物的至少一个导电路径。

2.
  如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一介电材料包括聚合材料。

3.
  如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第二导电材料包括由碳粉、碳碎片、碳颗粒或碳纳米管中的任何一个形成的微粒。

4.
  如权利要求3所述的方法,其特征在于,所述碳是石墨形式的。

5.
  如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第二导电材料包括密度在大约0.35g/cm3和大约1.20g/cm3范围内的微粒。

6.
  如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述导电微粒具有在大约0.5g/cm3和大约1.0g/cm3范围内的密度。

7.
  如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第二导电材料的表面能高于所述第一介电材料的表面能。

8.
  如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述导电微粒在施加电场之前随机地分布在所述复合物中。

9.
  如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述施加电场通过结合的第一介电材料和第二导电材料的至少一部分从而使所述第二导电材料经历电泳的步骤形成沿所述施加的电场的方向通过所述导电复合物的多个独立导电路径。

10.
  一种导电材料,所述导电材料包括介电材料和在所述介电材料中的导电微粒,其中所述导电微粒通过电泳被对准以形成通过所述复合物的导电路径。

11.
  如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所述介电材料包括聚合材料。

12.
  如权利要求11所述的导电材料,其特征在于,所述介电材料包括压敏粘合剂。

13.
  如权利要求11所述的导电材料,其特征在于,所述导电微粒由碳粉、碳碎片、碳颗粒或碳纳米管中的任何一个形成。

14.
  如权利要求13所述的导电材料,其特征在于,所述碳是石墨形式的。

15.
  如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所述导电微粒具有在大约0.35g/cm3和大约1.20g/cm3范围内的密度。

16.
  如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所述导电微粒具有在大约0.5g/cm3和大约1.0g/cm3范围内的密度。

17.
  如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所述导电微粒的表面能高于所述介电材料的表面能。

18.
  如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所述导电微粒在施加电场之前随机地分布在所述介电材料中。

19.
  如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所述材料包括由所述导电微粒形成的多个导电路径,其中所述多个导电路径形成在结块的大量交缠的导电微粒中。

20.
  如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所述材料包括接触电极的导电层,并且所述导电层不包括银/氯化银。

说明书

通过电泳形成的导电材料
优先权
本申请要求2011年10月13日提交的S/N13/272,527的美国专利申请的优先权,该优先权文件全篇地援引包含于此。
发明背景
本发明总地涉及在各种各样的应用中使用的导电聚合和弹性材料,包括但不限于导电粘合剂、导电垫圈和导电膜。
例如导电压敏粘合剂(PSA)的设计已很长时间地存在挑战,至少因为粘合剂强度和柔性大致随着增加的导电性而减小。典型地使用(添加)来提供良好导电性的材料一般是较低柔性的和抑制粘附的。一种制备导电涂层的传统方式是用诸如石墨、银、铜之类的导电微粒填充聚合材料,然后涂覆、晒干和固化聚合物粘结剂(binder)。在这些情形下,导电微粒处于如此这般浓度下:即当微粒各自与至少一种其它的相邻微粒物理接触时形成有导电网络。如此,导电路径是通过复合物提供的。
然而,对于压敏粘合剂来说,如果微粒浓度高得足以形成其中微粒-微粒接触得以维持的网络,则PSA组分的聚合物(例如弹性体)几乎没有机会以高得足以流出从而在衬底和电极之间形成表面-表面接触(即起到粘合 剂的作用)的浓度出现。相反,如果PSA组分具有充分的浓度以对衬底作出充分的表面接触,则会截断相邻的导电微粒以使微粒-微粒接触受到中断。
另一类型的导电PSA包括导电球形微粒,其直径等于或大于PSA的厚度。以此方式,可沿微粒的表面携带信号或电流,由此提供沿粘合剂的z维度各向异性的电流。然而,可能危及粘合剂的连续性。
诸如氯化钠或氯化钾之类的盐当处于水介质中时容易溶解,并且它们的离子分裂(分离成正离子和负离子)。分裂的离子可在随后传递电流或信号。因为这个原因,很久以来将盐添加至水,然后将其添加至聚合和弹性材料,以提供良好的导电性。例如,美国专利No.6,121,508披露了一种用于生物医学电极的压敏粘合剂水凝胶。该凝胶材料被披露为至少包括水、氯化钾和聚乙二醇,并被披露为导电的。美国专利No.5,800,685也披露了一种导电粘合剂水凝胶,该导电粘合剂水凝胶包括水、盐、引发剂或催化剂以及交联剂。然而,这些水凝胶的使用一般也需要使用水凝胶一侧(离开患者)的导电表面,该导电表面能够接受离子导电电荷,例如相对昂贵的银/氯化银。
尽管这些水凝胶/粘合剂可能具有良好的导电特性,但是它们经常仅具有一般的粘合特性。另一负面因素是导电性随着改变含水量(例如由汽化造成的改变)而改变,这要求在使用前将水凝胶保持在密封环境中,并且由于汽化只能在随后使用有限的时间段。
美国专利No.7,651,638披露了一种对水不敏感的交流电响应复合 物,该复合物包括聚合材料和大量散布在聚合材料中的极性材料(例如有机盐)。选择聚合材料和极性材料,以使它们各自表现出相互吸引,这种相互吸引基本与对其本身的吸引相同。因此,极性材料既不凝结到一起也不大量出现在聚合材料的表面,而是保持悬浮在聚合材料中。这与其它场合中旨在大量出现在该表面的盐的使用(以提供沿表面的导电层,例如用于静电放电)正相反。
然而,美国专利No.7,651,638的复合物保持介电并具有高电阻,并且由于材料的高电阻不适用于某些应用,例如向人类主体提供电刺激(例如在去纤颤和/或经皮电神经刺激等期间所需的)。尽管这些复合物可用来检测来自患者的微量生物电信号,当患者经历去纤颤疗程时由此可能出现问题,因为按照针对去纤颤过载恢复(DOR)的AAMI EC12-2000-4.2.2.4,高电阻可能阻止电过载以足够及时的方式消散。这种电荷消散的失败可能导致关于去纤颤疗程是否已校正病况的不确定性以及是否因此需要将任何进一步的电荷给予患者。
美国专利No.5,082,595披露一种导电压敏粘合剂,该粘合剂包括碳微粒,并且该导电粘合剂被披露为通过以以下这种方式将黑色填充物(碳)引入到压敏粘合剂而制备出:给予导电性但仍然具有足够低的浓度以避免对粘合剂的物理性质(例如粘性(tack))造成不利的影响。特别地,该专利宣称,有机溶剂中碳黑的浆液是在缺乏用以保持碳黑可能形成的结构以及改善碳黑的加湿的高剪切情况下在温和搅拌或搅动下形成的。然而,这种复 合物在某些场合下可能无法提供充分的粘性和导电性。这些结构也可能无法被谨慎地配置以仅在连续粘合剂中的特定位置形成导电点位。
因此,仍然需要一种用作导电聚合材料的复合物,它提供导电性但不危及聚合材料的要求特性。
发明概述
根据一个实施例,本发明提供一种形成导电复合物的方法,所述方法包括下列步骤:提供第一介电材料和大量散布在所述第一介电材料中的第二导电材料;并施加电场通过结合的第一介电材料和第二导电材料中的至少一部分以使第二导电材料经受电泳并沿所施加电场的方向形成通过所述复合物的至少一个导电路径。
根据另一实施例,本发明提供一种导电材料,该导电材料包括介电材料和在所述介电材料中的导电微粒,其中导电微粒通过电泳被对准以形成通过复合物的导电路径。
根据一些进一步的实施例,介电材料可以是压敏粘合剂,导电微粒可由碳粉、碳碎片(flakes)、碳颗粒或碳纳米管中的任意一个形成,并且导电微粒可具有在大约0.35g/cm3和大约1.20g/cm3的范围内的密度。
附图简述
通过参阅附图将进一步理解下面的描述,在附图中:
图1示出在电泳前根据本发明一实施例的复合物的解说性示意图;
图2示出在足以在复合物中造成电泳的电场下图1的复合物的解说性示意图;
图3示出在已施加和撤去电场之后图2的复合物的解说性示意图;
图4示出用于从复合物的一侧至复合物的另一侧导电的图3的复合物的解说性示意图;
图5A-5C示出在施加表现出电泳活动的直流(DC)过充电电场之后的连续瞬间图1的复合物的解说性示意图;
图6A-6B示出在施加表现出电泳活动的交流(AC)过充电电场之后的连续瞬间图1的复合物的解说性示意图;
图7和图8示出形成在聚合材料中的导电路径的解说性示意图;
图9和图10示出在不同放大倍数下本发明的复合物的解说性显微镜图;以及
图11和图12示出在电泳沿多个维度提供导电性之前和之后本发明又一实施例的复合物的示意图。
附图仅为解说目的给出并且不按照比例绘制。
具体实施方式
申请人已发现,导电材料可通过电泳来形成,藉此当受到电场作用时,由于对准电场以形成通过复合物的导电路径,介电材料(例如压敏粘合剂)中的导电微粒(例如5%重量的碳微粒)迁移。
介电材料(例如聚合材料)和导电材料的要求包括,这些材料以使导电材料不大量出现在粘结剂材料的表面的方式来相互作用。如果导电材料具有比介电材料更大的表面能,则导电材料应当保持悬浮在介电材料中但在施加电场之前仍然无法达到充分的浓度以提供通过材料的微粒-微粒导电性。
图1例如示出根据本发明一个实施例的复合物10,该复合物包括介电材料12和散布在介电材料12中的导电微粒14。这可例如通过以下来达成:将导电材料(当以汽化的连续液相散布时)引入到液体聚合材料并随后允许导电微粒的散布的液相汽化,从而使得导电材料留在聚合材料中。根据本发明的一个实施例,聚合材料例如可以是丙烯酸粘合剂,例如可以表示为:

