纤维制品处理剂组合物 【技术领域】
本发明涉及纤维制品处理剂组合物。背景技术 近年来， 由于人们对香气的意识的提高， 开发着在衣物用洗净剂或润饰剂等纤维 制品处理剂中使用具有留香性的香料、 在洗涤结束后纤维制品中仍保留有香气的技术。这 些通常是使用亲油性高的难以挥发蒸腾的香料成分的技术， 但由于这些香料成分的气味散 发性差， 大多为香气重厚的香料成分， 因此， 残留的香味由它们的香气来决定。 另一方面， 由 于亲水性强的香料或比较具有亲水性的香料成分的香气散发性优异， 与亲油性的香料成分 相比原材料种类多， 因此， 能够设计各种香气。 但是， 由于对纤维制品的吸附性差， 因此经过 处理后的纤维制品的香气弱， 并且持续性也差， 因此， 强烈需求改善亲水性强的香料或比较 具有亲水性的香料成分的吸附性、 扩展残留在纤维制品中的香味变化的技术。
另一方面， 作为赋予留香性的技术， 已知有硅酸酯化合物。在 JP-A54-59498、 JP-A 54-93006、 JP-A 55-127314、 JP-A 2003-526644 等中公开了含有硅酸酯的纤维制品处理剂， 特别是在 JP-A 2003-526644 中记载了与香料组合物的并用。
发明内容 本发明提供一种纤维制品处理剂组合物， 其以 (a) 成分 /(b1) 成分＝ 98/2 ～ 20/80 的质量比含有下述 (a) 成分和 (b1) 成分， 其中，
(a) 是通式 (1) 所示的化合物，
[ 式中， X 是 -OH、 -R1(R1 是可以具有苯基、 羟基或烷氧基作为取代基的总碳原子数 为 1 ～ 22 的脂肪族烃基 ) 或 -OR2(R2 是碳原子数为 6 ～ 22 的烃基 )， Y 是 X 或 -OSi(X)3， n 是表示平均值的 0 ～ 15 的数。多个 X 和 Y 分别可以相同也可以不同， 但在一个分子中至 少具有 1 个 -OR2。]
(b1) 是 logPow 为 3.0 以上、 5.0 以下的香料。
本发明提供一种通过以水为介质使上述组合物接触纤维制品而促进 (b1) 成分向 纤维制品吸附的方法。
本发明提供一种纤维制品处理方法， 通过在进行下述 A 工序后进行 B 工序而赋予 纤维制品以香气， 或者通过同时进行 A 工序和 B 工序赋予纤维制品以香气，
A 工序 ： 使用上述组合物对纤维制品进行处理的工序，
B 工序 ： 对纤维制品进行加热处理的工序。
具体实施方式
在 JP-A 54-59498、 JP-A 54-93006、 JP-A 55-127314、 JP-A2003-526644 中记载的 技术是使用硅酸酯的水解产物作为香料成分、 通过使附着在纤维制品上的硅酸酯慢慢水解 来提高香气的持续性的技术， 因此， 存在局限于醇类的香料成分方面、 以及如果没有水则没 有香气等课题。硅酸酯的赋香技术中使用的醇类香料的种类有限， 扩展残留于衣物上的香 气的变化单凭硅酸酯的赋香技术无法应对。另外， 关于特定的硅酸酯在提高比较具有亲水 性的香料成分向纤维制品的吸附性这一点没有任何技术启示。
JP-A 2003-526644 中具体例示了与其它香料成分的并用， 但这些是使用硅酸酯化 合物作为香料的一部分的技术， 对以特定的比例含有比较具有亲水性的香料成分和硅酸酯 时的效果没有给出技术启示。
因此， 本发明提供一种纤维制品处理剂组合物， 在使用衣物用洗净剂或润饰剂等 纤维制品处理剂对纤维制品进行处理时， 能够提高香料的吸附性， 特别是提高比较具有亲 水性的香料的吸附性， 并能够扩展残存在纤维制品中的香味的变化， 能够长时间地赋予较 强的各种香气。
根据本发明， 能够提高香料的吸附性， 特别是提高比较具有亲水性的香料向纤维 制品的吸附性， 并能够扩展残留在纤维制品中的香气的变化， 并且能够长时间地赋予较强 的香气。 [(a) 成分 ]
本发明的 (a) 成分是由上述通式 (1) 表示的化合物。
通式 (1) 中， X 是 -OH、 -R1 或 -OR2， Y 是 X 或 -OSi(X)3， n 是表示平均值的 0 ～ 15 的数。多个 X 和 Y 分别可以相同也可以不同， 但在一个分子中至少具有 1 个 -OR2。
R1 表示可以具有苯基、 羟基或烷氧基作为取代基的总碳原子数为 1 ～ 22 的脂肪族 烃基， 优选可以具有苯基、 羟基或烷氧基作为取代基的总碳原子数为 1 ～ 22 的直链或支链 的烷基或链烯基， n 为 0 时， 更优选碳原子数为 6 ～ 18 的直链或支链的烷基， 进一步优选正 己基、 正辛基、 正癸基、 正十二烷基、 正十六烷基、 正十八烷基等碳原子数为 6 ～ 18 的直链烷 基， 更进一步优选碳原子数为 10 ～ 18 的直链烷基。
R2 表示碳原子数为 6 ～ 22 的烃基， 优选碳原子数为 6 ～ 15 的烃基， 更优选碳原子 数为 8 ～ 15 的烃基。作为烃基， 优选烷基、 链烯基或烷基芳基， 从提高 (b1) 成分向纤维制 品的吸附性的观点考虑， 特别优选选自具有支链结构的烷基和链烯基的基团。
通式 (1) 中， 在 n 为 0 时， 优选 4 个 X 中的 2 ～ 4 个、 优选 3 或 4 个为 -OR2， 其余 为 -R1 的化合物。
