头发松弛剂 本申请是中国专利申请200680004281.1的分案申请，原申请的国际申请号是PCT/JP2006/302301，申请日是2006年2月3日，发明名称是“头发松弛剂”。
本发明的领域
本发明涉及在弱酸性到中性范围内工作的头发松弛剂并且非常适合于头发的成形和松弛，如拉直、变直和卷曲。
本发明的背景
含有亚硫酸盐和亚硫酸氢盐的头发处理剂已经广泛地用于头发的成形和松弛，如拉直、变直和卷曲。亚硫酸盐和亚硫酸氢盐也用于永久波浪形成剂。用于成形和松弛的头发处理剂含有比永久波浪成形用的浓度更低的浓度的亚硫酸盐或亚硫酸氢盐并且在非常温和的条件下使用。因此，成形和松弛头发的效果是不够的。
此外，该亚硫酸盐在酸性条件下容易分解，因此含有亚硫酸盐的头发处理剂一般是碱性的。然而，碱性会导致一些问题，如头发损伤和皮肤刺激性。
为了解决此类问题，有人建议了含有亚硫酸盐或亚硫酸氢盐以及咪唑啉二酮的头发处理组合物(专利文献1)和含有亚硫酸盐或亚硫酸氢盐以及脲和醇的头发处理组合物(专利文献2)。
虽然专利文献1明确地描述了有咪唑啉二酮的组合物可通过包含乙酸盐缓冲溶液而在酸性侧使用，但是在头发成形和松弛效果上的改进不是重要的。
专利文献2描述了含有尿素和醇的组合物在碱性侧使用，以防止亚硫酸盐或亚硫酸氢盐的分解，并因此存在由于碱性所引起的头发损伤的问题。
[专利文献1]JP-A-S58-170710
[专利文献2]JP-A-2000-229819
本发明的公开
本发明的目的是提供能够在弱酸性到中性范围内工作的头发松弛剂，它对于皮肤和头发是温和的。更具体地说，本发明的目的是提供很适合于头发的成形和松弛如拉直、变直和卷曲的头发松弛剂。
本发明人鉴于如上所述的背景技术进行了勤奋的研究，发现含有特定巯基化合物的试剂能够在一定的pH水平下有效地产生成形和松弛头发的作用，在该pH下历史上还未实现这一令人满意的结果。本发明基于上述发现而完成。
本发明涉及下列[1]-[23]。
[1]头发松弛剂，它包含至少一种由下面通式(1)或(2)表示的巯基化合物：
其中R是具有1-6个总碳原子数的、可具有分支的亚烷基；R2是具有3-15个总碳原子数的烷氧基烷基；和在R2中的亚烷基结构部分可以含有醚键；
其中X是选自单键，-O-，-S-，-NH-和-NR4-中的结构；R4是具有1-6个碳原子的烷基；Y是氧原子或硫原子；R3是具有至少一个巯基的二价有机残基。
[2]根据在[1]中所述的头发松弛剂，其中由通式(1)表示的巯基化合物是由下面通式(1a)表示的化合物：
其中R1是氢原子或具有1-5个碳原子的烷基；R2具有与在通式(1)中相同的定义。
[3]根据在[2]中描述的头发松弛剂，其中在通式(1a)中的R1是氢原子或甲基。
[4]根据在[2]或[3]中描述的头发松弛剂，其中在通式(1a)中的R2是选自2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-甲氧基丙基、2-乙氧基丙基、1-甲氧基丙烷-2-基、1-乙氧基丙烷-2-基、5-甲氧基-3-氧杂戊基和5-乙氧基-3-氧杂戊基中的基团。
[5]如在[2]中所述的头发松弛剂，其中由通式(1a)表示的巯基化合物是选自巯基乙酸2-甲氧基乙基酯、巯基乙酸2-乙氧基乙基酯、巯基乳酸2-甲氧基乙基酯和巯基乳酸2-乙氧基乙基酯中地化合物。
[6]根据在[1]中所述的头发松弛剂，其中由通式(1)表示的巯基化合物是由下面通式(1b)表示的化合物：
其中R2具有与在通式(1)中相同的定义。
[7]根据在[6]中描述的头发松弛剂，其中在通式(1b)中的R2是选自2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-甲氧基丙基、2-乙氧基丙基、1-甲氧基丙烷-2-基、1-乙氧基丙烷-2-基、5-甲氧基-3-氧杂戊基和5-乙氧基-3-氧杂戊基中的基团。
