一种含氟酰脲与螺虫乙酯的杀虫组合物 【技术领域】
本发明属于农药技术领域， 涉及一种含氟酰脲与螺虫乙酯的杀虫组合物。背景技术 氟 酰 脲，英 文 通 用 名 (novaluron)，分 子 式 ： C17H9ClF8N2O4，化 学 名 称 ： (±)-N-[[[3- 氯 -4-[1， 1， 2- 三氟 -2-( 三氟甲氧基 ) 乙氧基 ] 苯基 ] 氨 ] 羰基 ]-2， 6- 二 氟苯甲酰胺。氟酰脲属于新型的苯甲酰脲类昆虫生长调节剂， 可组织昆虫生长过程中蜕皮 阶段的几丁质合成， 从而影响混充蜕皮， 使害虫在蜕皮时不能形成新的表皮， 虫体呈畸形而 死亡。还能调节昆虫的生长发育， 抑制蜕皮变态， 抑制害虫的吃食速度， 具有很高的杀卵活 性。主要通过昆虫取食进入昆虫体内， 也可接触进入昆虫体内。通过对费成虫生长的破坏 缓慢杀死害虫， 这一过程可能持续大约几天时间， 对已经出于成虫阶段的害虫没有作用， 对 益虫相对安全。
螺虫乙酯， 英文通用名 (spirotetramat)， 分子式 ： C21H27NO5， 化学名称 ： 4-( 乙氧基 羰基氧基 )-8- 甲氧基 -3-(2， 5- 二甲苯基 )-1- 氮杂螺 [4， 5]- 癸 -3- 烯 -2- 酮。是一种新 型特窗酸类杀虫剂， 杀虫谱广， 持效期长。它是通过干扰昆虫的脂肪生物合成导致幼虫死 亡， 降低成虫的繁殖能力。 由于其独特的作用机制， 可有效地防治对现有杀虫剂产生抗性的 害虫， 同时可作为烟碱类杀虫剂抗性管理的重要品种。
然而， 在农业生产的实际过程中， 防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产 生。 农业上重要的害虫如鳞翅目害虫由于其繁殖周期短， 繁殖量大， 移动性小， 自交程度高， 特别容易产生抗性。
不同品种成分进行复配， 是防治抗性害虫很常见的方法。 不同成分进行复配， 根据 实际应用效果， 来判断某种复配是增效、 加和还是拮抗作用。绝大多数情况下， 农药的复配 效果都是加和效应， 真正有增效作用的复配很少， 尤其是增效作用非常明显、 共毒系数很高 的复配就更少了。经过发明人研究， 发现将氟酰脲和螺虫乙酯复配后能产生很好的增效作 用， 并且关于氟酰脲和螺虫乙酯复配的相关报道尚未公开。
发明内容
氟酰脲单剂长期使用可能带来的抗性发生、 药效下降等问题， 本发明提出的杀虫 组合物含有 A、 B 两种活性组分， 以及适量的表面活性剂和载体。
一种含氟酰脲与螺虫乙酯的杀虫组合物， 其特征在于 ： 氟酰脲与螺虫乙酯的重量 比为 1 ～ 80 ∶ 1 ～ 80。
所述的杀虫组合物， 其特征在于 ： 氟酰脲与螺虫乙酯的重量比为 2 ～ 60 ∶ 2 ～ 60。
所述的杀虫组合物， 其特征在于 ： 氟酰脲与螺虫乙酯的重量比为 5 ～ 40 ∶ 5 ～ 40。
通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的 0.5 ～ 90％， 较佳的为 5％～ 85％。 根据不同的制剂类型， 活性组分含量范围有所不同。 通常， 液体制剂含有按重量计 1 ～ 70％ 活性物质， 较佳地为 5 ～ 50％； 固体制剂含有按重量计 5 ～ 85％的活性物质， 较佳地为 10 ～80％。 本发明的杀虫组合物中至少含有一种表面活性剂， 以利于施用时活性组分在水中 的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的 5 ～ 30％， 余量为固体或液体稀释剂。
本发明的杀虫组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的 ： 可以选自 分散剂、 湿润剂、 粘结剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型， 制剂中还可以含有本领 域技术人员所公知的崩解剂、 抗冻剂等。