作为 n ＝ 0 时优选的化合物， 可以举出下述式 (1-1) 或 (1-2) 所示的化合物。
[ 式中， R1 和 R2 表示与上述相同的含义。]
优选通式 (1) 中 n 为 1 ～ 15 时 n 表示平均值、 相对于全部的 X 和 Y 的 1/10 以上 优选 1/8 以上为 -OR2、 其余为 -R1 的化合物， 特别优选全部的 X 和 Y 均为 -OR2 的化合物。 作为 n， 优选为 1 ～ 10， 更优选为 1 ～ 5。
作为 n 为 1 ～ 15 时优选的化合物， 可以举出下式 (1-3) 或 (1-4) 所示的化合物。
[ 式中， R1 和 R2 表示与上述相同的含义。 m 表示 1 ～ 15 的数， T 表示 -OR2 或 -R1。 ]
通式 (1) 所示的化合物可以通过 JP-A 54-59498 和 JP-A 2003-526644 等中记载 的方法来获得。
[(b1) 成分及其它香料成分 ]
本发明的 (b1) 成分是 logPow 在 3.0 以上、 5.0 以下的香料。由于 (b1) 成分通常 香气散发性优异、 原材料多， 因而能够赋予纤维制品以各种各样的香气， 但在纤维制品处理 时难以吸附在纤维制品上， 提高这些香料成分的吸附性至关重要。本发明作为提高 (b1) 成 分的吸附性的技术是特别优秀的技术。
在此， logPow 是指利用化学物质的 1- 辛醇 / 水分配系数， 通过 f 值法 ( 疏水性片 段常数法 ) 计算求出的值。具体而言， 可以通过将化合物的化学结构分解成其构成要素， 累计各片段所具有的疏水性片段常数 (f 值 ) 而求出， 可以参考 CLOGP3 Reference Manual Daylight Software 4.34， Albert Leo， David Weininger， Version 1， March 1994。
作 为 (b1) 成 分， 可以举出 ： i) 选 自 α- 蒎 烯 (4.18)、 β- 蒎 烯 (4.18)、 莰烯 (4.18)、 柠檬烯 (4.35)、 萜品油烯 (4.35)、 月桂烯 (4.33)、 对伞花烃 (4.07) 的烃类香料 ； ii) 选自 Sandalmysore Core(3.9)、 檀香醇 (3.9)、 1- 薄荷醇 (3.2)、 香茅醇 (3.25)、 二氢 月桂烯醇 (3.03)、 乙基芳樟醇 (3.08)、 别罗勒烯醇 (3.03)、 橙花叔醇 (4.58) 的醇类香料 ； iii) 选自醛 C-111(4.05)、 greenal( グリ一ナ一ル )(3.13)、 柑醛 (mandarin aldehyde)
(4.99)、 柠檬醛 (3.12)、 香茅醛 (3.26)、 戊基肉桂醛 (4.32)、 己基肉桂醛 (4.85)、 铃兰醛 (3.86)、 二氢茉莉酮 (3.13)、 1- 香芹酮、 紫罗酮 α(3.71)、 甲基紫罗酮 α(4.24)、 甲基紫罗 酮 G(4.02) 的醛类香料、 酮类香料 ； iv) 选自乙酸庚酯 (3.36)、 香茅醇乙酸酯 (4.20)、 牻牛 儿醇乙酸酯 (3.72)、 乙酸芳樟醇酯 (3.50)、 肉桂酸乙酯 (3.0)、 水杨酸苄酯 (4.2)、 水杨酸 异丁酯 (3.92) 的酯类香料 ； v) 选自麝香草酚 (3.40)、 浓馥香兰素 (3.11) 的酚类香料 ； vi) 选自柏木醚 (4.58)、 香茅基乙基醚 (4.36)、 茴香脑 (3.31)、 萘甲醚 (nerolin yara yara) (3.24)、 蒿脑 (3.1)、 异丁子香酚甲醚 (3.0) 的醚类香料。其中， 括号内是 logPow 的值。
作为 (b1) 成分， 由于柠檬烯 (4.35)、 蒿脑 (3.1)、 1- 薄荷醇 (3.2)、 香茅醇 (3.25)、 柠 檬 醛 (3.12)、 香 茅 醛 (3.26)、 水 杨 酸 异 丁 酯 (3.8)、 戊 基 肉 桂 醛 (4.32)、 二氢茉莉酮 (3.13)、 紫罗酮 α(3.71)、 甲基紫罗酮 α(4.24)、 甲基紫罗酮 G(4.02)、 水杨酸苄酯 (4.2) 的 香气散发性优异， 且能够赋予纤维制品以清爽的香气， 因而特别优选。
在本发明中， 可以使用含有 (b1) 成分以外的香料成分的香料组合物。作为亲油性 比较高的 logPow 超过 5 的香料成分 ( 以下称为 (b2) 成分 )， 可以举出 ： β- 石竹烯 (6.45)、 三甲基十一碳烯醛 (5.16)、 水杨酸己酯 (5.09)、 龙涎呋喃 (ambroxan)(5.27)、 吐纳麝香 (tentarome)(5.7)、 佳乐麝香 (pearlide)(5.7) 等。 而且， 作为亲水性强的 logPow 不足 3 的香料成分 ( 以下称为 (b3) 成分 )， 可以举 出： 萜品醇 (2.6)、 牻牛儿醇 (2.77)、 芳樟醇 (2.55)、 月桂烯醇 (2.61)、 橙花醇 (2.77)、 顺 式茉莉酮 (2.64)、 乙酸苯乙酯 (2.13)、 戊基甘醇酸烯丙酯 (2.51)、 顺式 -3- 己烯醇碳酸甲 酯 (liffarome)(2.26)、 顺 -3- 乙酸己酯 (2.34)、 乙酸甲基苯基原酯 (2.27)、 邻叔丁基环己 酮 (2.27)、 对叔丁基环己酮 (2.27)、 丁子香酚乙酸酯 (2.83)、 乙酸肉桂酯 (2.35)、 丁子香酚 (2.40)、 异丁子香酚 (2.58)、 MOSS SYNTH(2.94)、 茴香醚 (2.06)、 甲基丁子香酚 (2.78)、 香 豆素 (1.4) 等。