[8]如在[6]中所述的头发松弛剂，其中由通式(1b)表示的巯基化合物是选自3-巯基丙酸2-甲氧基乙基酯和3-巯基丙酸2-乙氧基乙基酯中的化合物。
[9]根据在[1]中描述的头发松弛剂，其中在通式(2)中的X是选自-O-、-NH-、-S-和-N(CH3)-中的结构。
[10]根据在[1]中描述的头发松弛剂，其中在通式(2)中的X是单键。
[11]根据在[1]、[9]和[10]中任何一项所述的头发松弛剂，其中在通式(2)中的Y是氧原子。
[12]根据在[1]和[9]-[11]中任何一项所述的头发松弛剂，其中在通式(2)中的R3是具有至少一个巯基的亚烷基。
[13]根据在[1]、[9]和[10]中任何一项所述的头发松弛剂，其中当在通式(2)中的Y和R3分别是氧原子和具有至少一个巯基的亚烷基时，R3的巯基在羰基的α-位上键接。
[14]根据在[1]中描述的头发松弛剂，其中由通式(2)表示的巯基化合物是选自2-巯基4-丁内酯、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺和2-巯基-6-己内酰胺中的化合物。
[15]根据在[1]中描述的头发松弛剂，其中由通式(2)表示的巯基化合物是选自2-巯基环戊酮和2-巯基环己酮中的化合物。
[16]根据在[1]-[15]中任何一项所述的头发松弛剂，其中该头发松弛剂含有0.1-10质量％的巯基化合物。
[17]根据在[1]-[16]中任何一项所述的头发松弛剂，其中pH是在4.0-7.5范围内。
[18]包含在[1]-[17]中任何一项所述的头发松弛剂的洗发剂。
[19]包含在[1]-[17]中任何一项所述的头发松弛剂的漂洗调理剂。
[20]包含在[1]-[17]中任何一项所述的头发松弛剂的调理剂。
[21]包含在[1]-[17]中任何一项所述的头发松弛剂的头发处理剂。
[22]包含在[1]-[17]中任何一项所述的头发松弛剂的头发洗液。
[23]包含在[1]-[17]中任何一项所述的头发松弛剂的发用摩丝。
根据本发明的头发松弛剂能够在从弱酸性到弱碱性的宽pH值范围内获得成形和松弛头发的优异效果。尤其，头发松弛剂在弱酸性到中性pH范围内显示出更优异的头发成形和松弛特性。因此，根据本发明的头发松弛剂能够显著地减少对头发和皮肤的损伤并且能够可靠地进行拉直、变直和卷曲和其它头发处理。因此，头发松弛剂非常好地用于头发成形和松弛，其中头发如卷曲的头发和卷发被成形和松弛。
本发明的优选实施方案
下面将详细描述本发明。
根据本发明的头发松弛剂包含由下面通式(1)或(2)表示的至少一种巯基化合物：
其中R是具有1-6个总碳原子数的、可具有分支的亚烷基；R2是具有3-15个总碳原子数的烷氧基烷基；和在R2中的亚烷基结构部分可以含有醚键；
其中X是选自单键、-O-、-S-、-NH-和-NR4-中的结构；R4是具有1-6个碳原子的烷基；Y是氧原子或硫原子；R3是具有至少一个巯基的二价有机残基。
首先描述巯基化合物。
在本发明的头发松弛剂中可使用的巯基化合物是由上述通式(1)和/或(2)表示。
在通式(1)中，R是具有1-6个总碳原子数的、可具有分支的亚烷基，例子包括亚甲基、亚乙基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、乙基亚甲基、丙基亚甲基、丁基亚甲基、甲基亚乙基、二甲基亚乙基、1，2-二甲基亚乙基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基和六亚甲基。