其中R可改变并可以乙基或丁基或2-乙基己基或者其它有机半属族,而n是重复单元的数目。例如,聚合材料可以是马萨诸塞州的斯潘塞的FLEXcon公司出售的FLEXcon V95压敏粘合剂。
如图2所示,当在导体20、22处将电场18(例如5、10、50、100、200伏或更高的AC或DC)施加至复合物时,导电微粒14经历电泳并将与电场对准,由此形成通过组合物的导电路径。如图3所示,当撤去电场时,导电微粒14保持在位,由此形成导电路径。随后可使用复合物在例如导体26、28之间导电,如图4所示。
导电微粒应当具有至少略高于介电材料的表面能,以确保介电材料充分地加湿导电微粒的表面。微粒14的密度和导电表面积是重要的考量。申请人已例如发现,具有例如大约0.35g/cm3至大约1.20g/cm3——且较佳地在0.5g/cm3至大约1.0g/cm3-范围密度的碳(例如石墨粉、石墨粒、石墨颗粒、石墨纳米管等)适于用作导电材料。石墨的表面能同样优选地高于介电材料的表面能,以确保对微粒14表面的加湿。在前面的示例中,石墨微粒具有55达因/厘米的特定表面能而前面披露的介电材料具有稍小于55达因/厘米的表面能。
图5A-5C更详细地示出在过充电时发生的电泳过程。如图5A所示,当施加例如5、10、50、100或200伏或更高的DC电压电位时,在表面附近的微粒14a沿z方向对准。一旦这种情况发生,微粒14a的内端16a此时更靠近相对表面(也如图5A所示),由此使内端16a上的电荷稍高于复合物的周围内表面上的电荷。这使另一附近的微粒14b被吸引至微粒14a的内端16a,如图5B所示。微粒14b的内端现在被高度地充电,从而使得附近的微粒14c被吸引至它,如图5C所示。更多的微粒(例如图示的14d)被进一步吸引至由此形成的路径的两端。这全部快速地发生,并且相信造成电泳的吸引/对准力随着路径形成而变得更强。
如图6A所示,当施加AC电压(同样,例如5伏、10伏、50伏、100伏或200伏或更高)时,微粒15a、15b沿复合物12的第一侧形成,在该第一导体31处向该复合物12施加正电压。当随后在相对导体33施加正电压充电时, 导电微粒15c、15d则从复合物的下侧开始结块(agglomerate),如图6B所示。通过在相对两侧之间如此交替结块过程,AC过电压使路径形成,该路径本质上在中间交汇。
不管电荷是DC还是AC,电压越高,微粒对准越快,并且在相对低电压(例如大约5伏或更高)下,则微粒较慢地对准,但最终仍然对准。这种结块现象可被称为电泳(在DC电场存在时)或介电泳(在存在AC电场时),这两者在本文中都被称为电泳过程。
如图7所示,在如前所述地跨过复合物的小面积之上施加电压之后,多个导电路径38将通过复合物形成,其中每个导电路径是通过对准的导电微粒形成的。如图8所示,可通过有区别的电场的选择性施加将这些导电路径40、42、44的组彼此分离,由此允许复合物的选定区域变为导电的,而复合物的其它区域46表现出高介电常数并因此是不导电的。
根据一个实施例,在一个例子中,将按重量计5%(V-95FLEXcon的固体和卤化烷基三甲基铵(Arquad)混合物)的碳微粒(来自肯塔基州辛西安纳的Solution Dispersions公司的Aquablack5909碳微粒)添加至FLEXcon的V-95丙烯酸PSA的液体样本中,碳微粒均匀地散布在聚合物中。这种混合物被涂覆在2密耳(50微米)经硅化处理的一侧PET膜上,在160°F通风实验炉中烘干和固化10分钟,从而得到2密耳(50微米)的晒干沉积物。一旦将碳微粒布置在两电极之间的V-95丙烯酸粘合剂复合物中并对电极充电,就形成导电结构。已进一步发现,该复合物具有对信号接收能力的Z 维度指向性。这种Z维度的维持允许将该粘合剂用于美国专利申请公开No.2010-0036230(该公开物全篇地援引包含于此)中披露的应用,该美国专利申请公开教示了具有一连续的粘合剂层的生物传感器阵列,该公开物全篇地援引包含于此。
根据本发明某些实施例的复合物一开始是均匀地分布在例如粘合剂中的基本分离的微粒。在后面的步骤中,施加电场以形成导电结构。这是一个确定的优势,因为它允许在特定的X、Y位置沿Z维度布置导电结构,由此实现专门的点对点电接触。
同样,参见图7,在施加宽电场时可同时形成多个平行路径48。这些路径之间的距离将依赖于材料12的厚度和导电微粒的浓度还有材料12的外表面上的任何表面不规则性。如图8所示,不同组的这些路径40、42、44可彼此分离,由此通过在分离的区域(相邻组的路径40、42、44)中施加电场而在其间提供非导电部分46的各个区域。
下面的例子阐述了对前述粘结剂材料的导电微粒添加物的效果。
例1
向FLEXcon’s V-95丙烯酸PSA添加极性材料Arquad HTL-8(AkzoNobel)——按固体重量计20%至该按重量计5%(V-95固体和卤化烷基三甲基铵(Arquad)混合物)的碳微粒(来自肯塔基州辛西安纳的SolutionDispersions公司的Aquablack5909),它是均匀散布的并被指定为样本1。 这种混合物被涂覆在2密耳(50微米)经硅化处理的一侧PET膜上,在160°F通风实验炉中被晒干和固化10分钟,从而得到2密耳(50微米)的晒干沉积物。
另外此时制备仅V-95丙烯酸粘合剂和卤化烷基三甲基铵(Arquad)(按固体重量计20%)(无碳)的组合物,按照美国专利No.7,651,638中的公开(该公开物全篇地援引包含于此),并被指定为样本2。
这种混合物也是在PET膜的一侧上经硅化的2密耳(50微米),在160°F通风实验炉中烘干和固化10分钟,以得到2密耳(50微米)的晒干沉积物并被指定为样本2。
类似地,制备仅由V-95丙烯酸粘合剂和5%碳构成的第三样本(无极性材料(卤化烷基三甲基铵(Arquad))),它以与例1和例2相同的方式处理,并被指定为样本3。
通过使用指定试验产品EXV-215,90PFW(由马萨诸塞州斯潘塞FLEXcon基团公司销售),在包括具有~100欧姆/平方的表面电阻的碳填充聚合膜的导电母材上测试所有这三种样本。这些样本是使用由马萨诸塞州马尔伯勒的QuadTech公司销售的QuadTech LCR1900型测试设备来测试的。
具体地说,所有三种样本是按照AAMI EC12-2000-4.2.2.1(经修正)和AAMI EC12-2000-4.2.2.4测试的。AAMI EC12-2000-4.2.2.1测试对于测试面对面双粘合部分、对于单点具有3000欧姆的上限,并具有2000欧姆 的最大平均(12个测试样本)。
AAMI EC12-2000-4.2.2.4要求在200DC电压充电后5秒内保持小于100mV——同样使用面对面双粘合剂层。
注意下面的表1,其示出首次测得的电阻(EC12-2000-4.2.2.1);DOR(EC12-2000-4.2.2.4)在相同的样本上接着运行。
表1