作为本发明的含有 (b1) 成分的香料， 优选至少含有 (b1) 成分和 (b2) 成分， (b2) 成分的香气和 (b1) 成分的香气相结合， 能够使各种香气在纤维制品中留香。全部香料中香 料成分 (b1) 的含量优选为 30 质量％以上， 更优选为 50 质量％以上。另外， 最优选全部香 料中 (b2) 成分的含量优选为 10 ～ 50 质量％、 更优选为 20 ～ 30 质量％、 且其余为 (b3) 成 分的香料。(b1) 成分与 (b1)+(b2) 成分的质量比优选为 10/90 ～ 1/1， 更优选为 20/80 ～ 1/1， 进一步优选为 30/70 ～ 1/1。以下， 将 (b1)、 (b2) 和 (b3) 成分的混合物称作 (b) 成分。
[ 纤维制品处理剂组合物 ]
从提高 (b1) 成分向纤维制品的吸附性、 香气散发性优异、 持续保持变化范围广的 香气的观点考虑， 本发明的纤维制品处理剂组合物以 (a) 成分 /(b1) 成分＝ 98/2 ～ 20/80 的质量比含有 (a) 成分和 (b1) 成分。 (a) 成分 /(b1) 成分的质量比优选为 90/10 ～ 30/70， 更优选为 85/15 ～ 40/60。
本发明的纤维制品处理剂组合物可以含有香料的稀释剂和保留剂。作为稀释剂、 保留剂的优选例， 可以举出 ： 二丙二醇、 棕榈酸异丙酯、 邻苯二甲酸二乙酯、 苯甲酸苄酯、 液 体石蜡、 异构链烷烃、 油脂等。 保留剂相对于 (b) 成分和保留剂的合计的比例优选为 0 ～ 20 质量％。
在柔软剂、 赋香剂、 糊剂、 造型剂 (styling agent) 等中应用本发明的纤维制品处 理剂组合物的目的在于控制香气。
本发明的纤维制品处理剂组合物优选用作一般家庭的洗涤步骤的涮洗阶段中添 加于涮洗水中的纤维制品处理剂， 具体优选用于柔软剂组合物。
在将本发明用于柔软剂组合物时， 优选含有柔软基剂 (softening base) 作为 (c) 成分。作为柔软基剂， 优选选自具有 1 ～ 3 个碳原子数为 10 ～ 22 的烃基的叔胺或其酸盐 或者其季化物 [ 以下称为 (c1) 成分 ]、 以及 (a) 成分以外的有机硅化合物 [ 以下称为 (c2) 成分 ] 的化合物。
作为 (c1) 成分， 优选具有 1 ～ 3 个可以具有酯键或酰胺键的碳原子数为 12 ～ 22 的烃基且其余部分是碳原子数为 1 ～ 3 的烷基和 / 或羟烷基的叔胺或其酸盐或者其季化 物。作为 (c1) 成分的具体例， 可以举出下述 (c11) ～ (c13) 的化合物。
(c11) 具有 2 个碳原子数为 12 ～ 22、 优选碳原子数为 14 ～ 20、 更优选碳原子数为 16 ～ 18 的烷基或链烯基， 且其余部分是碳原子数为 1 ～ 3 的烷基或羟烷基的季铵盐 ( 作为 盐， 为氯盐、 碳原子数为 1 ～ 12 的脂肪酸盐、 碳原子数为 1 ～ 3 的烷基硫酸酯盐 )。
(c12) 具有 1 个或 2 个烷酰基或链烯酰基 (alkenoyl) 的碳原子数为 11 ～ 21、 优选 13 ～ 19、 更优选 15 ～ 17 的烷酰基 ( 链烯酰基 ) 氧乙基或烷酰基 ( 链烯酰基 ) 氨基丙基， 且其余部分是碳原子数为 1 ～ 3 的烷基或羟烷基的叔胺或其酸盐 ( 作为酸盐， 为盐酸盐、 硫 酸盐、 磷酸盐、 碳原子数为 1 ～ 12 的脂肪酸盐 )。 (c13) 利用烷基化剂优选氯甲烷、 硫酸二甲酯或硫酸二乙酯， 将三乙醇胺与选自碳 原子数为 12 ～ 22、 优选 14 ～ 20、 特别优选 16 ～ 18 的脂肪酸或脂肪酸低级烷基酯、 脂肪酸 氯的脂肪酸衍生物、 优选与脂肪酸的酯化反应生成物进行季化而生成的季铵盐 ( 作为盐， 为氯盐、 碳原子数为 1 ～ 12 的脂肪酸盐、 碳原子数为 1 ～ 3 的烷基硫酸酯盐 )。
作为 (c2) 成分， 优选水不溶性的有机硅化合物。在此的水不溶性化合物是指在 20℃的离子交换水 1L 中溶解的量为 1g 以下的化合物。具体可以举出 ： 二甲基聚硅氧烷、 季 铵盐改性二甲基聚硅氧烷、 氨基改性二甲基聚硅氧烷、 酰胺改性二甲基聚硅氧烷、 环氧改性 二甲基聚硅氧烷、 羧基改性二甲基聚硅氧烷、 聚氧亚烷基改性二甲基聚硅氧烷、 氟改性二甲 基聚硅氧烷等有机硅化合物。另外， 作为本发明的纤维制品处理剂中的任意成分的油剂列 举的硅油， 可以作为 (c2) 成分使用。
本发明中特别优选分子量为千～ 100 万、 优选 3 千～ 100 万、 特别优选 5 千～ 100 万， 25 ℃时的粘度为 2 ～ 100 万 mm2/s、 优选 500 ～ 100 万 mm2/s、 特别优选 1 千～ 100 万 mm2/s 的选自二甲基聚硅氧烷、 氨基改性二甲基聚硅氧烷、 酰胺改性二甲基聚硅氧烷、 聚氧 亚烷基 ( 聚氧乙烯和 / 或聚氧丙烯、 优选聚氧乙烯 ) 改性二甲基聚硅氧烷中的 1 种以上。 氨 基改性二甲基聚硅氧烷的氨基当量 ( 所谓氨基当量是指每 1 个氮原子对应的分子量 ) 优选 为 1500 ～ 40000g/mol， 更优选为 2500 ～ 20000g/mol， 进一步优选为 3000 ～ 10000g/mol。