所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、 双 ( 烷基 ) 萘磺酸盐甲醛缩合物、 萘磺酸甲醛缩 合物、 芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、 辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、 聚羧酸盐、 木质素磺 酸盐、 烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、 烷基苯磺酸钙盐、 萘磺酸甲醛缩合物钠盐、 烷 基酚聚氧乙烯嘧、 脂肪胺聚氧乙烯嘧、 脂肪酸聚氧乙烯酯、 酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。
所述的湿润剂选自 ： 十二烷基硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠、 拉开粉 BX、 润湿渗透剂 F、 皂角粉、 蚕沙、 无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自 ： 膨润土、 尿素、 硫酸铵、 氯化铝中的一种或多种。
所述的粘结剂选自 ： 阿拉伯胶、 黄原胶、 三聚磷酸钠、 酚醛树脂、 海藻酸钠、 白糊精、 甲基纤维素、 丙烯酸钠、 聚乙烯吡咯烷酮、 交联聚乙烯吡咯烷酮、 聚乙二醇、 聚乙烯醇中的一 种或多种。
所述的抗冻剂选自 ： 乙二醇、 丙二醇、 丙三醇、 聚乙二醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自 ： 硅酮类、 C8 ～ 10 脂肪醇类、 C10 ～ 20 饱和脂肪酸类 ( 如癸酸 ) 及酰 胺、 硅油、 硅酮类化合物中的一种或多种。
所述的填料选自 ： 高岭土、 硅藻土、 膨润土、 凹凸棒土、 白炭黑、 淀粉、 轻质碳酸钙中 的一种或多种。
本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。 其配制可由通常的加 工方法制备， 即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后， 再加入表面活性剂如分散剂、 稳 定剂、 湿润剂、 粘合剂、 消泡剂等中的一种或几种。
本发明的杀虫组合物， 可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂 型为可湿性粉剂、 水分散粒剂、 悬浮剂、 悬乳剂、 水乳剂、 微乳剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量 ： 氟酰脲 1 ～ 40 ％、 螺虫乙酯 1 ～ 40％、 分散剂 5 ～ 10％、 湿润剂 2 ～ 10％、 填料加至 100％。
将活性成分氟酰脲、 螺虫乙酯、 分散剂、 湿润剂、 填料混合， 在混合缸中混合均匀， 经气流粉碎机粉碎后再混合均匀， 即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量 ： 活性成分氟酰脲 1 ～ 80％、 螺虫乙 酯 1 ～ 80％、 分散剂 3 ～ 12％、 湿润剂 1 ～ 8％、 崩解剂 1 ～ 10％、 粘结剂 1 ～ 8％、 填料加 至 100％。
将活性成分氟酰脲、 螺虫乙酯、 分散剂、 润湿剂、 崩解剂、 填料等一起经气流粉碎得 到需要的粒径， 再加入粘结剂等其它助剂， 得到制粒用料。 将料品定量送进流化床制粒干燥 机内经过制粒及干燥后， 制得本发明组合物的水分散粒剂产品。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量 ： 活性成分氟酰脲 1 ～ 50 ％、 螺虫乙酯 1 ～ 50％、 分散剂 2 ～ 10％、 湿润剂 2 ～ 10％、 消泡剂 0.1 ～ 1％、 粘结剂 0.1 ～ 2％、 抗冻 剂 0.1 ～ 8％、 去离子水加至 100％。
