烷基苯甲酸酯混合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200780036124.3

申请日:

2007.09.18

公开号:

CN101516449A

公开日:

2009.08.26

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

A61Q17/02; A61Q19/00; A61Q19/10; A61K8/04; A61K8/37

主分类号:

A61Q17/02

申请人:

考格尼斯知识产权管理有限责任公司

发明人:

阿奇姆·安斯曼; 罗尔夫·卡瓦; 汉斯-迪特尔·克拉格斯; 拉斯·赞德

地址:

德国杜塞尔多夫

优先权:

2006.9.27 EP 06020202.5

专利代理机构:

北京市柳沈律师事务所

代理人:

范明娥

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内容摘要

本发明的主题是烷基苯甲酸酯混合物,其中C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于85%;本发明主题还涉及这种烷基苯甲酸酯混合物在化妆用和/或药用制剂中的用途,特别是作为油组分的用途。

权利要求书

1、  烷基苯甲酸酯混合物,其中C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯总量大于等于85%。

2、
  根据权利要求1的烷基苯甲酸酯混合物,其中,C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯总量大于等于90%,特别是大于等于95%。

3、
  烷基苯甲酸酯混合物,其中,非偶数的烷基苯甲酸酯的份额基于全部烷基苯甲酸酯总量小于等于40%,特别是小于等于30%。

4、
  含有C12烷基苯甲酸酯和/或C14烷基苯甲酸酯的烷基苯甲酸酯混合物,其中,碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯总量小于等于15%。

5、
  根据权利要求4的烷基苯甲酸酯混合物,其中,碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量小于等于10%,尤其小于等于8%,优选小于等于4%,特别是小于等于2%。

6、
  烷基苯甲酸酯混合物,其中,烷基苯甲酸酯具有下列的碳链分布:
(a)C12烷基苯甲酸酯大于等于60%,优选大于等于65%,特别是大于等于70%,和
(b)C14烷基苯甲酸酯为15~40%,特别是20~35%,优选25~30%,基于全部烷基苯甲酸酯的总量。

7、
  根据权利要求1~6中任一项的烷基苯甲酸酯混合物,其中,碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于3%,特别是小于等于2%,优选小于等于1.5%,特别是小于等于1%。

8、
  根据权利要求1~7中任一项的烷基苯甲酸酯混合物,其中,碳链长度大于1 4的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%,特别是小于等于10%,特别是小于等于8%,优选小于等于4%。

9、
  根据权利要求1~8中任一项的烷基苯甲酸酯混合物,其中,支链烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于10%,优选小于等于5%。

10、
  化妆用和/或药用制剂,其含有至少一种根据权利要求1~9中任一项的烷基苯甲酸酯混合物和至少一种防UV光过滤剂。

11、
  根据权利要求1~9中任一项的烷基苯甲酸酯在化妆用和/或药用制剂中的用途。

12、
  根据权利要求11的用途,其作为油组分。

说明书

烷基苯甲酸酯混合物
发明领域
本发明涉及化妆用配料领域和确定组成的烷基苯甲酸酯混合物
现有技术
在用于皮肤和毛发护理的化妆用制剂领域,消费者提出了各种需求:除了清洁和护理作用之外,还重视诸如最大可能的皮肤病学相容性、良好的平衡脂(rückfettend)的特性、优美的形象、十分雅致的感觉印象和贮藏稳定性之类的不同参数。
用于人类毛发和皮肤的清洁和护理的制剂,除了一些表面活性物质之外,主要含有油体和水。作为油体/润肤剂,使用例如烃类、酯油以及动植物油/脂肪/蜡。为了满足市场上对感官特性和最佳皮肤病学相容性的严格要求,不断有新的油体被开发出来并接受测试。
特别是在含有防UV光过滤剂的制剂中,对于化妆产品的防UV光作用而言,重要的是化妆用制剂特别是油体中的防UV光过滤剂的溶解性和稳定性。同时这种油体不仅自身而且首先在化妆用制剂中也应当促成一种感官清爽的印象。
现有技术中,已知作为化妆品制剂用的油体有,例如,市售的商品名为AB(Cognis Deutschland GmbH&Co.KG)或者TN(Finetex)的C12-C15烷基苯甲酸酯,或市售的商品名为Finsolv G-2(Finetex)的C16-C17烷基苯甲酸酯,以及市售的商品名为Finsolv-116(Finetex)的C18烷基苯甲酸酯。
然而,现有技术的烷基苯甲酸酯在防UV光过滤剂特别是结晶的防UV光过滤剂的溶解性方面以及有关其感觉特性方面都需要改善。
本发明目的是提供改善的油体,其特别因改善防UV光过滤剂的溶解性而突出,且相对于已知的油体还具有改善的感官特性。
令人吃惊的发现,含有特定烷基链分布的烷基苯甲酸酯混合物解决了本发明问题。
发明详述
烷基苯甲酸酯混合物
术语“烷基苯甲酸酯”包括通式(I)的苯甲酸的酯,其中R表示脂族的、芳族的、饱和的、单不饱和或多不饱和的、直链或支链的具有C4-C22碳原子的烷基。