本发明中， 特别优选并用 (c1) 成分和 (c2) 成分， 其含量比例 (c1) 成分 /(c2) 成 分以质量比计为 60/1 ～ 1/50， 优选为 60/1 ～ 1/20， 更优选为 50/1 ～ 1/10。
由于本发明的 (a) 成分、 (b) 成分、 以及作为任意成分但应用于柔软剂组合物时 是必要成分的 (c) 成分， 对于水而言是不溶的化合物， 因此， 以水性组合物的形态使用时， 以使其在组合物中稳定地溶解、 分散、 乳化为目的， 优选含有非离子表面活性剂 [ 以下称为 (d) 成分 ]。
作为 (d) 成分， 优选具有碳原子数为 8 ～ 20 的烷基或链烯基的聚氧乙烯烷基醚，
更优选下述通式 (2) 所示的非离子表面活性剂。
R2a-A-〔(R2bO)p-R2c〕 q (2)
[ 式中， R2a 是碳原子数为 8 ～ 18、 优选碳原子数为 10 ～ 16 的烷基或链烯基， R2b 是碳原子数为 2 或 3 的亚烷基， 优选为亚乙基， R2c 是碳原子数为 1 ～ 3 的烷基或氢原 子， p 为 2 ～ 100 的数、 优选 5 ～ 80 的数、 更优选 5 ～ 60 的数、 进一步优选 10 ～ 60 的数， A 为 -O-、 -COO-、 -CON ＜、 -CONRx-、 -NRx- 或 -N ＜。A 为 -O-、 -COO-、 -CONRx、 -NRx- 时 q 为 1， A 为 -CON ＜或 -N ＜时 q 为 2。Rx 是 H 或碳原子数为 1 ～ 3 的烷基。]
作为通式 (2) 的化合物的具体例， 可以举出下述式 (2-1) ～ (2-3) 所示的化合物。
R2a-O-(C2H4O)r-H (2-1)
[ 式中， R2a 表示上述含义。r 为 8 ～ 100 的数、 优选 10 ～ 60 的数。]
R2a-O-(C2H4O)s/(C3H6O)t-H (2-2)
[ 式中， R2a 表示上述含义。s 和 t 分别独立地为 2 ～ 40 的数、 优选 5 ～ 40 的数， (C2H4O)s/(C3H6O)t 可以是无规或嵌段加成物。]
[ 式中， R2a 表示上述含义。A 为 -N ＜或 -CON ＜， u 和 v 分别独立地为 0 ～ 40 的 数， u+v 为 5 ～ 60 的数、 优选 5 ～ 40 的数。R2d、 R2e 分别独立地为氢原子或碳原子数 1 ～ 3 的烷基。]
在将本发明的纤维制品处理剂组合物应用于柔软剂组合物时， 从提高柔软效果的 目的考虑， 优选含有脂肪酸 [ 以下称为 (e1) 成分 ]， 具体优选月桂酸、 肉豆蔻酸、 棕榈酸、 棕 榈油酸、 硬脂酸、 油酸、 亚油酸、 芥酸、 山嵛酸等碳原子数为 12 ～ 22 的饱和或不饱和脂肪酸， 特别优选棕榈酸、 硬脂酸、 油酸、 亚油酸。
从提高贮藏稳定性的目的考虑， 本发明的组合物根据需要可以含有无机盐作为 (f) 成分。作为无机盐， 从贮藏稳定性的观点考虑， 优选氯化钠、 氯化钙和氯化镁。
以改善贮藏稳定性为目的， 本发明的组合物也可以含有碳原子数为 8 ～ 22 的饱和 或不饱和脂肪酸与多元醇的酯化合物作为 (g) 成分。 作为可以配合的 (g) 成分， 可以举出三 酸甘油酯、 二酸甘油酯、 单酸甘油酯、 季戊四醇的单、 双、 三脂肪酸酯、 山梨糖醇酐脂肪酸酯。
本发明的组合物根据需要还可以含有溶剂作为 (h) 成分。作为溶剂， 优选选自乙 醇、 异丙醇、 丙三醇、 乙二醇、 丙二醇中的溶剂， 从气味的观点考虑， 特别优选乙醇。
此外， 在本发明的纤维制品处理剂组合物中根据需要还可以含有烃油、 醇油、 酯 油、 硅油等油剂作为 (i) 成分。作为 (a) 成分在 20℃时的溶解度为 5 重量％以上的油剂， 优 选在 20℃的水中的溶解度不足 5 重量％、 且 (a) 成分在 20℃时溶解度为 5 重量％以上的油 剂。在此， 作为上述油剂， 更优选在 20℃时的水中的溶解度不足 0.5 重量％， 进一步优选不 足 0.1 重量％。
作为在 20℃的水中的溶解度不足 5 重量％、 且 (a) 成分在 20℃时的溶解度为 5 重 量％以上的油剂， 从油剂的挥发性的观点考虑， 优选 20℃时的蒸气压为 2.7kPa 以下， 更优 选为 1kPa 以下。 作为烃油， 可以举出碳原子数为 8 以上的饱和或不饱和的烃油。 作为酯油，
可以举出碳原子数为 14 以上的脂肪酸与碳原子数为 1 以上的醇的酯化物的酯油。作为硅 油， 可以举出二甲基硅油、 甲基苯基硅油和苯基改性、 ( 聚 ) 醚改性、 烷基改性、 脂肪酸酯改 性、 氟改性、 氨基改性、 环氧改性、 羧基改性、 甲醇改性、 酚改性等改性硅油。
这些油剂中优选液体石蜡、 碳原子数为 14 ～ 20 的脂肪酸与碳原子数为 1 ～ 20 的 醇的酯化物、 粘度为 1mPa·s ～ 1000mPa·s 的二甲基硅油等。