R2是具有3-15个总碳原子数的烷氧基烷基，和在R2中的亚烷基结构部分可以含有醚键。考虑到起始原料的工业容易获取性，在R2中的总碳原子数优选是3-10，更优选3-8。在R2中，烷氧基结构部分优选具有1-4个碳原子，亚烷基结构部分优选具有1-8个碳原子。烷氧基烷基的具体例子包括2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，2-丙氧基乙基，2-异丙氧基乙基，2-丁氧基乙基，2-异丁氧基乙基，2-叔丁氧基乙基，1-甲氧基丙烷-2-基，1-乙氧基丙烷-2-基，1-丙氧基丙烷-2-基，1-异丙氧基丙烷-2-基，1-丁氧基丙烷-2-基，1-异丁氧基丙烷-2-基，1-叔丁氧基丙烷-2-基，2-甲氧基丙基，2-乙氧基丙基，2-丙氧基丙基，2-异丙氧基丙基，2-丁氧基丙基，2-异丁氧基丙基，2-叔-丁氧基丙基，5-甲氧基-3-氧杂戊基，5-乙氧基-3-氧杂戊基，5-丙氧基-3-氧杂戊基，5-异丙氧基-3-氧杂戊基，5-丁氧基-3-氧杂戊基，5-异丁氧基-3-氧杂戊基，5-叔-丁氧基-3-氧杂戊基，8-甲氧基-3，6-二氧杂辛基，8-乙氧基-3，6-二氧杂辛基，8-丙氧基-3，6-二氧杂辛基，8-异丙氧基-3，6-二氧杂辛基，8-丁氧基-3，6-二氧杂辛基，8-异丁氧基-3，6-二氧杂辛基和8-叔-丁氧基-3，6-二氧杂辛基。
更具体地说，对于由通式(1)表示的化合物，由下列通式(1a)和(1b)表示的化合物是优选列举的：
其中R1是氢原子或具有1-5个碳原子的烷基；R2具有与在通式(1)中相同的定义；
其中R2具有与在通式(1)中相同的定义。
在通式(1a)中，R1是氢原子或具有1-5个碳原子的烷基，并且优选是氢原子或具有1-4个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基或丁基。这些当中，考虑到起始原料的工业上容易获取性，氢原子、甲基和乙基是优选的，以及氢原子和甲基是更优选的。
R2具有与在通式(1)中相同的定义，其例子包括在通式(1)中描述的那些。这些当中，考虑到起始原料的工业上容易获取性，2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、2-乙氧基-1-甲基乙基，2-甲氧基丙基、2-乙氧基丙基、5-甲氧基-3-氧杂戊基和5-乙氧基-3-氧杂戊基是优选的，并且2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-甲氧基丙基、2-乙氧基丙基、1-甲氧基丙烷-2-基、1-乙氧基丙烷-2-基、5-甲氧基-3-氧杂戊基和5-乙氧基-3-氧杂戊基是更优选的。
由通式(1a)表示的巯基化合物的具体例子包括巯基乙酸2-甲氧基乙基酯，巯基乙酸2-乙氧基乙基酯，巯基乙酸2-甲氧基丙基酯，巯基乙酸2-乙氧基丙基酯，巯基乳酸2-甲氧基乙基酯，巯基乳酸2-乙氧基乙基酯，巯基乳酸2-甲氧基丙基酯和巯基乳酸2-乙氧基丙基酯。
这些当中，考虑到头发松弛特性和工业生产的容易性，巯基乙酸2-甲氧基乙基酯、巯基乙酸2-乙氧基乙基酯、巯基乳酸2-甲氧基乙基酯和巯基乳酸2-乙氧基乙基酯是优选的。
在通式(1b)中，R2具有与在通式(1)中相同的定义。
由通式(1b)表示的巯基化合物的具体例子包括3-巯基丙酸2-甲氧基乙基酯、3-巯基丙酸2-乙氧基乙基酯、3-巯基丙酸2-甲氧基丙基酯和3-巯基丙酸2-乙氧基丙基酯。
这些当中，考虑到头发松弛特性和工业生产的容易性，3-巯基丙酸2-甲氧基乙基酯和3-巯基丙酸2-乙氧基乙基酯是优选的。
通式(1)的巯基化合物，更具体地说通式(1a)和(1b)的巯基羧酸烷氧基烷基酯可以从作为起始原料的市场上买得到的巯基羧酸酯或更容易获取的硫代羧酸合成，这通过将该起始原料与单烷氧基烷基醇混合、然后在酸催化剂如无机酸或有机酸存在下加热该混合物来进行。
在通式(2)中，X是选自单键、-O-、-S-、-NH-和-NR4-中的结构，其中R4是具有1-6个碳原子的烷基。考虑到改进对头发的渗透性，R4优选是甲基或乙基，并且考虑到起始原料的工业上容易获取性，特别优选是甲基。X优选是-O-、-NH-或-NR4-，在这种情况下在水或水溶液中的溶解度是较高的并且松弛剂的制备是容易的。