在一个优选实施方式中R表示脂族烷基。
相应地,“C12烷基苯甲酸酯”表示依据式(I)的化合物,其中R表示直链的或支链的,饱和的或不饱和的具12个碳原子的烷基。术语“碳链长度为12的烷基苯甲酸酯”与这种化合物同义使用。这两个术语既包括单个化合物如十二烷基苯甲酸酯,也包括C=12时的不同烷基苯甲酸酯的混合物,如十二烷基苯甲酸酯和2-乙基-1-癸基苯甲酸酯。
本发明的主题是烷基苯甲酸酯混合物,其特征为,非偶数的烷基苯甲酸酯的份额基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于40%,特别是小于等于30%。在一个优选实施方式中,非偶数的烷基苯甲酸酯基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于20,特别是小于等于10%,小于等于5%,小于等于3%。
烷基苯甲酸酯混合物的%数据总是指基于全部烷基苯甲酸酯的总量的烷基苯甲酸酯的重量%。
术语“烷基苯甲酸酯混合物”是指由不同碳链长度的烷基苯甲酸酯组成的混合物。由此,在一个实施方式中包括的混合物含有至少两种不同烷基链长度的烷基苯甲酸酯,其选自C8-C16烷基苯甲酸酯。在一个优选实施方式中包括的混合物含有C12和/或C14烷基苯甲酸酯。
作为“非偶数的烷基苯甲酸酯”指式(I)化合物,其中R表示5、7、9、11、13、15、17、19和/或21个碳原子的烷基。
本发明的一个实施方式涉及烷基苯甲酸酯混合物,其特征为,非偶数烷基苯甲酸酯的份额基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于50%,特别是小于等于40%,特别是小于等于10%,小于等于5%,小于等于3%,其中碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于3%。优选的是,碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于2%,特别是小于等于1.5%,更特别是小于等于1%。
本发明一个实施方式涉及烷基苯甲酸酯混合物,其特征为,非偶数的烷基苯甲酸酯的份额基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于50%,特别是小于等于40%,优选小于等于30%,特别是优选小于等于10%,小于等于5%,小于等于3%,其中碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%。优选的是碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于10%,优选小于等于8%,特别是小于等于4%,特别是小于等于2%。
本发明一个实施方式涉及烷基苯甲酸酯混合物,其特征为,非偶数的烷基苯甲酸酯的份额基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于50%,特别是小于等于40%,优选小于等于30%,特别是优选小于等于10%,小于等于5%,小于等于3%,其中碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%,优选小于等于10%,优选小于等于8%,特别是小于等于4%,特别是小于等于2%,且其中C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于85%,优选大于等于90%,更优选大于等于95%。
本发明一个实施方式涉及烷基苯甲酸酯混合物,其特征为,非偶数烷基苯甲酸酯的份额基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于50%,特别是小于等于40%,优选小于等于30%,特别是优选小于等于10%,小于等于5%,小于等于3%,其中碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%,优选小于等于10%,优选小于等于8%,特别是小于等于4%,特别是小于等于2%。并且碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的数量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于3%,特别是小于等于2%,更特别是小于等于1.5%,特别是小于等于1%。
本发明一个实施方式涉及烷基苯甲酸酯混合物,其特征为,非偶数烷基苯甲酸酯的份额基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于50%,特别是小于等于40%,优选小于等于30%,特别是小于等于10%,小于等于5%,小于等于3%,其中碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%,优选小于等于10%,优选小于等于8%,特别是小于等于4%,特别是小于等于2%。并且C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于85%,优选大于等于90%,更优选大于等于95%。并且碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于3%,优选小于等于2%,特别是小于等于1.5%,特别是小于等于1%。
本发明主题还有烷基苯甲酸酯混合物,其中C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于85%。优选的是,C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于90%,特别是大于等于95%。
烷基苯甲酸酯的其余份额通常由式(I)化合物组成,其中R的C数为C4~C22,特别是为C6~C20。
特别优选的烷基苯甲酸酯混合物是C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于85%,并且其中非偶数烷基苯甲酸酯的份额基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于50%,特别是小于等于40%,优选小于等于30%,特别是小于等于10%,小于等于5%,小于等于3%。
优选的是,C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于90%,特别是大于等于95%,并且支链的烷基苯甲酸酯的份额小于等于50%,特别是小于等于40%,优选小于等于30%。
本发明的另一个主题涉及烷基苯甲酸酯混合物,其中C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于85%,并且其中碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于3%。优选的是,碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于2%,特别是小于等于1.5%,特别是小于等于1%。
本发明的另一个主题涉及烷基苯甲酸酯混合物,其中C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于85%,并且其中碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于3%。优选的是,碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于2%,特别是小于等于1.5%,特别是小于等于1%,并且其中非偶数烷基苯甲酸酯的份额基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于50%,特别是小于等于40%,优选小于等于30%,特别是小于等于10%,小于等于5%,小于等于3%。
本发明的另一个主题涉及含有C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的烷基苯甲酸酯混合物,其中碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%。优选的是,碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于10%,优选小于等于8%,特别是小于等于4%,特别是小于等于2%。
优选的是含有C12烷基苯甲酸酯和/或C14烷基苯甲酸酯的烷基苯甲酸酯混合物,其中碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%,优选小于等于10%,优选小于等于8%,特别是小于等于4%,特别是小于等于2%,并且其中碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于3%,优选小于等于2%,特别是小于等于1.5%,特别是小于等于1%。
本发明的一个优选实施方式涉及烷基苯甲酸酯混合物,其中C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于烷基苯甲酸酯大于等于85%,并且碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%。
本发明的一个优选实施方式涉及烷基苯甲酸酯混合物,其中C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于85%,并且碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%,并且碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%。
在所有这些实施方式中,C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量在每种情况中优选大于等于90%,特别是大于等于95%。
在所有这些实施方式中,碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量在每种情况中优选小于等于2%,特别是小于等于1.5%,特别是小于等于1%。
在所有这些实施方式中,碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量在每种情况中优选小于等于10%,特别是小于等于8%,特别是小于等于4%,特别是小于等于2%。
本发明的另一个主题涉及烷基苯甲酸酯混合物,其中该烷基苯甲酸酯具有下列的碳链分布:
(a)C12烷基苯甲酸酯大于等于60%,和
(b)C14烷基苯甲酸酯为15%~40%,基于全部烷基苯甲酸酯的总量。
在本发明的一个优选实施方式中,C12烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于65%,特别是大于等于70%。
在本发明的一个特别优选的实施方式中,C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量为20%~35%,优选25%~30%。
本发明的另一个主题涉及烷基苯甲酸酯混合物,其中烷基苯甲酸酯具有下列的碳链分布:
(a)C12烷基苯甲酸酯大于等于60%和
(b)C14烷基苯甲酸酯为15%~40%,基于全部烷基苯甲酸酯的总量;
并且非偶数烷基苯甲酸酯的份额基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于50%,特别是小于等于40%,优选小于等于30%,特别是小于等于10%,小于等于5%,小于等于3%。
本发明的一个优选实施方式涉及烷基苯甲酸酯混合物,其中烷基苯甲酸酯具有下列的碳链分布:
(a)C12烷基苯甲酸酯大于等于60%和(b)C14烷基苯甲酸酯为15%~40%,并且碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量小于等于3%,特别是小于等于2%,优选小于等于1%,分别基于全部烷基苯甲酸酯的总量。在本发明一个优选实施方式中,C12烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于65%,特别是大于等于70%。在本发明一个特别优选实施方式中,C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量为20%~35%,优选为25%~30%。