可以将本发明的纤维制品处理剂组合物应用于柔软剂组合物中。在这种情况下， 组合物中的 (a) 成分的含量优选为 0.1 ～ 6.0 质量％， 更优选为 0.2 ～ 3.0 质量％， 进一步 优选为 0.3 ～ 1.0 质量％。另外， 组合物中的 (b1) 成分的含量优选为 0.02 ～ 1.5 质量％， 更优选为 0.05 ～ 1 质量％， 进一步优选为 0.08 ～ 0.8 质量％。另外， 组合物中的 (b) 成分 的含量优选为 0.1 ～ 1.5 质量％， 更优选为 0.2 ～ 1 质量％， 进一步优选为 0.3 ～ 0.8 质 量％。另外， (a) 成分与 (b) 成分的比例以 (a) 成分 /(b) 成分的质量比计优选为 20/80 ～ 90/10， 更优选为 30/70 ～ 90/10， 进一步优选为 40/60 ～ 90/10。并且， 组合物中的 (c1) 成 分的含量优选为 3 ～ 30 质量％， 更优选为 3 ～ 25 质量％， 进一步优选为 3 ～ 20 质量％。 另外， 组合物中的 (c2) 成分的含量优选为 0.3 ～ 15 质量％， 更优选为 0.3 ～ 10 质量％， 进 一步优选为 0.5 ～ 8 质量％。组合物中的 (d) 成分的含量优选为 0.1 ～ 10 质量％， 更优选 为 0.2 ～ 9 质量％， 进一步优选为 0.5 ～ 8 质量％。从保持稳定性的观点考虑， (a) 成分和 (d) 成分的比例以 (a) 成分 /(d) 成分的质量比计优选为 3/97 ～ 90/10， 更优选为 5/95 ～ 50/50， 进一步优选为 10/90 ～ 30/70。另外， 组合物中的 (e) 成分的含量优选为 0.2 ～ 10 质量％， 更优选为 0.2 ～ 5 质量％， 进一步优选为 0.3 ～ 4 质量％。组合物中的 (f) 成分的 含量优选为 0.0005 ～ 5 质量％， 更优选为 0.001 ～ 4 质量％， 进一步优选为 0.005 ～ 3 质 量％。组合物中的 (g) 成分的含量优选为 0.01 ～ 15 质量％， 更优选为 0.05 ～ 10 质量％， 进一步优选为 0.1 ～ 5 质量％。组合物中的 (h) 成分的含量优选为 0.2 ～ 25 质量％， 更优 选为 0.3 ～ 10 质量％， 进一步优选为 0.3 ～ 5 质量％。
[ 促进 (b1) 成分向纤维制品吸附的方法 ]
促进本发明的 (b1) 成分向纤维制品吸附的方法是， 以水为介质使本发明的纤维 制品处理剂组合物接触纤维制品的方法。
作为使本发明的纤维制品处理剂组合物接触纤维制品的步骤， 优选一般家庭洗涤 步骤的涮洗阶段， 添加在涮洗水中， 使得 (a) 成分和 (b1) 成分的合计相对于纤维制品 1kg 优选为 0.01 ～ 0.5g、 更优选为 0.02 ～ 0.3g、 特别优选为 0.03 ～ 0.2g。
通常， 由于 (a) 成分以及包括 (b1) 成分的 (b) 成分是不溶于水的化合物， 因此， 添 加在涮洗水中时， 优选使 (a) 成分和 (b) 成分在涮洗水中均匀地溶解、 分散、 乳化， 因此， (d) 成分发挥重要的作用。在本发明中， 相对于 (a) 成分和 (b) 成分的合计， 在涮洗水中共存的 (d) 成分的质量比优选为 1/20 ～ 20/1、 更优选为 1/15 ～ 15/1、 特别优选为 1/10 ～ 10/1。 在洗涤工序的涮洗阶段， 在接触纤维制品后进行的通常脱水 / 干燥。
作为此外的方法， 可以举出 ： 在一般家庭的洗涤中与洗净剂同时添加的方法、 通过 喷雾法直接喷在纤维制品上的方法、 利用辊等进行涂敷的方法等。
如下方法为另外一种纤维制品的处理方法。
[ 纤维制品的处理方法 ]
本发明的纤维制品的处理方法是进行下述 A 工序和 B 工序的方法， A 工序是促进上述 (b1) 成分向纤维制品吸附的工序， B 工序是进行加热处理的工序。即， 本发明的纤维 制品的处理方法包括 ： 使用含有上述 (a) 成分和 (b1) 成分的纤维制品处理剂组合物对纤维 制品进行处理的 A 工序、 和对纤维制品进行加热处理的 B 工序。优选的方法是在 A 工序后 进行 B 工序的方法、 或同时进行 A 工序和 B 工序的方法。
在 A 工序中， 作为使用纤维制品处理剂组合物对纤维制品进行处理的方法， 可以 举出下述 (i) ～ (iii) 的方法等。
(i) 在纤维制品的洗涤工序中的洗净或涮洗阶段， 将纤维制品处理剂组合物添加 在洗净水或涮洗水中的方法。
(ii) 使用触发容器等的喷雾器将纤维制品处理剂组合物喷雾于纤维制品上的方 法。
(iii) 使包含纤维制品处理剂组合物的载体接触作为处理对象的纤维制品的方 法。