Y是氧原子或硫原子，并且考虑到起始原料的工业上容易获取性，优选是氧原子。
R3是具有至少一个巯基(-SH)的二价有机残基。对R3没有特别限制，只要它是具有至少一个巯基的二价有机残基即可，但优选是具有至少一个巯基的亚烷基。具有至少一个巯基的亚烷基的优选实例包括具有至少一个巯基和任选具有分支并且其主链具有2-6个碳原子的亚烷基。当X是-O-、-S-、-NH-和-NR4-中的任何一种时，考虑到起始原料的工业上容易获取性，R3更优选是具有至少一个巯基的亚乙基或亚丙基。
从制备头发松弛剂时的工业生产中的容易性和处理性能考虑，该二价有机残基优选具有1-3个、更优选1-2个巯基。
对于键接到二价有机残基上的巯基的位置没有特别限制。巯基可以直接或经由亚烷基或类似基团键接于二价有机残基上(例如巯基乙基)。当Y是氧原子时，考虑到工业上容易生产和头发成形和松弛特性，巯基优选在羰基-CY-(该碳原子是构成二价有机残基的原子)的α位上键接于碳原子上。
其中X是-O-、-S-、-NH-和-NR4-中任何一种的由通式(2)表示的巯基化合物的具体例子包括：
3-巯基-4-丁内酯，2，3-二巯基-4-丁内酯，2，4-二巯基-4-丁内酯，
3，4-二巯基-4-丁内酯，3-巯基-4-丁硫内酯，3-巯基-4-丁内酰胺，
2，3-二巯基-4-丁内酰胺，2，4-二巯基-4-丁内酰胺，3，4-二巯基-4-丁内酰胺，
3-巯基-5-戊内酯，4-巯基-5-戊内酯，2，3-二巯基-5-戊内酯，
2，4-二巯基-5-戊内酯，2，5-二巯基-5-戊内酯，3，4-二巯基-5-戊内酯，
3-巯基-5-戊硫内酯，3-巯基-5-戊内酰胺，4-巯基-5-戊内酰胺，
2，3-二巯基-5-戊内酰胺，2，4-二巯基-5-戊内酰胺，2，5-二巯基-5-戊内酰胺，
3-巯基-6-己内酯，4-巯基-6-己内酯，5-巯基-6-己内酯，
2，3-二巯基-6-己内酯，2，4-二巯基-6-己内酯，2，5-二巯基-6-己内酯，
3-巯基-6-己内酰胺，4-巯基-6-己内酰胺，5-巯基-6-己内酰胺，
2，3-二巯基-6-己内酰胺，2，4-二巯基-6-己内酰胺，2，5-二巯基-6-己内酰胺，
2-巯基-3-丙内酯，2-巯基-2-甲基-3-丙内酯，2-巯基-3-甲基-3-丙内酯，
2-巯基-3-乙基-3-丙内酯，2-巯基-2，3-二甲基-3-丙内酯，2-巯基-3-丙内酰胺，
2-巯基-2-甲基-3-丙内酰胺，2-巯基-3--甲基-3-丙内酰胺，
2-巯基-3-乙基-3-丙内酰胺，2-巯基-2，3-二甲基-3-丙内酰胺，
2-巯基-3-丙硫内酯，2-巯基-2-甲基-3-丙硫内酯，2-巯基-3-甲基-3-丙硫内酯，
2-巯基-3-乙基-3-丙硫内酯，2-巯基-2，3-二甲基-3-丙硫内酯，
2-巯基-4-丁内酯，2-巯基-2-甲基-4，4-二甲基-4-丁内酯，
2-巯基-3-(2-丙烯基)-4-丁内酯，2-巯基-4-甲基-4-丁内酯，
2-巯基-2-甲基-4-丁内酯，2-巯基-3-甲基-4-丁内酯，2-巯基-4-甲基-4-丁内酯，
2-巯基-3，4-二甲基-4-丁内酯，2-巯基-2-乙基-4-丁内酯，
2-巯基-3-乙基-4-丁内酯，2-巯基-4-乙基-4-丁内酯，2-巯基-4-丁硫内酯，
2-巯基-2-甲基-4-丁硫内酯，2-巯基-3-甲基-4-丁硫内酯，
2-巯基-4-甲基-4-丁硫内酯，2-巯基-3，4-二甲基-4-丁硫内酯，
2-巯基-2-乙基-4-丁硫内酯，2-巯基-3-乙基-4-丁硫内酯，
2-巯基-4-乙基-4-丁硫内酯，2-巯基-4-丁内酰胺，2-巯基-2-甲基-4-丁内酰胺，
2-巯基-3-甲基-4-丁内酰胺，2-巯基-4-甲基-4-丁内酰胺，
2-巯基-3，4-二甲基-4-丁内酰胺，2-巯基-2-乙基-4-丁内酰胺，