本发明的一个优选实施方式涉及烷基苯甲酸酯混合物,其中烷基苯甲酸酯具有下列的碳链分布:
(a)C12烷基苯甲酸酯大于等于60%和(b)C14烷基苯甲酸酯为15%~40%,并且碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量小于等于3%,特别是小于等于2%,优选小于等于1%,分别基于全部烷基苯甲酸酯的总量;并且非偶数烷基苯甲酸酯的份额基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于50%,特别是小于等于40%,优选小于等于30%,特别是小于等于10%,小于等于5%,小于等于3%。在本发明一个特别优选实施方式中,C12烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于65%,特别是大于等于70%。在本发明一个特别优选实施方式中,C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量为20%~35%,优选为25%~30%。
本发明的一个优选实施方式涉及烷基苯甲酸酯混合物,其中烷基苯甲酸酯具有下列的碳链分布:
(a)C12烷基苯甲酸酯大于等于60%和b)C14烷基苯甲酸酯为15%~40%,并且碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%,特别是小于等于10%,优选小于等于8%,特别是小于等于4%,特别是小于等于2%,分别基于全部烷基苯甲酸酯的总量。在本发明一个特别优选实施方式中,C12烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于65%,特别是大于等于70%。在本发明一个特别优选实施方式中,C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量为20%~35%,优选为25%~30%。
本发明的一个优选实施方式涉及烷基苯甲酸酯混合物,其中烷基苯甲酸酯具有下列的碳链分布:
(a)C12烷基苯甲酸酯大于等于60%并且(b)C14烷基苯甲酸酯为15%~40%,并且碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%,特别是小于等于10%,优选小于等于8%,特别是小于等于4%,特别是小于等于2%,分别基于全部烷基苯甲酸酯的总量;并且非偶数烷基苯甲酸酯的份额基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于50%,特别是小于等于40%,优选小于等于30%,特别是小于等于10%,小于等于5%,小于等于3%。在本发明一个特别优选实施方式中,C12烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于65%,特别是大于等于70%。在本发明一个特别优选实施方式中,C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量为20%~35%,优选为25%~30%。
本发明的一个优选实施方式涉及烷基苯甲酸酯混合物,其中烷基苯甲酸酯具有下列的碳链分布:
(a)C12烷基苯甲酸酯大于等于60%和(b)C14烷基苯甲酸酯为15%~40%,并且碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量小于等于3%,特别是小于等于2%,优选小于等于1%,以及碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%,特别是小于等于10%,优选小于等于8%,特别是小于等于4%,优选小于等于2%,分别基于全部烷基苯甲酸酯的总量。在本发明一个特别优选实施方式中,C12烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于65%,特别是大于等于70%。在本发明一个特别优选实施方式中,C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量为20%~35%,优选为25%~30%。
本发明的一个优选实施方式涉及烷基苯甲酸酯混合物,其中烷基苯甲酸酯具有下列的碳链分布:
(a)C12烷基苯甲酸酯大于等于60%和(b)C14烷基苯甲酸酯为15%~40%,并且碳链长度小于等于10的烷基苯甲酸酯的总量小于等于3%,特别是小于等于2%,优选小于等于1%,以及碳链长度大于14的烷基苯甲酸酯的总量小于等于15%,特别是小于等于10%,优选小于等于8%,特别是小于等于4%,优选小于等于2%,分别基于全部烷基苯甲酸酯的总量;并且非偶数苯甲酸酯的份额基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于50%,特别是小于等于40%,优选小于等于30%,特别是小于等于10%,小于等于5%,小于等于3%。在本发明一个特别优选实施方式中,C12烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于65%,特别是大于等于70%。在本发明一个特别优选实施方式中,C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量为20%~35%,优选为25%~30%。
本发明的另一个实施方式涉及到目前所述的各烷基苯甲酸酯混合物,其中支链烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量小于等于10%,优选小于等于5%。
现有技术中已知的烷基苯甲酸酯混合物都不具有本发明的分布。出人意料的发现,具有本发明碳链分布的混合物不仅是高铺展性(spreitend)油体,同时相对于已知的烷基苯甲酸酯,对防UV光过滤剂还具有改进的溶解性能。
制备
根据专业人员已知的方法制备烷基苯甲酸酯。例如可以通过苯甲酸与相应的醇或醇混合物在催化剂存在时反应得到烷基苯甲酸酯。例如WO2004/099117中记载了这样的方法。
同样通过苯甲酸的甲基酯与醇混合物反应也可以得到烷基苯甲酸酯,其中所述醇混合物具有本发明的碳链分布,然后该碳链分布又存在于烷基苯甲酸酯混合物中。
本发明的烷基苯甲酸酯混合物还可以通过在反应中使用具有本发明碳链分布的醇混合物而得到。同样可以通过混合相应的单个烷基苯甲酸酯得到本发明的烷基苯甲酸酯混合物。
通过酯化或酯交换反应得到的产品的气味可以根据需要经除臭得到改善,同样地必要时也可用专业人员已知的方法进行处理以改进其颜色。
适于制备本发明烷基苯甲酸酯混合物的普通醇混合物,具有例如下面的碳链分布:C6-C10脂肪醇的总量小于等于3%,C12脂肪醇的总量为60%~80%,C14脂肪醇的总量为15%~40%,C16脂肪醇的总量小于等于4%,碳链大于16的脂肪醇的总量小于等于0.5%。
适于制备本发明烷基苯甲酸酯的脂肪醇混合物有,例如从Cognis公司购得的商品名为Spezial(Synative AL S)的脂肪醇混合物。
合适的脂肪醇混合物通常都具有下面的碳链分布:碳链为12的脂肪醇>65%,特别是>70%;碳链为14的脂肪醇>20%,特别是大于22%;碳链大于16的脂肪醇的含量通常低于8%,特别是低于4%。
特别合适的是下列组成的脂肪醇混合物:
-C1270~75%;C1424~30%;C16小于4%或
-C1265~71%;C1422~28%;C16小于8%
还包括脂族的、芳族的、饱和的、单不饱和以及多不饱和的、直链的和支链的烷基。在本发明的一个优选实施方式中,主要(即多于50%、优选多于60%、尤其多于70%、特别优选多于90%的各烷基)使用所给碳数的脂族的、直链的醇,如使用1-十二烷醇(月桂醇)作为C12脂肪醇,使用十四烷醇(肉豆蔻醇)作为C14脂肪醇。
化妆用和/或药用制剂
本发明烷基苯甲酸酯混合物可用来制备稳定的化妆用和药用乳液。
由此,本发明的另一个主题涉及在化妆用和/或药用制剂中应用本发明的烷基苯甲酸酯混合物,特别是作为油体。此处,本发明的烷基苯甲酸酯混合物根据各制剂既可以单独用作油体也可以与其他油体结合使用。
本发明烷基苯甲酸酯混合物特别适于溶解或稳定防UV光过滤剂。由此,本发明的一个主题涉及化妆用和/或药用制剂,其含有至少一种根据权利要求1~9中至少一项的烷基苯甲酸酯混合物以及至少一种防UV光过滤剂。
根据本发明,适合作为防UV光过滤剂的是在室温下为液态的或结晶态的有机物质(防光过滤剂)。其可以吸收紫外辐射并可以将吸收的能量以长波辐射的形式如热再发散出去。UV过滤剂可为油溶性的或水溶性的。作为典型的UV-B过滤剂或宽谱UV A/B过滤剂可以提及:
3-苯亚甲基樟脑或3-苯亚甲基降樟脑(Mexoryl SDS 20)和它们的衍生物,例如在EP 069347B1里所记载的3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑;
3-(4’-三甲基铵)苯亚甲基-冰片(bornan)-2-酮-甲基硫酸酯(MexorylSO)
3,3’-(1,4-苯二甲川)-二(7,7-二甲基-2-氧代二环-[2.2.1]庚-1-甲磺酸)和盐(Mexoryl SX)
3-(4’-磺基)-苯亚甲基-冰片-2-酮和盐(Mexoryl SL)
N-{(2和4)-[2-氧代冰片-3-亚基)甲基}-苄基]丙烯酰胺的聚合物(Mexoryl SW)
2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚(Mexoryl XL);
4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-乙基-己酯,4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-辛酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸-戊酯;
肉桂酸的酯,优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯,4-甲氧基-肉桂酸丙酯,4-甲氧基肉桂酸异戊酯,2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene))
水杨酸的酯,优选水杨酸-2-乙基己酯,水杨酸-4-异丙基苄酯,水杨酸高薄荷酯;
二苯甲酮的衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮,2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;
亚苄基丙二酸的酯,优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯;
三嗪衍生物,例如在EP 0818450A1里记载的2,4,6-三苯胺基-(对-碳-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三[对-(2-乙基己基-氧代羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(Uvinul T 150),或者4,4’-[(6-[4-((1,1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基-氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]二(苯甲酸-2-乙基己酯)(HEB)
2,2(-亚甲基-二(6-(2H苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚)(Tinosorb M);
2,4-二[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(Tinosorb S);
丙-1,3-二酮,如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’甲氧基苯基)丙-1,3-二酮;
酮三环(5.2.1.0)癸烷衍生物,如EP 0694521B1中所记载;
聚二甲基硅氧基二乙基亚苄基丙二酸酯(Parsol SLX)