从促进 (b1) 成分的吸附、 操作简便性等方面考虑， 作为优选的 A 工序的处理方法， 可以举出 (i) 的方法。使用 (i) 的方法时， 浴比 ( 水 / 纤维制品的质量比 ) 优选为 3 ～ 30， 更优选 4 ～ 30。使用滚筒型洗衣机时， 它们的浴比通常根据洗涤物的重量自动设定。优选 考虑它们的浴比等， 选定使纤维制品处理剂组合物有效地附着于纤维制品的洗净条件或涮 洗条件。 在该方法中， 优选按照每 1kg 纤维制品， 纤维制品处理剂组合物为 0.005 ～ 15.0g、 更优选 0.05 ～ 10.0g 的比例使用纤维制品处理剂组合物。另外， 相对于水的纤维制品处理 剂组合物的添加量优选形成 0.001 ～ 1000ppm 的比例， 更优选形成 0.01 ～ 100ppm 的比例。 在 B 工序中优选的是， 作为对利用纤维制品处理剂组合物处理过的纤维制品进行 加热处理的方法， 具有直接与热源接触的方法 ( 接触加热法 ) 或与热源不进行直接接触而 经由空气等介质对纤维制品进行加热的方法 ( 非接触加热法 )。
作为接触加热法的热源， 可以使用熨斗、 烫压机等能够加热的硬质表面。 使用面的 表面温度优选为 80 ～ 250℃， 更优选为 90 ～ 240℃， 进一步优选为 100 ～ 230℃。也可以使 用垫布而接触使用面。热处理时间依据设定的温度而有所不同， 但通常为 5 秒～ 5 分钟左 右。
作为非接触加热法， 可以举出在加热氛围下的加热， 可以使用加热干燥机、 加热洗 涤干燥机等。 加热氛围的温度优选为 50 ～ 120℃， 更优选为 50 ～ 110℃， 进一步优选为 50 ～ 100℃。根据加热氛围的温度等、 加热干燥机、 加热洗涤干燥机的功能， 热处理时间较长， 为 5 ～ 400 分钟左右。
在同时进行 A 工序的 (iii) 和 B 工序时， 也可以将包含含有 (a) 成分和 (b1) 成分 的纤维制品处理剂组合物的载体与纤维制品一起放入高温氛围下， 在高温氛围下同时进行 A 工序和 B 工序。另外， 也可以使包含上述纤维制品处理剂组合物的载体和纤维制品一起 在环境氛围下接触， 其后通过加热形成高温氛围， 也能够同时进行 A 工序和 B 工序。此时， 优选对包含本发明的纤维制品处理剂组合物的载体和纤维制品进行搅拌， 使其以高频率接 触。另外， 从以水为介质使 (b1) 成分吸附于纤维制品上的观点考虑， 优选与包含本发明的 纤维制品处理剂组合物的载体接触的纤维制品含有水。 纤维制品中所含的水相对于纤维制 品优选为 30 ～ 300 质量％， 更优选为 30 ～ 200 质量％， 进一步优选为 30 ～ 150 质量％， 最 优选 30 ～ 100 质量％。
实施例
以下实施例对本发明的实施进行阐述。实施例是对本发明的例示进行阐述的例 子， 不用于限定本发明。
将实施例和比较例中使用的各配合成分汇总如下 ：
(a) 成分
(a-1) ： 在下述合成例 1 中得到的辛基硅酸三 (2- 苯乙基 ) 酯
(a-2) ： 在下述合成例 2 中得到的四 ( 顺式 -3- 己烯基氧 ) 硅烷
(a-3) ： 在下述合成例 3 中得到的聚 (4- 甲氧基苯基甲氧基 ) 硅氧烷
(a-4) ： 在下述合成例 3 中得到的聚 ( 牻牛儿氧基 ) 硅氧烷
<(a′ ) 成分 ((a) 成分的对比物 )>
(a′ -1) ： 苯乙醇
(a′ -2) ： 顺式 -3- 己烯醇
(a′ -4) ： 牻牛儿醇
(b) 成分
(b1-1) ： 蒿脑 (logPow ＝ 3.1) (b1-2) ： 水杨酸异丁酯 (logPow ＝ 3.8)
(b1-3) ： 水杨酸苄酯 (logPow ＝ 4.2)
(b2-1) ： 佳乐麝香 (logPow ＝ 5.7)
(b2-2) ： 吐纳麝香 (logPow ＝ 5.7)
(b3-1) ： 香豆素 (logPow ＝ 1.4)
(b3-2) ： 丁子香酚 (logPow ＝ 2.4)
(c) 成分
(c1-1) ： 利用公知的方法将 N-(3- 氨基丙基 )-N-(2- 羟乙基 )-N- 甲胺与固化牛油 脂肪酸以 1/1.9 的摩尔比进行脱水缩合， 在反应物中的脂肪酸含量为 5 质量％时终止反应 而得到的反应生成物， 为含有质量 95％的下述式 (3) 所示的胺的化合物。
( 式中， R 表示从固化牛油脂肪酸除去羧基的残基。)
其它成分
(d-1) ： 在碳原子数为 12 的饱和醇中加成平均 20 摩尔的氧化乙烯的化合物
(f-1) ： 氯化钙
(g-1) ： 固化牛油脂肪酸 1.7 摩尔和甘油 1 摩尔的脱水缩合物 ( 脱水缩合物中的未 反应脂肪酸的含量为 3 质量％ )
(h-1) ： 乙醇
(i) ： 有机硅乳液 ( 信越化学工业株式会社， KM-902(50 万 mm2/s 的二甲基聚硅氧 烷的乳液 ))
合成例 1 ： 辛基硅酸三 (2- 苯乙基 ) 酯 [ 三 (2- 苯乙基氧 ) 辛基硅烷 ] 的合成
在 300mL 的 四 口 烧 瓶 中 加 入 辛 基 三 乙 氧 基 硅 烷 83.01g(0.30mol)、 苯乙醇 127.76g(0.83mol)、 2.8 ％ 甲 醇 钠 甲 醇 溶 液 0.857mL， 边在氮气流下蒸馏除去乙醇边在 110 ～ 115℃搅拌 2.5 小时。2.5 小时后， 慢慢将槽内压力下降到 8kPa， 边蒸馏除去乙醇边 在 110 ～ 119℃进一步搅拌 3 小时。3 小时后进行冷却、 解除减压后， 进行过滤， 得到含有辛 基硅酸三 (2- 苯乙基 ) 酯的 173.61g 的淡黄色油状物。
合成例 2 ： 硅酸四 ( 顺式 -3- 己烯基 ) 酯 [ 四 ( 顺式 -3- 己烯基氧 ) 硅烷 ] 的合 成