将上述配方料中分散剂、 湿润剂、 消泡剂、 增稠剂、 抗冻剂经过高速剪切混合均匀， 加入活性成分氟酰脲、 螺虫乙酯， 在球磨机中球磨 2 ～ 3 小时， 使微粒粒径全部在 5μm 以 下， 制得本发明组合物的悬浮剂产品。
所述含有氟酰脲与螺虫乙酯的除草组合物， 其特征在于 ： 组合物制成悬乳剂时包 括如下组分含量 ： 氟酰脲 1 ～ 50％、 螺虫乙酯 1 ～ 50％、 乳化剂 2 ～ 12％， 分散剂 2 ～ 10％、 消泡剂 0.1 ～ 2％、 增稠剂 0.1 ～ 2％、 抗冻剂 0.1 ～ 8％、 稳定剂 0.05 ～ 3％、 去离子水加 至 100％。
将上述配方料中分散剂、 消泡剂、 增稠剂、 抗冻剂、 稳定剂经过高速剪切混合均匀， 加入双氟磺草胺原药， 在球磨机中球磨 2 ～ 3 小时， 使微粒粒径全部在 5μm 以下， 制得双氟 磺草胺悬浮剂， 然后将磺酰脲类原药、 乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂 中， 制得本发明所述的悬乳剂产品。
组合物制成微乳剂时包括 ： 氟酰脲 1 ～ 50％、 螺虫乙酯 1 ～ 50％、 溶剂 3 ～ 30％、 乳化剂 3 ～ 15 ％、 抗冻剂 1 ～ 4 ％、 消泡剂 0.01 ～ 1 ％、 增稠剂 0.2 ～ 2 ％、 去离子水加至 100％。
将原药溶解在装有溶剂和助溶剂的反应釜中 ； 将阴离子乳化剂、 非离子乳化剂以 及稳定剂、 抗冻剂、 水加入到装有上述溶液的反应釜中后予以强烈混合并匀化， 最后得到外 观清澈透明的本发明的微乳剂产品。
所述含有氟酰脲与螺虫乙酯的除草组合物， 其特征在于制成水乳剂时包括 ： 氟酰 脲 1 ～ 50％、 螺虫乙酯 1 ～ 50％、 溶剂 3 ～ 30％、 乳化剂 1 ～ 8％、 抗冻剂 1 ～ 4％、 消泡剂 0.01 ～ 1％、 增稠剂 0.2 ～ 2％、 去离子水加至 100％。
将配方中的氟酰脲、 螺虫乙酯、 溶剂、 乳化剂加在一起， 使溶解成均匀油相 ； 将水、 抗冻剂、 消泡剂、 增稠剂混合在一起， 成均一水相 ； 在高速搅拌下， 将水相加入油相或将油相 加入水相， 分散良好后制得本发明的水乳剂产品。
本发明的可湿性粉剂主要技术指标 ：
本发明的水分散粒剂主要技术指标 ：本发明的悬浮剂主要技术指标 ：
本发明的悬乳剂主要技术指标 ：
本发明的水乳剂主要技术指标 ：
本发明的微乳剂主要技术指标 ：本发明的优点在于 ： (1) 氟酰脲和螺虫乙酯复配后， 具有明显增效和持效作用 ； (2) 扩大了杀虫谱， 对菜青虫、 介壳虫、 烟粉虱、 稻飞虱、 水稻二化螟、 三化螟、 稻纵卷叶螟、 甜 菜夜蛾、 小菜蛾、 桃小食心虫、 金纹细蛾有较高活性 ； (3) 减少了农药的用药量， 降低了农药 在作物上的残留量， 减轻了环境污染 ； (4) 对人畜安全、 环境相容性好、 害虫不易产生抗药
性。 具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明， 实施例中的百分比均为重量百分比， 但 本发明并不局限于此。
应用实施例一
实例 1 80％氟酰脲·螺虫乙酯可湿性粉剂
氟酰脲 10％、 螺虫乙酯 70％、 木质素磺酸盐 5％、 无患子粉 6％、 膨润土加至 100％， 混合物进行气流粉碎， 制得 80％氟酰脲·螺虫乙酯可湿性粉剂。
实例 2 50％氟酰脲·螺虫乙酯可湿性粉剂
氟酰脲 20％、 螺虫乙酯 30％、 烷基苯磺酸钙盐 4％、 润湿渗透剂 F 6％、 硅藻土加至 100％， 混合物进行气流粉碎， 制得 50％氟酰脲·螺虫乙酯可湿性粉剂。