作为水溶性UV-过滤剂可以考虑:
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇铵盐和葡糖铵盐;
2,2(-(1,4-亚苯基)二(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸,单钠盐)(Neo HeliopanAP)
二苯甲酮的磺酸衍生物,优选2-羟基-4甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐;
3-苯亚甲基樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧代-3-冰片亚基甲基)-苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-冰片亚基)磺酸和其盐。
作为典型的UV-A过滤剂可特别考虑苯甲酰基甲烷的衍生物,例如在DE 19712033A1(BASF)中记载的1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮,4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789),1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)-丙-1,3-二酮以及在DE19712033A1(BASF)中记载的烯胺化合物,还有苯甲酸、2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基-苯甲酰基]-己酯(A plus)。
显而易见,也可以混合使用UV-A和UV-B过滤剂。特别良好的组合由苯甲酰基甲烷的衍生物与肉桂酸的酯组成,其中,所述苯甲酰基甲烷的衍生物例如4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)和2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯,octocrylene),所述肉桂酸的酯优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯。这种组合适合与水溶性过滤剂如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇铵盐和葡糖铵盐组合。
本发明优选的防UV光过滤剂选自欧洲化妆品法案附录VII(第24届Adapting Comission Directive,2000年2月29日)
除了所述的溶解性物质,为了这些目的还可以考虑不溶性防光颜料,即细分散金属氧化物或盐。合适的金属氧化物的实例特别有氧化锌和二氧化钛,此外还有铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物,以及它们的混合物。作为盐可以使用硅酸盐(滑石)、硫酸钡或者硬脂酸锌。所述氧化物和盐可以以颜料的形式用于皮肤护理和皮肤保护乳剂,以及用于装饰性的化妆品。颗粒的平均直径应当少于100nm,优选在5-50nm之间,特别优选15-30nm之间。其可以为球形,然而也可以使用椭圆形或者一种偏离球形的形式的颗粒。颜料也可以经表面处理,也就是说,具有亲水性或疏水性。典型实例有涂膜的二氧化钛,例如二氧化钛T 805(Degussa)或者T、T-2000、T-Aqua、AVO、T-ECO、T-OLEO和T-S(Merck)。典型实例为氧化锌,如中性氧化锌、氧化锌NDM(Symrise)或者Z-(BASF)或者SUNZnO-AS和SUNZnO-NAS(Sunjun Chemical Co.Ltd.)。作为疏水膜介质,这里首先考虑聚硅氧烷,以及特别是三烷氧基辛基硅烷或者Simethicone。在防阳光介质中,优选使用所谓的微米颜料(micro pigment)或纳米颜料(nano pigment)。优选使用微粉化的氧化锌。其他合适的防UV光过滤剂可从P.Finkel在-Journal 122,543(1996)和Parf.Kosm.3,11(1999)上发表的综述获悉。
除了上述两组主要防光物质,还可以使用抗氧化剂型的次要防光物质,其在UV射线侵入皮肤时中断将要开始的光化学反应链。此处的典型实例有氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑(如咪唑丙烯酸)及其衍生物,肽如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(如鹅肌肽),类胡萝卜素,胡萝卜素(α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物,氯原酸及其衍生物,硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸),金硫葡萄糖,丙基硫尿嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺,及其糖基酯、N-乙酰基酯、甲基酯、乙基酯、丙基酯、戊基酯、丁基酯、月桂基酯、棕榈基酯、油基酯、γ-亚油醇酯、胆甾醇基酯和甘油基酯)及其盐,二月桂基硫代二丙酸酯,二硬脂基硫代二丙酸酯,硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂类(Lipide)、核苷酸、核苷和盐)以及以很少的可接受剂量(如pmol至mol/kg)的亚砜酰亚胺化合物(Sulfoximinverbindung)(例如丁基硫堇亚砜酰亚胺(Buthioninsulfoximine),高半胱胺酸亚砜酰亚胺(Homocysteinsulfoximin),丁基硫堇砜(butioninsulfone),戊基硫堇亚砜酰亚胺(Pentathioninsulfoximine)、己基硫堇亚砜酰亚胺(Hexathioninsulfoximine)、庚基硫堇亚砜酰亚胺(Heptathioninsulfoximine)),此外还有(金属)-螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白),α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸),黑腐酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物,不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸),叶酸及其衍生物,泛醌(Ubichinon)和泛醇(Ubichinol)及其衍生物,维生素C及其衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸磷酸镁、乙酸抗坏血酸酯),生育酚及其衍生物(例如乙酸维生素E酯),维生素A及其衍生物(棕榈酸维生素A酯)以及安息香树脂的苯甲酸松柏酯,芸香亭酸及其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、去甲二氢愈创木脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物,超氧化物-歧化酶、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如硒-甲硫氨酸)、二苯乙烯及其衍生物(例如氧化二苯乙烯、反式氧化二苯乙烯)以及上述活性物质的适合本发明的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂类)。
本发明的一个优选实施方式涉及化妆用和/或药用制剂,其含有至少一种根据权利要求1~9中至少一项的烷基苯甲酸酯混合物以及至少一种选自下列物质的防UV光过滤剂;4-甲基苯亚甲基樟脑、二苯甲酮-3(benzophenone-3)、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、二-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基二苯并三唑基四甲基丁基苯酚、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、乙基己基三嗪酮和二乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯。
例如以下列商品名市售的防UV光过滤剂:Neo Heliopan MBC(INCI:4-甲基苯亚甲基樟脑;生产商:Symrise);Neo Heliopan BB(INCI:二苯甲酮-3,生产商:Symrise);Parsol1789(INCI:丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷,生厂商:Hoffrnann-La Roche(Givaudan));Tinosorb S(INCI:二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪;生产商:Ciba Specialty Chemicals Corporation);TinosorbM(INCI:亚甲基二苯并三唑基四甲基丁基苯酚,生产商:Ciba SpecialtyChemicals Corporation),Uvasorb HEB(INCI:二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,生产商:3V Inc.),Uvinul T 150(INCI:乙基己基三嗪酮,生产商:BASF AG),Uvinul A plus(INCI:二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯,生产商:BASFAG)。
本发明的烷基苯甲酸酯混合物在化妆用和/或药用制剂中的浓度可以为1%~90%。优选的使用区间基于化妆用和/或药用制剂的总重为1%~50%,特别为2%~20%。使用领域为例如化妆用和/或药用的水包油型或油包水型护理乳液、防晒制剂、止汗剂/除臭剂系列(Konzepte)、用于装饰性化妆的制剂、油性的护理制剂、用于纸产品和起绒产品等基材的浸渍液。实例有湿棉巾、手帕、尿布或卫生产品。
本发明的烷基苯甲酸酯混合物特别适于可喷雾的应用和/或适合作为薄纸、纸张、棉巾、海绵(如聚氨酯海绵)的护理乳液,婴儿卫生领域、婴儿护理、皮肤护理、防晒、晒后处理、驱虫剂、清洁、脸部清洁和止汗剂/除臭剂等的硬膏(Pflaster)。通过使用本发明的烷基苯甲酸酯混合物可以在施用时对感官性能有积极影响。
化妆用和/或药用制剂可以是用作身体护理的制剂,如润体乳液、乳膏、化妆水、可喷雾乳液、用于消除体味的产品等。所述烷基苯甲酸酯混合物可用于含表面活性剂的制剂中,如泡沫浴液和沐浴液、洗发水和护发素。根据各应用目的,所述化妆用制剂含有多种其他的助剂或添加剂,如表面活性剂、其他油体、乳化剂、珠光蜡、稠度调节剂(Konsistenzgeber)、增稠剂、富酯剂、稳定剂、聚合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、源自生物的活性物质、除臭剂、止汗剂、去屑剂、成膜剂、膨润剂、驱虫剂、自晒黑剂、酪氨酸抑制剂(去色素剂)、助水溶物、增溶剂、防腐剂、香料油、色素等,下面列举上述助剂或添加剂。
表面活性物质包括阴离子型、非离子型、阳离子型和/或两性或者两性离子型表面活性剂。在含表面活性剂的化妆用制剂如沐浴凝胶、泡沫浴液、洗发水等中优选含有至少一种阴离子型表面活性剂。本发明中表面活性剂的份额通常在约1~30重量%,优选5~25重量%,且特别是10~20重量%。