例2
为了确定本发明的信号接收能力,根据下面给出的过程测试针对例1制备的样本。按照AAMI EC12-2000-4.2.2.1的测试中使用的样本被串联地用于波形发生器(惠普33120A15MHz功能/任意波形发生器)并串联于示波器(BK精度100MHz示波器2190)。在3、10和100Hz下对样本进行测试;其结果在下面的表2中给出,以所接收的发送信号的%计。
表2

例3
通过DOR测试(AAMI EC12-2000-4.2.2.4)的样本按照AAMIEC12-2000-4.2.2.1(经修正)针对阻抗被再次测试,在再检查之际,样本1和样本3具有显著的改变。样本1、3现在具有小于1K欧姆的电阻。在样本2中,信号接收介质在后DOR测试是不变的;仅具有散布的导电微粒的那些样本改变。此外,结果得到的较低电阻仍然是各向异性的,即沿Z方向(注意例4关于如何确定各向异性)。另外,随着Z电阻减小,后DOR材料的并联电容(CP)实际上增加,如下面表3中示出的。
表3

例4
各向异性性质是由下面的测试程序核实的。产生3、10、100Hz下的信号,并将信号馈送至第一铜分流器(shunt),该第一铜分流器被布置在到导电粘合剂上。将第二铜分流器布置在同一导电粘合剂上,与第一分流器相距~0.004”(100微米),该第一分流器被(串联)连接至示波器。基板是介电材料(PET膜)。
如果样本1粘合剂是各向同性的,则预期拾取示波器上的信号。如果样本1粘合剂是各向异性的,则预期没有信号将在示波器上被接收。结果是没有信号被检测到。
电泳结果不表现为依赖于极性材料在复合物中的存在。相信碳微粒通过在DOR测试期间施加的电场而结块;由200DC伏——它横跨包含SRM和/或仅具有PSA的导电微粒(没有极性有机盐)的导电微粒而施加——产生的电场足以可能通过感应附近微粒上的相反电荷而使微粒结块到—起。
从一个电极跨另一电极的结块结构是各向异性导电PSA形成的原因。为了检查这些结块,参见图9,其示出按照本发明就地形成的导电结构50。具体地说,图9示出从导电结构顶部向下观察的10倍放大图。深色区域是结块的微粒而较浅色区域表示微粒贫乏区域,即微粒已迁移的位置。
通过参见图10能更详细地示出这种微粒迁移效果,图10示出52处导电结构的100倍放大,同样从上向下观察,但重点更多地放在边缘上,表 现出较浅色的微粒贫乏区域。干净的材料是连续介质,在这种情形下是PSA、FLEXcon的V-95丙烯酸粘合剂。注意,干净的V-95丙烯酸粘合剂中的条纹或沟槽,并注意留下的少数微粒是用带条纹的直线表示的。起始材料是连续介质中的均匀微粒分布,由此在由DOR测试产生的电场下,这些微粒一起移动以形成导电结构。同样,这种结块现象可被称为电泳,或在AC电场的情形下被称为介电泳效应,这两者在本文中都被称为电泳过程。
然而,重要的是在这种情形下结块出现在非含水高粘性介质中。根据本发明,连续介质是电介质并与导电微粒完全接触(在微粒负载水平),并且该介质是粘弹性液体,即具有非常高的粘性,比水散布体(经常以仅数十厘泊计量)高五个多数量级(以厘泊计量)。
同样,在这里假定,在含水连续介质中经由电场存在微粒结块的情形下,在电极附近的邻近微粒上感应出微量的电荷。然而,对于比水具有更小极性和更多介电性的连续介质,在该电场中微粒上可能出现更大的电荷累积。
以水作为连续介质,较高的极性将缓解电荷累积,此外如果所施加的电场增加(较高的电压),水的电泳将成为竞争性并发症(competingcomplication)。以PSA(例如FLEXcon’s V-95)作为连续介质,存在少得多的电荷缓解并且没有显著的电-化学过程发生。
这种微粒上的电荷累积增加了微粒和电极之间的吸引力,由此将微粒吸至电极而不管连续介质的较高粘性。此外,到达电极的第一微粒在所述电 极上形成增加的高点,由此随着更多微粒加入到结块,电场更靠近另一电极地移动,场强随着与对置电极的距离减小而增加,由此加速了结块生长。
DOR测试牵涉到平面-平面电极配置;在因此形成一些导电结构之后,由于在电极之间业已作出的接触,两个电极之间的电场大多数消散掉。由此,第一结构将形成,其中具有一个点,在该点两个平面彼此更靠近或者具有不均匀的碳分布,以使略高密度的导电微粒处在平面之间的一个增量(one increment),换句话说是具有最小电阻的点。
结果,在形成这些结构中采用平面-平面方法对于所形成的导电结构的位置和数量具有某些局限性。然而,当使用点-平面或点-点方法来引入电场时,导电结构的位置和数量的更多离散性将被形成,因为每个点具有其本身的电场,当形成邻近的导电结构时,该电场不容易消散。
这是通过使用接地的导电衬底上的实验室电晕(corona)处理设备来展示的。电晕处理设备起的作用就像至接纳衬底的平面的一系列点源。其结果是横跨粘合剂表面的均匀分布的导电结构。