实例 3 40％氟酰脲·螺虫乙酯水分散粒剂
氟酰脲 10％、 螺虫乙酯 30％、 双 ( 烷基 ) 萘磺酸盐甲醛缩合物 6％、 皂角粉 4％、 尿 素 2％、 高岭土加至 100％， 混合制得 40％氟酰脲·螺虫乙酯水分散粒剂。 实例 4 60％氟酰脲·螺虫乙酯水分散粒剂
氟酰脲 20％、 螺虫乙酯 40％、 烷基酚聚氧乙烯嘧 5％、 十二烷基硫酸钠 3％、 碳酸钠 1.8％、 凹凸棒土加至 100％， 混合制得 60％氟酰脲·螺虫乙酯水分散粒剂。
实例 5 10％氟酰脲·螺虫乙酯悬浮剂
氟酰脲 5％、 螺虫乙酯 5％、 芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐 5％、 无患子粉 5％、 硅 酮类化合物 0.1％、 聚乙烯吡咯烷酮 1.5％、 丙二醇 1.8％、 去离子水加至 100％， 混合制得 10％氟酰脲·螺虫乙酯悬浮剂。
实例 6 30％氟酰脲·螺虫乙酯悬浮剂
氟酰脲 20％、 螺虫乙酯 10％、 烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐 8％、 拉开粉 BX 6％、 C10 ～ 20 饱和脂肪酸类 0.2％、 阿拉伯胶 1.2％、 三甘醇 1.6％、 去离子水加至 100％， 混合 制得 30％氟酰脲·螺虫乙酯悬浮剂。
实施例 7 30％氟酰脲·螺虫乙酯悬乳剂
氟 酰 脲 10 ％、 螺 虫 乙 酯 20 ％、 聚 羧 酸 盐 5.6 ％、 OP 系 列 3.7 ％、 硅酮类化合物 2.5％、 聚乙二醇 1.5％、 乙二醇 2.1％、 去离子水加至 100％， 混合制得 30％氟酰脲· 螺虫乙 酯悬乳剂。
实施例 8 38％氟酰脲·螺虫乙酯悬乳剂
氟酰脲 8％、 螺虫乙酯 30％、 芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐 6.4％、 茶枯 3.6％、 聚乙烯吡咯烷酮 1.8％、 农乳 1600#4.2％、 丙三醇 1.8％、 C8 ～ 10 脂肪醇类 0.8％、 去离子水加 至 100％， 经混合制得 38％氟酰脲·螺虫乙酯悬乳剂。
实例 9 45％氟酰脲·螺虫乙酯水乳剂
氟酰脲 40％、 螺虫乙酯 5％、 三甲基环己烯酮 4％、 OP 系列 7％、 丙醇 3％、 乙二醇 2.8％、 羟甲基纤维素 1.3％、 C8 ～ 10 脂肪醇类 0.2％， 水补至 100％， 制得 45％氟酰脲·螺虫 乙酯水乳剂。
实例 10 10％氟酰脲·螺虫乙酯水乳剂
氟酰脲 7％， 螺虫乙酯 3％， N- 吡咯烷酮 5％， 乙二醇甲醚 3％， 农乳 33#8％， 丙三醇 2.5％， 硅酸铝镁 1.2％， 硅酮类化合物 0.3％， 水补至 100％， 制得 10％氟酰脲· 螺虫乙酯水 乳剂。
实例 11 20％氟酰脲·螺虫乙酯微乳剂
氟酰脲 10 ％， 螺虫乙酯 10 ％， 环己酮 6 ％， 甲苯 4 ％， 600# 磷酸酯 6 ％， 聚乙二醇 1.9％， 水补足 100％， 制得 20％氟酰脲·螺虫乙酯微乳剂。
实例 12 45％氟酰脲·螺虫乙酯微乳剂
氟酰脲 40％， 螺虫乙酯 5％， 丙酮 4％， N- 辛基吡咯烷酮 5％， 苯乙烯聚氧乙烯醚硫 酸铵盐 6％， 硅油 0.4％， 黄原胶 1.1％， 丙三醇 3％， 水补足 100％， 制得 45％氟酰脲·螺虫 乙酯微乳剂。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内 毒力测定， 明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数 (CTC)， CTC ＜ 80 为拮抗作用， 80 ≤ CTC ≤ 120 为相加作用， CTC ＞ 120 为增效作用， 在此基础上， 再进行田间试验。