阴离子型表面活性剂的典型实例有肥皂(Seifen)、烷基苯磺酸酯(盐)(alkylbenzenesulfonates)、烷烃磺酸酯(盐)(alkanesulfonates)、烯烃磺酸酯(盐)、烷基醚磺酸酯(盐)(alkyl ether sulfonates)、甘油醚磺酸酯(盐)(glycerolether sulfonates)、α-甲基酯磺酸酯(盐)(α-methyl ester sulfonates)、磺基脂肪酸、烷基硫酸酯(盐)(alkyl sulfates)、脂肪醇醚硫酸酯(盐)、甘油醚硫酸酯(盐)、脂肪酸醚硫酸酯(盐)、羟基混合醚硫酸酯(盐)、单甘油酯(醚)硫酸酯(盐)、脂肪酸酰胺(醚)硫酸酯(盐)、单烷基磺基琥珀酸酯(盐)、二烷基磺基琥珀酸酯(盐)、单烷基磺基琥珀酰胺酸酯(盐)(succinamate)、二烷基磺基琥珀酰胺酸酯(盐)、磺基甘油三酯、酰胺肥皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙基磺酸酯(盐)、脂肪酸肌氨酸酯(盐)、脂肪酸牛磺酸酯(盐)、N-酰基氨基酸如酰基乳酸酯(盐)、酰基酒石酸酯(盐)、酰基谷氨酸酯(盐)和酰基天冬氨酸酯(盐),烷基寡糖苷硫酸酯(盐)、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是基于小麦的植物产物)和烷基(醚)磷酸酯(盐)。如果该阴离子型表面活性剂含有聚乙二醇醚链,其就具有常规的、但优选窄的同系物分布。非离子型表面活性剂的典型实例有脂肪醇聚乙二醇醚,烷基酚聚乙二醇醚,脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚,脂肪胺聚乙二醇醚,烷氧基化甘油三酯,混合醚和混合缩甲醛,任选部分氧化的烷基(烯基)低聚糖苷或者葡糖醛酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白水解产物(特别是基于小麦的植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、失水山梨糖醇酯、多山梨醇酯(Polysorbate)和胺氧化物。如果非离子型表面活性剂含有聚乙二醇醚链,其可具有常规的、但优选窄的同系物分布。典型的阳离子型表面活性剂的实例是季铵化合物,如二甲基二硬脂基氯化铵和酯季铵化物(Esterquats),特别是季铵化的脂肪酸三烷醇胺酯盐。两性表面活性剂或两性离子型表面活性剂的实例有烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸酯(盐)、氨基甘氨酸酯(盐)、咪唑啉鎓甜菜碱和磺基甜菜碱。在所述的表面活性剂中仅涉及已知的化合物。关于这些物质的结构和制备,可以参考本领域的相关的综述性文献。特别合适的温和型即与皮肤特别相容的表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯(盐)、单甘油酯硫酸酯(盐)、单烷基磺基琥珀酸酯(盐)或双烷基磺基琥珀酸酯(盐)、脂肪酸羟乙基磺酸酯(盐)、脂肪酸肌氨酸酯(盐)、脂肪酸牛磺酸酯(盐)、脂肪酸谷氨酸酯(盐)、α-烯烃磺酸酯(盐)、醚羧酸、烷基寡聚葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺(glucamide)、烷基酰胺基甜菜碱、两性缩醛(Amphoacetate)和/或蛋白质脂肪酸缩合物,后者优选以小麦蛋白(Weizenproteinen)为基础。
身体护理剂,如乳膏、化妆水和乳液(Milchen),通常含有若干其他油体和润肤剂,其还有助于最佳化感官特性。根据各制剂类型,所述油体的总量可以是1~90重量%,特别是1~50重量%,优选5-25重量%,且特别为5~15重量%。作为其他油体,例如可考虑基于6~18个、优选8~10个碳原子的脂肪醇的古尔伯特(Guerbet)醇,直链C6~C22脂肪酸与直链或支链C6~C22脂肪醇的酯,或者支链C6~C13羧酸与直链或支链C6~C22脂肪醇的酯,如肉豆寇酸肉豆寇酯、棕榈酸肉豆寇酯、硬脂酸肉豆寇酯、异硬脂酸肉豆寇酯、油酸肉豆寇酯、山萮酸肉豆寇酯、芥酸肉豆寇酯、肉豆寇酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山萮酸鲸蜡酯、芥酸鲸蜡酯、肉豆寇酸硬脂酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸硬脂酯、异硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、山萮酸硬脂酯、芥酸硬脂酯、肉豆寇酸异硬脂酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、山萮酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、肉豆寇酸油酯、棕榈酸油酯、硬脂酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆寇酸山萮酯、棕榈酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、异硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、肉豆寇酸芥酯、棕榈酸芥酯、硬脂酸芥酯、异硬脂酸芥酯、油酸芥酯、山萮酸芥酯和芥酸芥酯。除此之外,适宜的还有C18-C38烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22脂肪醇的酯,特别是苹果酸二辛酯,直链和/或支链脂肪酸与多元醇(如丙二醇、二聚二醇(Dimerdiol)或者三聚三醇(Trimertriol))和/或古尔伯特醇的酯,基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯,基于C6-C18脂肪酸的液态甘油单酯/甘油二酯/甘油三酯混合物,C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸、特别是安息香酸的酯,C2-C12二元羧酸与具有1-22个碳原子的直链或支链醇或者与具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯,植物油,支链伯醇,被取代的环己烷,直链和支链C6-C22脂肪醇碳酸酯如碳酸二辛酯(CC),基于具有6至18个碳原子、优选8至10碳原子的脂肪醇的古尔伯特碳酸酯,安息香酸与直链和/或支链C6-C22醇的酯(如TN),其与本发明的烷基苯甲酸酯不同,每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链的对称或不对称的二烷基醚如二辛基醚(OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物。
脂肪和蜡也可作为护理物质加入到身体护理产品中,并且还可以提高化妆品的稠度。脂肪的典型实例是甘油酯,也就是基本上由高级脂肪酸的混合甘油酯组成的固体动植物产物。还有脂肪酸偏甘油酯,即甘油与12~18个碳原子脂肪酸的工业级单酯和/或二酯,如可以考虑某些甘油基单/二月桂酸酯、甘油基单/二棕榈酸酯、甘油基单/二硬脂酸酯。作为蜡可以考虑天然蜡如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙草蜡(Espartograswachs)、软木蜡、Guaruma蜡、米胚芽油蜡、甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(Ouricurywachs)、蒙旦蜡、蜂蜡、虫胶蜡、鲸蜡、羊毛酯(羊毛蜡)、尾脂、精致地蜡(Ceresin)、天然地蜡(Ozokerit)(地蜡)、石油产品、硬石蜡、微晶蜡;化学改性蜡(硬化蜡),如蒙旦酯蜡、萨索尔(Sasol)蜡和氢化霍霍巴木蜡;以及合成蜡,如聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。除了脂肪,也可以考虑类脂物质如卵磷脂和磷脂作为添加剂。作为天然卵磷脂的实例可以提及脑磷脂,也称为磷脂酸,以及1,2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸。与之相比,人们通常将磷脂理解为磷酸与甘油的单酯优选磷酸与甘油的二酯(甘油磷酸酯),其通常被认为是脂肪。此外,还可以考虑鞘氨基醇或鞘酯类。
合适作为增稠剂的有高度分散型二氧化硅(Aerosil型)(亲水性的硅酸)、多糖、特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠(tylose),羰基甲基纤维素和羟基乙基-、羟基丙基-纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和膨润土,如Gel VS-5PC(Rheox)。
源自生物的活性物质,在本发明中指的是例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其片段产物,β-葡聚糖,视黄醇、没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA-酸、氨基酸、神经酰胺、合成的神经酰胺、精油,植物提取物,例如李属提取物、班巴拉坚果(bambaranusse)提取物和维生素复合物。
除臭活性物质起抑制、掩盖或清除体味的作用。体味是通过皮肤细菌在顶泌汗腺作用而产生,在此过程中形成令人不愉快气味的降解产物。与此相应的适合作为除臭活性物质的有抗菌素、抑酶剂、气味吸收剂或气味掩盖剂。
作为驱虫剂可以考虑例如N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺、1,2-戊二醇或3-(N-正丁基-N-乙酰基-氨基)-丙酸乙酯、其以名称Insect3535由Merck KGaA出售,以及丁基乙酰基氨基丙酸酯。
作为自晒黑剂适合的有二羟基丙酮。作为酪氨酸抑制剂(其抑止黑色素的形成并用于脱色素剂中)有熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸以及抗坏血酸(维生素C)。
作为防腐剂合适的有,如苯氧乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸以及已知称为的银络合物,和在化妆品规定(Kosmetikverordung)附录6的A部分和B部分中所列出的其它类物质。
作为香料油可以提及天然和合成香料的混合物。天然的香料是花、茎和叶、果实、果壳、根、木、药草和草,针叶和树枝的提取物以及树脂和香脂。此外还可以考虑动物原料,如麝猫香及海狸香,以及合成香料化合物类型有酯、醚、醛、酮、醇及烃。
珠光蜡,特别用于含表面活性剂的制剂中,可以考虑:亚烷基二醇酯、尤其二硬脂酸乙二酯;脂肪酸链烷醇酰胺,尤其椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;由多元的、任选羟基取代的羧酸与具有6至22个碳原子的脂肪醇形成的酯,尤其酒石酸的长链酯;总共具有至少24个碳原子的脂肪物质,如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯(Fettcarbonate),尤其是月桂酮和二硬脂基醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或者山萮酸,具有12至22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12至22个碳原子的脂肪醇和/或具有2至15个碳原子和2至10个羟基的多元醇的开环产物及其混合物。
富脂剂可使用下列物质如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或者酰基化的羊毛脂衍生物和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸链烷醇酰胺之类的物质,其中后者也同时用作泡沫稳定剂。
增溶剂,可使用脂肪酸金属盐,例如镁、铝和/或锌的硬脂酸盐或者蓖麻油酸盐。
为了改善流动性能还可使用助水溶物,如乙醇、异丙醇或多元醇。本发明中所考虑到的多元醇优选具有2至15个碳原子和至少两个羟基。所述多元醇还可含有其它官能团(特别是氨基)或者用氮来改性。
实施例
本发明实施例A-制备
脂肪醇混合物Spezial(Cognis公司;脂肪醇分布C1270~75%,C1424~30%,C16低于4%)和苯甲酸在Sn(II)催化时于180~230℃时常压下酯化并分离水份,然后在低真空下酯化并分离水份。接着真空蒸馏除去过量的醇,冷却反应混合物。除去催化剂并将该产物除臭。
对比例B
市售产品TN(Finetex公司)作为对比例。下表示出本发明实施例A和对比例B的碳链分布。