就地形成导电结构的稳定性的测试是通过将后DOR测试样本放置在160°F(71℃)下的炉内16小时并重新测试阻抗(AAMI EC12-2000-4.2.2.1.)和信号接收特性而完成的。在所有情形下,样本维持较低的阻抗。导电微粒可以碳形式出现,并可以以高于1%固体干重的浓度提供。
本发明的复合物的使用进一步规定例如与复合物相邻的用于向电极提供电压的导电层(例如图4的导电层26、28)不需要用诸如银/氯化银 (Ag/AgCl)之类的昂贵材料形成,如水凝胶中需要的那样。水凝胶需要这种专门的导电层,因为水凝胶的离子传导必须离子地耦合至电极。另一方面,根据本发明,毗邻复合物的导电层可由不昂贵的沉积层形成(例如真空沉积或溅射涂覆),所述沉积层包括诸如前面讨论的那些导电微粒但以较高浓度出现以在沉积之际形成导电层。这些不昂贵的材料可用于导电层,因为其传导机制不是离子传导性。
如图11所示,本发明的进一步实施例的复合物可在多个方向上经历电泳。例如,复合物60可包括具有非常大纵横比(1000∶1以上)的微粒,例如图11所示散布在介电材料64中的碳纳米管62。在沿Z方向施加的电场存在时(如图12中的66所示),微粒结块,但由于微粒是如此地长,因此当结块发生时它们变得彼此交缠。这导致微粒不仅沿Z方向提供导电,也沿X和Y方向提供导电,因为如图12所示交缠的大量微粒沿X和Y方向延伸并且也沿Z方向延伸。
例5
因此,根据又一离子,粘合剂混合物包括FLEXcon′s V-95丙烯酸粘合剂、极性材料(由AkzoNobel销售的卤化烷基三甲基铵(Arquad)HTL-8、V-95粘合剂固体的20%固体以及0.04%单壁式半导电碳纳米管(CNT)。该混合物是以72/28溶剂混合异丙醇/n-丁醇(由俄克拉何马州诺曼的2501科技所的西南纳米技术销售的)中3%固体浆料提供的。该混合物被超声波降解 30分钟以使CNT在粘合剂/卤化烷基三甲基铵(Arquad)预混合物中均匀地分布。
然后如前所述地将该混合物涂覆、晒干和固化至2密耳(50微米)晒干的厚度。粘合剂复合物如前所述地被制造和测试。结果是,前DOR测试(按照EC12-2000-4.2.2.1)表现出100K欧姆的阻抗。DOR测试(按照EC12-2000-4.2.2.4)通过,并且后EC12-2000-4.2.2.1的阻抗为5K欧姆。如例1中测试的信号接收能力在DOR之前和之后均为95%。前面参照例3描述的各向异性测试发现,对于后DOR的复合物存在X和Y导电分量。
预期可形成更均匀的各向同性导电涂层。
需要导电聚合接触材料(例如密封或吸引材料)以使EMF屏蔽接地的应用以及制造薄膜开关器件的新方法可从本发明的复合物中获益。需要或可能从合意的电接触获益的其它应用(其中在电极和活性层之间有界面)(例如光生伏打或有机发光二极管)可利用本发明的复合物。此外,使用诸如纳米导电微粒的导电微粒的显著较低浓度的可能性提供研发出干净的导电涂层的可能性。
例6
如前面提到的,对于压敏粘合剂来说,如果微粒浓度高得足以形成其中微粒-微粒接触得以维持的网络,则粘合剂组件的介电材料(例如弹性体)几乎没有机会以高得足以流出从而在衬底和电极之间形成表面-表面接触(即起到粘合剂的作用)的浓度出现。在又一例子中,将按重量计25%的样 本1的碳微粒添加至样本1的介电材料(V-95PSA和极性材料)。然后将该复合物在基于聚酯的硅化防粘衬里上涂覆并晾干,以得到2密耳(50微米)的干沉积。结果得到的涂层几乎没有可测得的PSA特性(粘性、剥落、剪切)。然而,导电网络已形成在复合物中,并且发现该复合物在电泳之前和之后均具有大约100欧姆的DC电阻。
本领域内技术人员将理解,可对前述实施例作出许多修正和变化而不脱离本发明的精神和范围。
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1、10申请公布号CN104094360A43申请公布日20141008CN104094360A21申请号201280056619322申请日2012101113/272,52720111013USH01B1/2420060171申请人弗莱康股份有限公司地址美国马萨诸塞州72发明人K伯纳姆R斯科弗74专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人高见54发明名称通过电泳形成的导电材料57摘要披露一种形成导电复合物的方法,该方法包括下列步骤提供第一介电材料和大量散布在所述第一介电材料中的第二导电材料;并施加电场通过结合的第一介电材料和第二导电材料中的至少一部分以使第二导电材料经受电泳并沿所施。