试验方法 ： 试验时分别将氟酰脲、 螺虫乙酯各混配剂的母液稀释成五个系列浓度， 分别置于烧杯中备用。采用先浸叶后接虫的方法， 将未接触任何药剂的大小一致的叶片在 配置好的药液中浸泡 5s 后取出、 自然晾干， 放入养虫盒中， 然后接上供试 3 龄幼虫， 在 25℃ 条件下饲养， 每处理 3 次重复， 每重复所用试虫数为 20 头， 同时设空白对照， 于 72h 检查 死虫数， 计算死亡率和校正死亡率， 求得毒力回归方程并计算 LC50 值。若对照死亡率大于 10％， 则视为无效试验。计算公式如下 ：
将害虫校正死亡率换算成机率值 (y)， 处理浓度 (μg/ml) 转换成对数值 (x)， 以最 小二乘法得出毒力回归方程， 并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒 系数 CTC。计算公式如下 ( 以氟酰脲为标准药剂， 其毒力指数为 100) ：
M 的理论毒力指数 (TTI) ＝氟酰脲的 TI×P 氟酰脲 + 螺虫乙酯的 TI×P 螺虫乙酯式中 ： M 为不同配比的混合物
P 氟酰脲为氟酰脲在组合物中所占的比例
P 螺虫乙酯为螺虫乙酯在组合物中所占的比例
A 选自氟酰脲 ；
B 选自螺虫乙酯。
应用实施例二 ：
供试昆虫 ： 甘蓝甜菜夜蛾。
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计 ： 经过预备试验确定氟酰脲、 螺虫乙酯原药及二者不同配比混剂的有效 致死浓度范围。
表 1 氟酰脲与螺虫乙酯不同配比对甘蓝甜菜夜蛾的毒力测定
由表 1 可知， 氟酰脲与螺虫乙酯复配防治甘蓝甜菜夜蛾的配比在 80 ∶ 1 至 1 ∶ 80 时， 共毒系数均大于 120， 说明两者在 80 ∶ 1 至 1 ∶ 80 范围内混配均表现出增效作用， 尤其 是当氟酰脲与螺虫乙酯得配比在 10 ∶ 1 至 1 ∶ 10 时， 增效作用更为明显突出， 其中当氟酰 脲与螺虫乙酯重量比为 1 ∶ 1 时共毒系数最大， 增效作用最为明显。
应用实施例三 氟酰脲与螺虫乙酯及其复配防治甘蓝小菜蛾药效试验
本实验安排在安徽省毫州市蒙城县， 试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、 提 供， 对照药剂 10％氟酰脲乳油 ( 市购 )、 240g/L 螺虫乙酯悬浮剂 ( 市购 )。
药前调查甘蓝小菜蛾虫害指数， 于发病初期施药， 施药后 24 小时、 72 小时调查虫 害指数并计算防效。实验结果如下所示 ：
表 3 氟酰脲、 螺虫乙酯及其复配防治甘蓝小菜蛾药效试验
由表 3 可以看出， 氟酰脲与螺虫乙酯复配后能有效防治甘蓝小菜蛾， 防治效果均 优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例四 氟酰脲与螺虫乙酯及其复配防治番茄烟粉虱药效试验
本实验安排在甘肃省庆阳市合水县， 试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、 提 供， 对照药剂 10％氟酰脲乳油 ( 市购 )、 240g/L 螺虫乙酯悬浮剂 ( 市购 )。
药前调查番茄烟粉虱虫害指数， 于发病初期施药， 施药后 24 小时、 72 小时调查虫 害指数并计算防效。实验结果如下所示 ：
表 4 氟酰脲、 螺虫乙酯及其复配防治番茄烟粉虱药效试验
由表 4 可以看出， 氟酰脲与螺虫乙酯复配后能有效防治番茄烟粉虱， 防治效果均 优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
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