  碳链分布 实施例A(本发明) 对比例B(比较)  C12,直链  70~75%  22.7%  C12,支链  <1%  3.1%  C12总量  70~75%  25.8%  C13,直链  31.8%  C13,支链  4.5%  C13总量  <1%  36.3%  C14,直链  24~30%  17.5%  C14,支链  <1%  3.7%  C14总量  21.2%  C15,直链  14.5%  C15,支链  2.1%  C15总量  <1%  16.6%  ≥C16  <4%  0.1%

实施例1感官特性评估
评估本发明实施例A与对比例B的感官特性:由12个专家组成的评审团对感官特性进行评估。使用下列有关皮肤的最终感觉的标准:柔软性(Weichheit),平滑性护理性(Pflege)。同时也考察接受性(Akzeptanz)。
使用符号1(差)~7(好)评判这些标准。

相对于现有技术,本发明实施例A在具高接受性的同时展示了改善的感官特性。
不同的防UV光过滤剂的溶解性
为确定溶解性,市售的不同防UV光过滤剂在80℃时溶解在本发明的烷基苯甲酸酯混合物(实施例A)中或市售C12-C15烷基苯甲酸酯TN中,并于15℃储存一周。下表显示于15℃保存一周后在溶液中保持澄清的UV过滤剂的量(以重量%计)。