2、加电场的方向形成通过导电复合物的至少一个导电路径。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014051686PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0596502012101187PCT国际申请的公布数据WO2013/055854EN2013041851INTCL权利要求书1页说明书9页附图5页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书9页附图5页10申请公布号CN104094360ACN104094360A1/1页21一种形成导电复合物的方法,包括下列步骤提供第一介电材料和大量散布在所述第一介电材料中的第二导电材料;以及施加电场通过结合的第一介电材料和。

3、第二导电材料的至少一部分,从而使所述第二导电材料经历电泳并沿所述施加的电场的方向形成通过所述导电复合物的至少一个导电路径。2如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一介电材料包括聚合材料。3如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第二导电材料包括由碳粉、碳碎片、碳颗粒或碳纳米管中的任何一个形成的微粒。4如权利要求3所述的方法,其特征在于,所述碳是石墨形式的。5如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第二导电材料包括密度在大约035G/CM3和大约120G/CM3范围内的微粒。6如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述导电微粒具有在大约05G/CM3和大约10G/CM3范围内的密度。7如权利要。

4、求1所述的方法,其特征在于,所述第二导电材料的表面能高于所述第一介电材料的表面能。8如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述导电微粒在施加电场之前随机地分布在所述复合物中。9如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述施加电场通过结合的第一介电材料和第二导电材料的至少一部分从而使所述第二导电材料经历电泳的步骤形成沿所述施加的电场的方向通过所述导电复合物的多个独立导电路径。10一种导电材料,所述导电材料包括介电材料和在所述介电材料中的导电微粒,其中所述导电微粒通过电泳被对准以形成通过所述复合物的导电路径。11如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所述介电材料包括聚合材料。12如权利要求11所述的。

5、导电材料,其特征在于,所述介电材料包括压敏粘合剂。13如权利要求11所述的导电材料,其特征在于,所述导电微粒由碳粉、碳碎片、碳颗粒或碳纳米管中的任何一个形成。14如权利要求13所述的导电材料,其特征在于,所述碳是石墨形式的。15如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所述导电微粒具有在大约035G/CM3和大约120G/CM3范围内的密度。16如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所述导电微粒具有在大约05G/CM3和大约10G/CM3范围内的密度。17如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所述导电微粒的表面能高于所述介电材料的表面能。18如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所。

6、述导电微粒在施加电场之前随机地分布在所述介电材料中。19如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所述材料包括由所述导电微粒形成的多个导电路径,其中所述多个导电路径形成在结块的大量交缠的导电微粒中。20如权利要求10所述的导电材料,其特征在于,所述材料包括接触电极的导电层,并且所述导电层不包括银/氯化银。权利要求书CN104094360A1/9页3通过电泳形成的导电材料0001优先权0002本申请要求2011年10月13日提交的S/N13/272,527的美国专利申请的优先权,该优先权文件全篇地援引包含于此。0003发明背景0004本发明总地涉及在各种各样的应用中使用的导电聚合和弹性材料,包括。

7、但不限于导电粘合剂、导电垫圈和导电膜。0005例如导电压敏粘合剂PSA的设计已很长时间地存在挑战,至少因为粘合剂强度和柔性大致随着增加的导电性而减小。典型地使用添加来提供良好导电性的材料一般是较低柔性的和抑制粘附的。一种制备导电涂层的传统方式是用诸如石墨、银、铜之类的导电微粒填充聚合材料,然后涂覆、晒干和固化聚合物粘结剂BINDER。在这些情形下,导电微粒处于如此这般浓度下即当微粒各自与至少一种其它的相邻微粒物理接触时形成有导电网络。如此,导电路径是通过复合物提供的。0006然而,对于压敏粘合剂来说,如果微粒浓度高得足以形成其中微粒微粒接触得以维持的网络,则PSA组分的聚合物例如弹性体几乎没有。

8、机会以高得足以流出从而在衬底和电极之间形成表面表面接触即起到粘合剂的作用的浓度出现。相反,如果PSA组分具有充分的浓度以对衬底作出充分的表面接触,则会截断相邻的导电微粒以使微粒微粒接触受到中断。0007另一类型的导电PSA包括导电球形微粒,其直径等于或大于PSA的厚度。以此方式,可沿微粒的表面携带信号或电流,由此提供沿粘合剂的Z维度各向异性的电流。然而,可能危及粘合剂的连续性。0008诸如氯化钠或氯化钾之类的盐当处于水介质中时容易溶解,并且它们的离子分裂分离成正离子和负离子。分裂的离子可在随后传递电流或信号。因为这个原因,很久以来将盐添加至水,然后将其添加至聚合和弹性材料,以提供良好的导电性。。

9、例如,美国专利NO6,121,508披露了一种用于生物医学电极的压敏粘合剂水凝胶。该凝胶材料被披露为至少包括水、氯化钾和聚乙二醇,并被披露为导电的。美国专利NO5,800,685也披露了一种导电粘合剂水凝胶,该导电粘合剂水凝胶包括水、盐、引发剂或催化剂以及交联剂。然而,这些水凝胶的使用一般也需要使用水凝胶一侧离开患者的导电表面,该导电表面能够接受离子导电电荷,例如相对昂贵的银/氯化银。0009尽管这些水凝胶/粘合剂可能具有良好的导电特性,但是它们经常仅具有一般的粘合特性。另一负面因素是导电性随着改变含水量例如由汽化造成的改变而改变,这要求在使用前将水凝胶保持在密封环境中,并且由于汽化只能在随后。

10、使用有限的时间段。0010美国专利NO7,651,638披露了一种对水不敏感的交流电响应复合物,该复合物包括聚合材料和大量散布在聚合材料中的极性材料例如有机盐。选择聚合材料和极性材料,以使它们各自表现出相互吸引,这种相互吸引基本与对其本身的吸引相同。因此,极性材料既不凝结到一起也不大量出现在聚合材料的表面,而是保持悬浮在聚合材料中。这与其它场合中旨在大量出现在该表面的盐的使用以提供沿表面的导电层,例如用于静电说明书CN104094360A2/9页4放电正相反。0011然而,美国专利NO7,651,638的复合物保持介电并具有高电阻,并且由于材料的高电阻不适用于某些应用,例如向人类主体提供电刺激。

11、例如在去纤颤和/或经皮电神经刺激等期间所需的。尽管这些复合物可用来检测来自患者的微量生物电信号,当患者经历去纤颤疗程时由此可能出现问题,因为按照针对去纤颤过载恢复DOR的AAMIEC1220004224,高电阻可能阻止电过载以足够及时的方式消散。这种电荷消散的失败可能导致关于去纤颤疗程是否已校正病况的不确定性以及是否因此需要将任何进一步的电荷给予患者。0012美国专利NO5,082,595披露一种导电压敏粘合剂,该粘合剂包括碳微粒,并且该导电粘合剂被披露为通过以以下这种方式将黑色填充物碳引入到压敏粘合剂而制备出给予导电性但仍然具有足够低的浓度以避免对粘合剂的物理性质例如粘性TACK造成不利的影。