在 200mL 的四口烧瓶中加入四乙氧基硅烷 35.45g(0.17mol)、 顺式 -3- 己烯醇 64.74g(0.65mol)、 2.8％甲醇钠甲醇溶液 1.34mL， 边在氮气流下蒸馏除去乙醇边在 118 ～ 120℃搅拌约 2 小时。 2 小时后， 慢慢将槽内的压力下降到 8kPa， 边蒸馏除去乙醇边在 112 ～ 119 ℃进一步搅拌 3 小时。3 小时后， 进行冷却、 解除减压后， 进行过滤， 得到含有四 ( 顺 式 -3- 己烯基氧 ) 硅烷的 66.17g 的淡茶色油状物。
合成例 3 ： 聚 (4- 甲氧基苯基甲氧基 ) 硅氧烷的合成
在 100mL 的四口烧瓶中加入四乙氧基硅烷 72.96g 和氢氧化钾 0.24g、 离子交换水 0.4mL， 在氮气流下， 以 120 ～ 125℃、 33kPa ～ 101kPa( 常压 ) 进行约 37 小时的反应。其间 追加离子交换水 0.4mL。反应后， 在 33kPa 进一步反应 2 小时后， 进行冷却、 过滤， 以淡黄色 液体得到 67.29g 的乙氧基硅烷的缩合物。 接着， 在 100mL 的四口烧瓶中加入上述四乙氧基硅烷缩合物 25.00g 和 4- 甲氧基 苯基甲醇 56.39g、 4.8％氢氧化钠水溶液 0.17g， 边蒸馏除去乙醇边在 95 ～ 119℃进一步搅 拌 2 小时。 2 小时后， 慢慢将槽内的压力下降到 8kPa， 边蒸馏除去乙醇边在 116 ～ 119℃再进 行 3 小时的搅拌。3 小时后， 进行冷却、 解除减压后， 进行过滤， 以淡黄色油状物得到 58.83g 的聚 (4- 甲氧基苯基甲氧基 ) 硅氧烷。
合成例 4 ： 聚 (3， 7- 二甲基 - 反式 -2， 6- 辛二烯基氧 ) 硅氧烷的合成
在 100mL 的四口烧瓶中加入四乙氧基硅烷 72.96g 和氢氧化钾 0.24g、 离子交换水 0.4mL， 在氮气流下， 以 120 ～ 125℃、 33kPa ～ 101kPa( 常压 ) 进行约 37 小时的反应。其间 追加离子交换水 0.4mL。 反应后， 在 33kPa 进一步进行 2 小时反应后， 进行冷却、 过滤， 以淡黄 色液体得到 67.29g 的乙氧基硅烷的缩合物。接着， 在 100mL 的四口烧瓶中加入四乙氧基硅 烷缩合物 25.00g 和 3， 7- 二甲基 - 反式 -2， 6- 辛二烯 -1- 醇 ( 牻牛儿醇 )62.95g、 4.8％氢 氧化钠水溶液 0.17g， 边蒸馏除去乙醇边在 97 ～ 121℃进行 2 小时的搅拌。2 小时后， 慢慢 将槽内的压力下降到 8kPa， 边蒸馏除去乙醇边在 118 ～ 121℃再进行 3 小时的搅拌。3 小时 后， 进行冷却、 解除减压后， 进行过滤， 以淡黄色油状物得到 65.36g 的聚 (3， 7- 二甲基 - 反 式 -2， 6- 辛二烯基氧 ) 硅氧烷。
实施例 1 ～ 3 和比较例 1 ～ 4
按表 1 所示的比例使用表 1 所示的配合成分， 使得最终的纤维制品处理剂组合物 为 300g， 利用如下方法配制表 1 所示组成的纤维制品处理剂组合物 1 ～ 4。
< 纤维制品处理剂组合物的配制方法 >
在比烧杯底面高 1cm 的部位设置带有三片每片长度为 2.5cm 的涡轮型叶片的搅拌 叶片的、 500mL 的玻璃烧杯中加入所需量的 95 质量％离子交换水， 利用水浴升温到 62℃。 边以 500rpm 进行搅拌边添加溶解的 (d) 成分。接着， 将 (c) 成分、 (g) 成分和 (h) 成分进
行预混合， 添加在 70℃下熔融的预混合物。然后添加用于得到规定 pH 的所需量的 35％盐 酸水溶液和 / 或 48％氢氧化钠水溶液， 搅拌 5 分钟后， 用 5℃的水浴冷却到 30℃， 添加 (f) 成分并进一步进行 5 分钟的混合。而且， 边搅拌边添加 (a) 成分和 (b) 成分， 最后再次确认 pH， 根据需要使用 35％盐酸水溶液和 / 或 48％氢氧化钠水溶液， 调节 pH。表 1 的组成中， (c1-1) 几乎都以盐酸盐的状态存在于组合物中。其中， 表 1 中 (c1-1) 的数值为其自身 ( 有 效成分 ) 的配合量。
[ 表 1]
使用通过上述方法得到的纤维制品处理剂组合物， 用下述方法处理纤维制品， 测 定香料吸附率。结果示于表 2。
< 使用纤维制品处理剂组合物的处理和香料吸附率的测定方法 >
(1) 前处理
首先， 使用市售的弱碱性洗净剂 ( 花王株式会社生产 Attack)， 用日立全自动洗衣 机 NW-6CY 将 24 条棉毛巾反复洗净 5 次， 通过室内干燥除去多余的药剂 ( 洗净剂浓度 0.0667 质量％、 使用 47L 自来水、 水温 20℃、 洗净 10 分钟、 涮洗 2 次 )。
(2) 组合物对纤维制品的处理
在 National 电动桶 N-BK2-A 中注入 5L 自来水， 以 10g/ 衣物 1.0kg 的比例溶解纤 维制品处理剂组合物 ( 处理浴的配制 )， 将使用上述方法进行过前处理的 2 条棉毛巾浸渍 5 分钟并进行搅拌处理。之后， 使用家庭用双筒式洗衣机脱水 1 分钟。