T 150;INCI:乙基己基三嗪酮(BASF AG)
NeoBB;INCI:二苯甲酮-3(Symrise)
1789;INCI:丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(DSM Nutritional Products)
化妆用制剂:用于喷雾和棉巾以及用于止汗剂/除臭剂系列(Konzepte)的制剂
配方1~26为基于本发明油组分特别是基于实施例A中油组分的稳定制剂,其特别适于喷剂或者气溶胶型喷雾剂和/或作为用于薄纸、纸张、棉巾、海绵(如聚氨酯海绵)的护理乳剂,作为婴儿卫生、婴儿护理、护肤、防晒、晒后处理、驱虫、清洁、面部清洁和止汗剂/除臭剂领域的硬膏。在用作气溶胶型喷雾剂时,适合作为载气(Treibgas)的可以是丙烷、丁烷、异丁烷或者混合物。通过使用本发明油组分可积极影响施用时的感官特性。表中数值各为该标准商品物质在总组成中的重量%。
表1:配方1~13

表2:配方14~26

表3:配方27~33(止汗剂/除臭剂制剂)

27-止汗剂/除臭剂乳膏
28-止汗剂乳膏(油包水)
29-止汗剂/除臭剂喷雾
30-含维生素E的止汗剂棒
31-除臭棉巾-制剂
32-止汗剂乳膏
33-止汗剂乳膏《软固体》
在表4中列出了水包油型防晒制剂,表5中记载了护理乳剂。通过使用本发明的油组分,特别是实施例A中的油组分,积极的影响了施用时的感官特性。表中数值各为该标准商品物质在总组成中的重量%。
表4:水包油型防晒乳液

续表4:水包油型防晒乳液

表5:水包油型护理乳液

续表5:水包油型护理乳液

防晒和护肤用的油包水型制剂
表6中记载了油包水乳液型防晒制剂,表7中记载了护理乳液。通过使用本发明油组分,特别是实施例A中的油组分,积极影响了施用时的感官性能。表中数值各为该标准商品物质在总组成中的重量%。
表6:油包水型防晒制剂

表7:油包水型护理乳液

续表7:油包水型护理乳液

                             附录
1)EM 90                               13)C 17
INCI:十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇      INCI:肉豆蔻基乳酸酯
生产商:Tego Cosmetics(Go1dschmidt)     生产商:Cognis Deutschland GmbH,Grünau
2)OPT                                 14)PFO
INCI:丙烯酸酯/C12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚
                                        INCI:西番莲(Passiflora Incarnata)(EU)