12、响。特别地,该专利宣称,有机溶剂中碳黑的浆液是在缺乏用以保持碳黑可能形成的结构以及改善碳黑的加湿的高剪切情况下在温和搅拌或搅动下形成的。然而,这种复合物在某些场合下可能无法提供充分的粘性和导电性。这些结构也可能无法被谨慎地配置以仅在连续粘合剂中的特定位置形成导电点位。0013因此,仍然需要一种用作导电聚合材料的复合物,它提供导电性但不危及聚合材料的要求特性。0014发明概述0015根据一个实施例,本发明提供一种形成导电复合物的方法,所述方法包括下列步骤提供第一介电材料和大量散布在所述第一介电材料中的第二导电材料;并施加电场通过结合的第一介电材料和第二导电材料中的至少一部分以使第二导电材料经受电。

13、泳并沿所施加电场的方向形成通过所述复合物的至少一个导电路径。0016根据另一实施例,本发明提供一种导电材料,该导电材料包括介电材料和在所述介电材料中的导电微粒,其中导电微粒通过电泳被对准以形成通过复合物的导电路径。0017根据一些进一步的实施例,介电材料可以是压敏粘合剂,导电微粒可由碳粉、碳碎片FLAKES、碳颗粒或碳纳米管中的任意一个形成,并且导电微粒可具有在大约035G/CM3和大约120G/CM3的范围内的密度。0018附图简述0019通过参阅附图将进一步理解下面的描述,在附图中0020图1示出在电泳前根据本发明一实施例的复合物的解说性示意图;0021图2示出在足以在复合物中造成电泳的电。

14、场下图1的复合物的解说性示意图;0022图3示出在已施加和撤去电场之后图2的复合物的解说性示意图;0023图4示出用于从复合物的一侧至复合物的另一侧导电的图3的复合物的解说性示意图;0024图5A5C示出在施加表现出电泳活动的直流DC过充电电场之后的连续瞬间图1的复合物的解说性示意图;0025图6A6B示出在施加表现出电泳活动的交流AC过充电电场之后的连续瞬间图1的复合物的解说性示意图;0026图7和图8示出形成在聚合材料中的导电路径的解说性示意图;说明书CN104094360A3/9页50027图9和图10示出在不同放大倍数下本发明的复合物的解说性显微镜图;以及0028图11和图12示出在电。

15、泳沿多个维度提供导电性之前和之后本发明又一实施例的复合物的示意图。0029附图仅为解说目的给出并且不按照比例绘制。具体实施方式0030申请人已发现,导电材料可通过电泳来形成,藉此当受到电场作用时,由于对准电场以形成通过复合物的导电路径,介电材料例如压敏粘合剂中的导电微粒例如5重量的碳微粒迁移。0031介电材料例如聚合材料和导电材料的要求包括,这些材料以使导电材料不大量出现在粘结剂材料的表面的方式来相互作用。如果导电材料具有比介电材料更大的表面能,则导电材料应当保持悬浮在介电材料中但在施加电场之前仍然无法达到充分的浓度以提供通过材料的微粒微粒导电性。0032图1例如示出根据本发明一个实施例的复合。

16、物10,该复合物包括介电材料12和散布在介电材料12中的导电微粒14。这可例如通过以下来达成将导电材料当以汽化的连续液相散布时引入到液体聚合材料并随后允许导电微粒的散布的液相汽化,从而使得导电材料留在聚合材料中。根据本发明的一个实施例,聚合材料例如可以是丙烯酸粘合剂,例如可以表示为00330034其中R可改变并可以乙基或丁基或2乙基己基或者其它有机半属族,而N是重复单元的数目。例如,聚合材料可以是马萨诸塞州的斯潘塞的FLEXCON公司出售的FLEXCONV95压敏粘合剂。0035如图2所示,当在导体20、22处将电场18例如5、10、50、100、200伏或更高的AC或DC施加至复合物时,导电。

17、微粒14经历电泳并将与电场对准,由此形成通过组合物的导电路径。如图3所示,当撤去电场时,导电微粒14保持在位,由此形成导电路径。随后可使用复合物在例如导体26、28之间导电,如图4所示。0036导电微粒应当具有至少略高于介电材料的表面能,以确保介电材料充分地加湿导电微粒的表面。微粒14的密度和导电表面积是重要的考量。申请人已例如发现,具有例如大约035G/CM3至大约120G/CM3且较佳地在05G/CM3至大约10G/CM3范围密度的碳例如石墨粉、石墨粒、石墨颗粒、石墨纳米管等适于用作导电材料。石墨的表面能同样优选地高于介电材料的表面能,以确保对微粒14表面的加湿。在前面的示例中,石墨微粒具。

18、有55达因/厘米的特定表面能而前面披露的介电材料具有稍小于55达因/厘米的表面能。0037图5A5C更详细地示出在过充电时发生的电泳过程。如图5A所示,当施加例如5、10、50、100或200伏或更高的DC电压电位时,在表面附近的微粒14A沿Z方向对准。一旦这种情况发生,微粒14A的内端16A此时更靠近相对表面也如图5A所示,由此使内端16A上的电荷稍高于复合物的周围内表面上的电荷。这使另一附近的微粒14B被吸引至微说明书CN104094360A4/9页6粒14A的内端16A,如图5B所示。微粒14B的内端现在被高度地充电,从而使得附近的微粒14C被吸引至它,如图5C所示。更多的微粒例如图示的。

19、14D被进一步吸引至由此形成的路径的两端。这全部快速地发生,并且相信造成电泳的吸引/对准力随着路径形成而变得更强。0038如图6A所示,当施加AC电压同样,例如5伏、10伏、50伏、100伏或200伏或更高时,微粒15A、15B沿复合物12的第一侧形成,在该第一导体31处向该复合物12施加正电压。当随后在相对导体33施加正电压充电时,导电微粒15C、15D则从复合物的下侧开始结块AGGLOMERATE,如图6B所示。通过在相对两侧之间如此交替结块过程,AC过电压使路径形成,该路径本质上在中间交汇。0039不管电荷是DC还是AC,电压越高,微粒对准越快,并且在相对低电压例如大约5伏或更高下,则微。

20、粒较慢地对准,但最终仍然对准。这种结块现象可被称为电泳在DC电场存在时或介电泳在存在AC电场时,这两者在本文中都被称为电泳过程。0040如图7所示,在如前所述地跨过复合物的小面积之上施加电压之后,多个导电路径38将通过复合物形成,其中每个导电路径是通过对准的导电微粒形成的。如图8所示,可通过有区别的电场的选择性施加将这些导电路径40、42、44的组彼此分离,由此允许复合物的选定区域变为导电的,而复合物的其它区域46表现出高介电常数并因此是不导电的。0041根据一个实施例,在一个例子中,将按重量计5V95FLEXCON的固体和卤化烷基三甲基铵ARQUAD混合物的碳微粒来自肯塔基州辛西安纳的SOL。