关于香料的吸附率， 将处理前的处理浴中的香料含量 (x) 与处理后的香料含量 (y) 之差 [(x)-(y)] 作为吸附在毛巾上的量， 将其相对于处理前的香料含量 (x) 的比例 ( 百 分率 ) 即 [(x)-(y)]/(x)×100 作为香料吸附率。其结果示于表 2。其中， 处理前后的试验
用处理液中的香料含量使用下述的液相色谱装置进行测定。
液相色谱装置 ： 日立 L-6000
柱： Lichrospher 100 RP-18(e)5μm 125mm×4Φ
柱温 ： 40℃
洗脱剂 ： 乙腈 / 水＝ 7/3( 质量比 ) 的混合溶液
流速 ： 1.0mL/min
检测器 ： UV(220nm)
[ 表 2]
实施例 4
使用表 3 所示组成的香料 1 ～ 3， 配制表 4 ～ 6 所示组成的纤维制品处理剂组合 物。使用得到的纤维制品处理剂组合物， 对使用与实施例 1 相同的方法进行前处理后的棉 毛巾同样进行柔软处理。 将处理后的棉毛巾在 25℃、 40％ RH 的条件下干燥 24 小时， 进行留 香性的感官比较评价。以回答比不配合 (a) 成分的组合物 ( 空白 1) 的香气强的评价成员 的人数 (/10) 表示感官评价结果。另外， 对于添加合成 (a-1) 成分时使用的香料苯乙醇代 替 (a) 成分的组合物 ( 空白 2)， 进行同样的香气强度评价， 在表 4 中表示其结果。
[ 表 3]
[ 表 4]
[ 表 5]
[ 表 6]由以上结果可知， 通过配合 (a) 成分， (b1) 成分的吸附率得到提高， 感官评价中也 能够确认其留香性。
实施例 5、 比较例 5
按表 7 所示的比例使用表 7 所示的配合成分， 使得最终的纤维制品处理剂组合物 为 300g， 与实施例 1 ～ 3 和比较例 1 ～ 4 同样配制组成的纤维制品处理剂组合物 10 和 11。 采用上述处理方法使用得到的纤维制品处理剂组合物处理纤维制品， 用下述方法进行干燥 和留香性的感官评价。
< 干燥方法 >
处理方法 1： 将 使 用 上 述 方 法 处 理 过 的 棉 毛 巾 用 National 洗 涤 干 燥 机 NH-D502( 干燥机内温度 68℃ ) 加热处理 2 小时， 其后， 在 20℃ /60％ RH 的恒温室内悬挂在 吊架上放置 22 小时。
处理方法 2 ： 不使用洗涤干燥机， 将使用上述方法处理过的棉毛巾在 20℃ /60％ RH 的恒温室内悬挂在吊架上放置 24 小时。
< 留香性的感官评价 >
对使用上述处理方法 1( 使用洗涤干燥机的处理 ) 进行加热处理后的棉毛巾和使 用处理方法 2( 不用洗涤干燥机的处理， 自然干燥 ) 进行处理后的棉毛巾， 通过 10 人的评价 小组对留香性进行感官评价。评价结果以回答香气强度强的评价成员的人数表示。结果示
于表 7。
[ 表 7]
实施例 6 和比较例 6
按表 8 所示的比例使用表 8 所示的配合成分， 使得最终的纤维制品处理剂组合物 为 300g， 使用下述配制方法配制组成的纤维制品处理剂组合物 12 ～ 15。用玻璃瓶贮藏得 到的纤维制品处理剂组合物， 在 40℃的恒温箱中保存 1 个月后， 使用下述方法处理纤维制 品， 通过上述方法测定 (b1-3) 成分向纤维制品的吸附率。结果示于表 8。
(1) 纤维制品处理剂组合物的配制方法
在比烧杯底面高 1cm 的部位设置带有三片每片长度为 2.5cm 的涡轮型叶片的搅拌 叶片的、 500mL 的玻璃烧杯中加入所需量的 95 质量％离子交换水， 利用水浴升温到 62℃。 边 以 500rpm 进行搅拌边添加溶解的 (d) 成分。接着， 将 (c) 成分、 (g) 成分和 (h) 成分进行 预混合， 添加在 70℃下熔融的预混合物。然后添加用于得到规定 pH 的所需量的 35％盐酸 水溶液和 / 或 48％氢氧化钠水溶液， 搅拌 5 分钟后， 用 5℃的水浴冷却到 30℃， 添加 (f) 成 分并进一步进行 5 分钟的搅拌。而且， 边搅拌边添加 (a) 成分 (b) 成分， 搅拌 5 分钟。在含 有 (i) 成分时， 在该阶段添加并搅拌 5 分钟。最后再次确认 pH， 根据需要使用 35％盐酸水 溶液和 / 或 48％氢氧化钠水溶液调节 pH。表 8 的组成中， (c1-1) 几乎都以盐酸盐的状态
存在于组合物中。其中， 表 8 中 (c1-1) 的数值为其自身 ( 有效成分 ) 的配合量。
(2) 前处理
首先， 使用市售的弱碱性洗净剂 ( 花王株式会社生产 Attack)， 用日立全自动洗衣 机 NW-6CY 将 24 条棉质针织品 (45cm×70cm) 反复洗净 5 次， 通过室内干燥除去多余的药剂 ( 洗净剂浓度 0.0667 质量％、 使用 47L 自来水、 水温 20℃、 洗净 10 分钟、 涮洗 2 次 )。
(3) 组合物对纤维制品的处理
在 National 电动桶 N-BK2-A 中注入 5L 自来水， 以 10g/ 衣物 1.0kg 的比例溶解纤 维制品处理剂组合物 ( 处理浴的配制 )， 将使用上述的方法进行前处理后的 2 条棉质针织品 浸渍 5 分钟进行处理。
[ 表 8]
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