生产商:Rohm和Haas                      生产商:Cognis Deutschland GmbH
3)K                                   15)PS 6
INCI:十六烷基磷酸钾                    INCI:Olus
生产商:Hoffmann La Roche               生产商:Cognis Deutschland GmbH
4)V 220                               16)CeraphylB 45
INCI:PVP/二十碳烯共聚物                INCI:二乙基己基苹果酸酯
生产商:GAF General Aniline Firm Corp.  生产商:International Specialty Products
(IPS-Global)
                                        17)CetiolB 868
5)V 216                                INCI:乙基己基硬脂酸酯
INCI:PVP/十六碳烯共聚物                生产商:Cognis Deutschland GmbH
生产商:GAF General Aniline Firm Corp.
(IPS-Global)                             A
                                        INCI:己基月桂酸酯
6)83                                  生产商:Cognis Deutschland GmbH
INCI:失水山梨糖醇倍半油酸酯
生产商:Uniqema(ICI Surfacants)         19)B
                                        INCI:二丁基己二酸酯
7)P 135                               生产商:Cognis Deutschland GmbH
INCI:PEG-30二聚羟基硬脂酸酯
生产商:Uniqema(ICI Surfacants)         20)CC
                                        INCI:二辛基碳酸酯
8)38                                  生产商:Cognis Deutschland GmbH
INCI:Quaternium-18Hectorite
生产商:Rheox(Elementis Specialties)    21)J 600
                                        INCI:油烯基芥酸酯
9)980                                 生产商:Cognis Deutsc hland GmbH
INCI:Carbomer
生产商:Goodrich                        22)LC
                                        INCI:椰油醇辛酸/癸酸酯
10)2984                               生产商:Cognis Deutsch land GmbH
INCI:Carbomer
生产商:Noveon,Inc.                    23)OE
                                        INCI:二辛醚
11)ETD 2001                            生产商:Cognis Deutschland GmbH
INCI:Carbomer
生产商:Noveon,Inc.                    24)PGL
                                        INCI:己基癸醇,己基癸基月桂酸酯
12)Ultrez 10                           生产商:Cognis Deutschland GmbH
INCI:Carbomer                          25)S
生产商:Noveon,Inc.                    INCI:二乙基己基环己烷
生产商:Cognis Deutschland GmbH               39)Dow244 Fluid
26)SB 45                                     INCI:环状聚二甲基硅氧烷
INCI:牛油树脂牛油果(Linne)                   生产商:Dow Corning
生产商:Cognis Deutschland GmbH
                                              40)Dow246 Fluid
27)SN                                        INCI:环戊硅氧烷
INCI:C16/C18烷基异壬酸酯                     生产商:Dow Corning
生产商:Cognis Deutschland GmbH
                                              41)Dow2502
28)F 1300C                                  INCI:十六烷基聚二甲基硅氧烷
INCI:生育酚                                  生产商:Dow Corning
生产商:Cognis Deutschland GmbH
                                              42)Flo Plus
29)Copherol1250C                              INCI:辛烯基琥珀酸铝淀粉
INCI:生育酚醋酸酯                            生产商:National Starch
生产商:Cognis Deutschland GmbH
                                              43)ST 37
30)DC                                        INCI:PEG-22十二烷基乙二醇共聚物
INCI:氢化二聚二亚油烯基(linoleyl)/二甲基碳   (PEG-22Dodecyl Glycol Copolymer)
酸酯共聚物                                    生产商:Akzo-Nobel
生产商:Cognis Deutschland GmbH
                                              44)ST 9
31)SP                                       INCI:PEG-45十二烷基乙二醇共聚物
INCI:聚丙烯酸钠                              (PEG-45Dodecyl Glycol Copolymer)
生产商:Cognis Deutschland GmbH               生产商:Akzo-Nobel
32)E 24
INCI:PEG-20甘油基硬脂酸酯                    45)1780
生产商:Cognis Deutschland GmbH               INCI:羊毛脂醇
33)HR                                       生产商:Cognis Corporation(Emery)
INCI:氢化蓖麻油
生产商:Cognis Deutschland GmbH               46)CM
                                              INCI:C16/C18烷基异壬酸酯和鲸蜡硬脂醇聚醚-20
34)MD
                                              和
INCI:甘油基硬脂酸酯                          C16/C18醇和硬脂酸甘油酯和甘油和
生产商:Cognis Deutschland GmbH               鲸蜡硬脂醇聚醚-12和十六烷基棕榈酸酯
                                              生产商:Cognis Deutschland GmbH
35)PES
INCI:季戊四醇二硬脂酸酯                      47)PL 68/50
生产商:Cognis Deutschland GmbH               INCI:C16/C18烷基葡糖苷,C16/C18醇
                                              生产商:Cognis Deutschland GmbH
36)FCE
INCI:二椰油基季戊四醇二硬脂基柠檬酸酯        48)SE-PF
生产商:Cognis Deutschland GmbH               INCI:硬脂酸甘油酯(和)鲸蜡硬脂醇聚醚-20(和)
37)HRE 7                                             鲸蜡硬脂醇聚醚-12(和)C16/C18醇(和)十六烷基棕
                                              榈
INCI:PEG-7氢化蓖麻油                         酸酯
生产商:Cognis Deutsc hland GmbH              生产商:Cognis Deutschland GmbH
                                              49)SUCRO
38)PGPH                                              INCI:蔗糖聚硬脂酸酯(和)氢化聚异丁烯
INCI:聚甘油基-2-二聚羟基硬脂酸酯             生产商:Cognis Deutschland GmbH
生产商:Cognis Deutschland GmbH               50)B1
INCI:鲸蜡硬脂醇聚醚-12                       生产商:Cognis Deutschland GmbH
生产商:Cognis Deutschland GmbH
                                              63)DO
51)B2                                       INCI:甲基葡萄糖二油酸酯
INCI:鲸蜡硬脂醇聚醚-20                       生产商:NRC Nordmann/Rassmann
生产商:Cognis Deutschland GmbH
                                              64)200
52)HRE 40                                    INCI:甘油,甘油基聚丙烯酸酯
INCI:PEG-40氢化蓖麻油                        生产商:Cognis Deutschland GmbH
生产商:Cognis Deutschland GmbH
                                              65)KL 340N
53)SG                                        INCI:三[月桂基聚氧乙烯(4)醚]磷酸酯
INCI:硬脂酰基谷氨酸钠                        生产商:Clariant
生产商:Cognis Deutschland GmbH
                                              66)C.A.T.
54)VL 75                                    INCl:三乙基柠檬酸酯
INCI:月桂基葡糖苷(和)聚甘油基-2二聚羟基      生产商:Cognis Deutschland GmbH
硬脂酸酯(和)甘油
生产商:Cognis Deutschland GmbH               67)DCMF
                                              INCl:壳聚糖
55)OCR                                      生产商:Cognis Deutschland GmbH
INCI:氰双苯丙烯酸辛酯
生产商:Merck                                 68)Insect3535
                                              INCl:乙基丁基乙酰氨基丙酸酯
56)T 2000                                    生产商:EMD Chemicals Inc
INCI:二氧化钛,铝,Simethicone
生产商:Merck                                 69)PDI
                                              INCI:二异硬脂酰基聚甘油基-3二异硬脂酸酯
57)T AQUA                                   生产商:Goldschmidt AG
INCI:水和二氧化钛和氧化铝和偏磷酸钠和苯      70)Keltrol′T
氧乙醇和羟苯甲酸甲酯钠
生产商:Merck                                 INCI:黄原胶
                                              生产商:CP Kelco
58)G                                        71)TGI
INCI:辛基十二烷醇                            INCI:聚甘油基-3二异硬脂酸酯
生产商:Cognis Deutschland GmbH               生产商:Cognis Deutschland GmbH
59)G 16                                     72)14
INCI:己基癸醇                                INCI:肉豆蔻醇
生产商:Cognis Deutschland GmbH               生产商:Cognis Deutschland GmbH
60)G 16S                                    73)Lanette 18
INCI:己基癸基硬脂酸酯                        INCI:十八烷醇
生产商:Cognis Deutschland GmbH               生产商:Cognis Deutschland GmbH
61)TN                                       74)22
INCI:C 12/15烷基苯甲酸酯                     INCI:山萮醇
生产商:Findex(Nordmann/Rassmann)             生产商:Cognis Deutschland GmbH
62)R                                         75)E
INCI:芥属Campestris(油菜籽)甾醇              INCI:C16/C18烷基硫酸钠
                                                生产商:Cognis Deutschland GmbH
                                                81)NeoHydro
76)O                                          INCI:苯基苯并咪唑磺酸
INCI:C16/C18烷基醇                             生产商:Symrise
生产商:Cognis Deutschland GmbH
77)L                                          82)NeoMBC
INCI:水合氯化铝                                INCI:4-甲基亚苄基樟脑
生产商:Clariant                                生产商:Symrise
78)SAN                                        83)NeoOS
INCI:Quatemium-18Hectoritr                     INCI:水杨酸乙基己酯
生产商:Co-Op Chemical Co.,Ltd.                生产商:Symrise
79)90-O 18                                     84)AB
INCI:甘油基油酸酯                              INCI:椰油单、双、三甘油酯
生产商:Cognis Deutschland GmbH                 生产商:Cognis Deutschland GmbH
80)51                                         85)1789
INCI:PEG-30-硬脂酸酯                           INCI:丁基甲氧基二苯甲酰甲烷
生产商:Uniqema                                 生产商:Hoffmann-La Roche(Givaudan)
81)312                                         86)TR-2Polymer
INCI:辛基/癸基三甘油酯                         INCI:丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合
生产商:Cognis Deutschland GmbH                 物(Cross-polymer)
                                                生产商:Noveon,Inc.
82)331
INCI:椰油单、双、三甘油酯                      87)LS
生产商:Cognis Deutschland GmbH                 INCI:精氨酸,腺苷三磷酸二钠,甘露醇,盐
                                                酸吡哆醇,苯丙氨酸,酪氨酸
83)PC                                         生产商:Laboratoires Serobiologiques(Cognis)
INCI:丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯
生产商:Cognis Deutschland GmbH                 88)3505
                                                INCI:异硬脂酸
84)Neo303                                     生产商:Uniqema
INCI:氰双苯丙烯酸辛酯
生产商:Symrise                                 89)3758
                                                INCI:氢化聚异丁烯
85)NeoAP                                      生产商:Uniqema
INCI:苯基二苯并咪唑四磺酸二钠
生产商:Symrise                                 90)Rezal 36G
                                                INCI:四氯羟铝锆合物GLY
86)NeoAV                                     (Aluminum Zirconium Tetrachlorohydrex GLY)
INCI:乙基己基甲氧基肉桂酸酯                    生产商:Reheis,Inc
生产商:Symrise
                                                91)839
87)NeoBB                                     INCI:环戊硅氧烷和聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚
INCI:二苯甲酮-3                                二甲基硅氧烷交联聚合物
生产商:Symrise                                 生产商:GE Silicones
88)NeoE 1000                                  92)Wacker350
INCI:对甲氧基肉桂酸异戊酯                      INCI:聚二甲基硅氧烷
生产商:Symrise                                 生产商:Wacker
                                                 104)Plus
93)Care 450                                    INCI:硅酸铝镁和纤维素胶
INCI:聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯             生产商:R.T.Vanderbilt Company,Inc
生产商:Tego Cosmetics(Goldschmidt)
                                                 105)Z-HP 1
94)Care CG 90                                  INCI:氧化锌和三乙氧基辛基硅烷
INCI:C16/C18烷基葡糖苷                          生产商:BASF
生产商:Goldschmidt
                                                 106)Zinc Oxide NDM
95)DEC                                         INCI:氧化锌
INCI:二乙基己基碳酸酯                           生产商:Symrise
生产商:Goldschmidt
96)S
INCI:二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪
生产商:Ciba Specialty Chemicals Corporation
97)M
INCI:亚甲基二苯并三唑基四甲基丁基苯酚
生产商:Ciba Specialty Chemicals Corporation
98)60
INCI:聚山梨醇酯60
生产商:Uniqema(ICI Surfactants)
99)HEB
INCI:二乙基己基丁酰胺基三嗪酮
生产商:3V Inc.
100)U-18
INCI:二甲基肽酸酯和二乙基甲苯甲酰胺和乙基
己二醇
生产商:lnduchem AG
101)T 150
INCI:乙基己基三嗪酮
生产商:BASF
102)A plus
INCI:二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯
生产商:BASF
103)Ultra
INCI:硅酸铝镁
生产商:R.T.Vanderbilt Company,Inc

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本发明的主题是烷基苯甲酸酯混合物,其中C12烷基苯甲酸酯和C14烷基苯甲酸酯的总量基于全部烷基苯甲酸酯的总量大于等于85;本发明主题还涉及这种烷基苯甲酸酯混合物在化妆用和/或药用制剂中的用途,特别是作为油组分的用途。。

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