21、UTIONDISPERSIONS公司的AQUABLACK5909碳微粒添加至FLEXCON的V95丙烯酸PSA的液体样本中,碳微粒均匀地散布在聚合物中。这种混合物被涂覆在2密耳50微米经硅化处理的一侧PET膜上,在160F通风实验炉中烘干和固化10分钟,从而得到2密耳50微米的晒干沉积物。一旦将碳微粒布置在两电极之间的V95丙烯酸粘合剂复合物中并对电极充电,就形成导电结构。已进一步发现,该复合物具有对信号接收能力的Z维度指向性。这种Z维度的维持允许将该粘合剂用于美国专利申请公开NO20100036230该公开物全篇地援引包含于此中披露的应用,该美国专利申请公开教示了具有一连续的粘合剂层的生物传。

22、感器阵列,该公开物全篇地援引包含于此。0042根据本发明某些实施例的复合物一开始是均匀地分布在例如粘合剂中的基本分离的微粒。在后面的步骤中,施加电场以形成导电结构。这是一个确定的优势,因为它允许在特定的X、Y位置沿Z维度布置导电结构,由此实现专门的点对点电接触。0043同样,参见图7,在施加宽电场时可同时形成多个平行路径48。这些路径之间的距离将依赖于材料12的厚度和导电微粒的浓度还有材料12的外表面上的任何表面不规则性。如图8所示,不同组的这些路径40、42、44可彼此分离,由此通过在分离的区域相邻组的路径40、42、44中施加电场而在其间提供非导电部分46的各个区域。0044下面的例子阐述。

23、了对前述粘结剂材料的导电微粒添加物的效果。0045例10046向FLEXCONSV95丙烯酸PSA添加极性材料ARQUADHTL8AKZONOBEL按固体重量计20至该按重量计5V95固体和卤化烷基三甲基铵ARQUAD混合物的碳微粒来自肯塔基州辛西安纳的SOLUTIONDISPERSIONS公司的AQUABLACK5909,它是均匀散布的并被指定为样本1。这种混合物被涂覆在2密耳50微米经硅化处理的一侧PET说明书CN104094360A5/9页7膜上,在160F通风实验炉中被晒干和固化10分钟,从而得到2密耳50微米的晒干沉积物。0047另外此时制备仅V95丙烯酸粘合剂和卤化烷基三甲基铵AR。

24、QUAD按固体重量计20无碳的组合物,按照美国专利NO7,651,638中的公开该公开物全篇地援引包含于此,并被指定为样本2。0048这种混合物也是在PET膜的一侧上经硅化的2密耳50微米,在160F通风实验炉中烘干和固化10分钟,以得到2密耳50微米的晒干沉积物并被指定为样本2。0049类似地,制备仅由V95丙烯酸粘合剂和5碳构成的第三样本无极性材料卤化烷基三甲基铵ARQUAD,它以与例1和例2相同的方式处理,并被指定为样本3。0050通过使用指定试验产品EXV215,90PFW由马萨诸塞州斯潘塞FLEXCON基团公司销售,在包括具有100欧姆/平方的表面电阻的碳填充聚合膜的导电母材上测试所。

25、有这三种样本。这些样本是使用由马萨诸塞州马尔伯勒的QUADTECH公司销售的QUADTECHLCR1900型测试设备来测试的。0051具体地说,所有三种样本是按照AAMIEC1220004221经修正和AAMIEC1220004224测试的。AAMIEC1220004221测试对于测试面对面双粘合部分、对于单点具有3000欧姆的上限,并具有2000欧姆的最大平均12个测试样本。0052AAMIEC1220004224要求在200DC电压充电后5秒内保持小于100MV同样使用面对面双粘合剂层。0053注意下面的表1,其示出首次测得的电阻EC1220004221;DOREC1220004224在相。

26、同的样本上接着运行。0054表100550056例20057为了确定本发明的信号接收能力,根据下面给出的过程测试针对例1制备的样本。按照AAMIEC1220004221的测试中使用的样本被串联地用于波形发生器惠普33120A15MHZ功能/任意波形发生器并串联于示波器BK精度100MHZ示波器2190。在3、10和100HZ下对样本进行测试;其结果在下面的表2中给出,以所接收的发送信号的计。0058表2说明书CN104094360A6/9页800590060例30061通过DOR测试AAMIEC1220004224的样本按照AAMIEC1220004221经修正针对阻抗被再次测试,在再检查之际。

27、,样本1和样本3具有显著的改变。样本1、3现在具有小于1K欧姆的电阻。在样本2中,信号接收介质在后DOR测试是不变的;仅具有散布的导电微粒的那些样本改变。此外,结果得到的较低电阻仍然是各向异性的,即沿Z方向注意例4关于如何确定各向异性。另外,随着Z电阻减小,后DOR材料的并联电容CP实际上增加,如下面表3中示出的。0062表300630064例40065各向异性性质是由下面的测试程序核实的。产生3、10、100HZ下的信号,并将信号馈送至第一铜分流器SHUNT,该第一铜分流器被布置在到导电粘合剂上。将第二铜分流器布置在同一导电粘合剂上,与第一分流器相距0004”100微米,该第一分流器被串联连。

28、接至示波器。基板是介电材料PET膜。0066如果样本1粘合剂是各向同性的,则预期拾取示波器上的信号。如果样本1粘合剂是各向异性的,则预期没有信号将在示波器上被接收。结果是没有信号被检测到。0067电泳结果不表现为依赖于极性材料在复合物中的存在。相信碳微粒通过在DOR测试期间施加的电场而结块;由200DC伏它横跨包含SRM和/或仅具有PSA的导电微粒没有极性有机盐的导电微粒而施加产生的电场足以可能通过感应附近微粒上的相反电荷而使微粒结块到起。0068从一个电极跨另一电极的结块结构是各向异性导电PSA形成的原因。为了检查这些结块,参见图9,其示出按照本发明就地形成的导电结构50。具体地说,图9示出。

29、从导电说明书CN104094360A7/9页9结构顶部向下观察的10倍放大图。深色区域是结块的微粒而较浅色区域表示微粒贫乏区域,即微粒已迁移的位置。0069通过参见图10能更详细地示出这种微粒迁移效果,图10示出52处导电结构的100倍放大,同样从上向下观察,但重点更多地放在边缘上,表现出较浅色的微粒贫乏区域。干净的材料是连续介质,在这种情形下是PSA、FLEXCON的V95丙烯酸粘合剂。注意,干净的V95丙烯酸粘合剂中的条纹或沟槽,并注意留下的少数微粒是用带条纹的直线表示的。起始材料是连续介质中的均匀微粒分布,由此在由DOR测试产生的电场下,这些微粒一起移动以形成导电结构。同样,这种结块现象。

30、可被称为电泳,或在AC电场的情形下被称为介电泳效应,这两者在本文中都被称为电泳过程。0070然而,重要的是在这种情形下结块出现在非含水高粘性介质中。根据本发明,连续介质是电介质并与导电微粒完全接触在微粒负载水平,并且该介质是粘弹性液体,即具有非常高的粘性,比水散布体经常以仅数十厘泊计量高五个多数量级以厘泊计量。0071同样,在这里假定,在含水连续介质中经由电场存在微粒结块的情形下,在电极附近的邻近微粒上感应出微量的电荷。然而,对于比水具有更小极性和更多介电性的连续介质,在该电场中微粒上可能出现更大的电荷累积。0072以水作为连续介质,较高的极性将缓解电荷累积,此外如果所施加的电场增加较高的电压。

31、,水的电泳将成为竞争性并发症COMPETINGCOMPLICATION。以PSA例如FLEXCONSV95作为连续介质,存在少得多的电荷缓解并且没有显著的电化学过程发生。0073这种微粒上的电荷累积增加了微粒和电极之间的吸引力,由此将微粒吸至电极而不管连续介质的较高粘性。此外,到达电极的第一微粒在所述电极上形成增加的高点,由此随着更多微粒加入到结块,电场更靠近另一电极地移动,场强随着与对置电极的距离减小而增加,由此加速了结块生长。0074DOR测试牵涉到平面平面电极配置;在因此形成一些导电结构之后,由于在电极之间业已作出的接触,两个电极之间的电场大多数消散掉。由此,第一结构将形成,其中具有一个。

32、点,在该点两个平面彼此更靠近或者具有不均匀的碳分布,以使略高密度的导电微粒处在平面之间的一个增量ONEINCREMENT,换句话说是具有最小电阻的点。0075结果,在形成这些结构中采用平面平面方法对于所形成的导电结构的位置和数量具有某些局限性。然而,当使用点平面或点点方法来引入电场时,导电结构的位置和数量的更多离散性将被形成,因为每个点具有其本身的电场,当形成邻近的导电结构时,该电场不容易消散。0076这是通过使用接地的导电衬底上的实验室电晕CORONA处理设备来展示的。电晕处理设备起的作用就像至接纳衬底的平面的一系列点源。其结果是横跨粘合剂表面的均匀分布的导电结构。0077就地形成导电结构的。

33、稳定性的测试是通过将后DOR测试样本放置在160F71下的炉内16小时并重新测试阻抗AAMIEC1220004221和信号接收特性而完成的。在所有情形下,样本维持较低的阻抗。导电微粒可以碳形式出现,并可以以高于1固体干重的浓度提供。0078本发明的复合物的使用进一步规定例如与复合物相邻的用于向电极提供电压的说明书CN104094360A8/9页10导电层例如图4的导电层26、28不需要用诸如银/氯化银AG/AGCL之类的昂贵材料形成,如水凝胶中需要的那样。水凝胶需要这种专门的导电层,因为水凝胶的离子传导必须离子地耦合至电极。另一方面,根据本发明,毗邻复合物的导电层可由不昂贵的沉积层形成例如真空。

34、沉积或溅射涂覆,所述沉积层包括诸如前面讨论的那些导电微粒但以较高浓度出现以在沉积之际形成导电层。这些不昂贵的材料可用于导电层,因为其传导机制不是离子传导性。0079如图11所示,本发明的进一步实施例的复合物可在多个方向上经历电泳。例如,复合物60可包括具有非常大纵横比10001以上的微粒,例如图11所示散布在介电材料64中的碳纳米管62。在沿Z方向施加的电场存在时如图12中的66所示,微粒结块,但由于微粒是如此地长,因此当结块发生时它们变得彼此交缠。这导致微粒不仅沿Z方向提供导电,也沿X和Y方向提供导电,因为如图12所示交缠的大量微粒沿X和Y方向延伸并且也沿Z方向延伸。0080例50081因此。

35、,根据又一离子,粘合剂混合物包括FLEXCONSV95丙烯酸粘合剂、极性材料由AKZONOBEL销售的卤化烷基三甲基铵ARQUADHTL8、V95粘合剂固体的20固体以及004单壁式半导电碳纳米管CNT。该混合物是以72/28溶剂混合异丙醇/N丁醇由俄克拉何马州诺曼的2501科技所的西南纳米技术销售的中3固体浆料提供的。该混合物被超声波降解30分钟以使CNT在粘合剂/卤化烷基三甲基铵ARQUAD预混合物中均匀地分布。0082然后如前所述地将该混合物涂覆、晒干和固化至2密耳50微米晒干的厚度。粘合剂复合物如前所述地被制造和测试。结果是,前DOR测试按照EC1220004221表现出100K欧姆的。

36、阻抗。DOR测试按照EC1220004224通过,并且后EC1220004221的阻抗为5K欧姆。如例1中测试的信号接收能力在DOR之前和之后均为95。前面参照例3描述的各向异性测试发现,对于后DOR的复合物存在X和Y导电分量。0083预期可形成更均匀的各向同性导电涂层。0084需要导电聚合接触材料例如密封或吸引材料以使EMF屏蔽接地的应用以及制造薄膜开关器件的新方法可从本发明的复合物中获益。需要或可能从合意的电接触获益的其它应用其中在电极和活性层之间有界面例如光生伏打或有机发光二极管可利用本发明的复合物。此外,使用诸如纳米导电微粒的导电微粒的显著较低浓度的可能性提供研发出干净的导电涂层的可能。

37、性。0085例60086如前面提到的,对于压敏粘合剂来说,如果微粒浓度高得足以形成其中微粒微粒接触得以维持的网络,则粘合剂组件的介电材料例如弹性体几乎没有机会以高得足以流出从而在衬底和电极之间形成表面表面接触即起到粘合剂的作用的浓度出现。在又一例子中,将按重量计25的样本1的碳微粒添加至样本1的介电材料V95PSA和极性材料。然后将该复合物在基于聚酯的硅化防粘衬里上涂覆并晾干,以得到2密耳50微米的干沉积。结果得到的涂层几乎没有可测得的PSA特性粘性、剥落、剪切。然而,导电网络已形成在复合物中,并且发现该复合物在电泳之前和之后均具有大约100欧姆的说明书CN104094360A109/9页11DC电阻。0087本领域内技术人员将理解,可对前述实施例作出许多修正和变化而不脱离本发明的精神和范围。0088所要求保护的是说明书CN104094360A111/5页12图1图2图3图4说明书附图CN104094360A122/5页13图5A图5B图5C图6A说明书附图CN104094360A133/5页14图6B图7图8说明书附图CN104094360A144/5页15图9图10说明书附图CN104094360A155/5页16图11图12说明书附图CN104094360A16。

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