2-巯基-3-乙基-4-丁内酰胺，2-巯基-4-乙基-4-丁内酰胺，2-巯基-5-戊内酯，
2-巯基-2-甲基-5-戊内酯，2-巯基-3-甲基-5-戊内酯，2-巯基-4-甲基-5-戊内酯，
2-巯基-5-甲基-5-戊内酯，2-巯基-2-乙基-5-戊内酯，2-巯基-3-乙基-5-戊内酯，
2-巯基-4-乙基-5-戊内酯，2-巯基-5-乙基-5-戊内酯，2-巯基-5-戊内酰胺，
2-巯基-2-甲基-5-戊内酰胺，2-巯基-3-甲基-5-戊内酰胺，
2-巯基-4-甲基-5-戊内酰胺，2-巯基-5-甲基-5-戊内酰胺，
2-巯基-2-乙基-5-戊内酰胺，2-巯基-3-乙基-5-戊内酰胺，
2-巯基-4-乙基-5-戊内酰胺，2-巯基-5-乙基-5-戊内酰胺，
2-巯基-5-戊硫内酯，2-巯基-2-甲基-5-戊硫内酯，2-巯基-3-甲基-5-戊硫内酯，
2-巯基-4-甲基-5-戊硫内酯，2-巯基-5-甲基-5-戊硫内酯，
2-巯基-2-乙基-5-戊硫内酯，2-巯基-3-乙基-5-戊硫内酯，
2-巯基-4-乙基-5-戊硫内酯，2-巯基-5-乙基-5-戊硫内酯，2-巯基-6-己内酯，
2-巯基-2-甲基-6-己内酯，2-巯基-3-甲基-6-己内酯，2-巯基-4-甲基-6-己内酯，
2-巯基-5-甲基-6-己内酯，2-巯基-6-甲基-6-己内酯，2-巯基-6-己内酰胺，
2-巯基-2-甲基-6-己内酰胺，2-巯基-3-甲基-6-己内酰胺，
2-巯基-4-甲基-6-己内酰胺，2-巯基-5-甲基-6-己内酰胺，
2-巯基-6-甲基-6-己内酰胺，2-巯基-6-己硫内酯，2-巯基-2-甲基-6-己硫内酯，
2-巯基-3-甲基-6-己硫内酯，2-巯基-4-甲基-6-己硫内酯，
2-巯基-5-甲基-6-己硫内酯，2-巯基-6-甲基-6-己硫内酯以及这些内酰胺的
N-甲基或N-乙基衍生物。
这些当中，考虑到头发松弛特性和起始原料的工业上容易获取性，2-巯基-4-丁内酯、2-巯基-4-丁硫内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、2-巯基-6-己内酰胺、3-巯基-4-丁内酯、2，3-二巯基-4-丁内酯、2，4-二巯基-4-丁内酯、3-巯基-4-丁内酰胺、2，3-二巯基-4-丁内酰胺、2，4-二巯基-4-丁内酰胺、2，3-二巯基-5-戊内酯、2，4-二巯基-5-戊内酯、2，5-二巯基-5-戊内酯、3-巯基-5-戊内酰胺、4-巯基-5-戊内酰胺、2，3-二巯基-5-戊内酰胺、2，4-二巯基-5-戊内酰胺和2，5-二巯基-5-戊内酰胺是优选的，特别优选的是2-巯基-4-丁内酯、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺和2-巯基-6-己内酰胺。
由通式(2)表示的巯基化合物可以通过已知的方法生产。例如，此类化合物可以通过将内酯化合物和内酰胺化合物卤化，和随后引入巯基来合成。
具体地说，巯基内酯和巯基硫内酯通过一系列的步骤来合成，其中市场上买得到的内酯或硫内酯根据在J.Am.Chem.Soc..1945，67.2218-2220中描述的方法被卤化，然后合成的卤化物或市场上买得到的卤化物通过在Ann.1960，639，146-56中描述的方法被制成目标内酯衍生物。
巯基内酰胺可以通过一系列的步骤来合成，其中卤化物通过在J.Am.Chem.Soc..1958，80.6233-6237中描述的方法合成，然后所得的卤化物通过在Ann.1960，639，146-56中描述的方法被合成为目标内酰胺衍生物，与内酯的生产类似。
在由通式(2)表示的巯基化合物中，也优选的是：考虑到起始原料的容易获取性，X是单键。当X是单键时，巯基化合物由下面的通式(2a)表示：
其中Y和R3具有与在通式(2)中相同的定义。当X是单键时，R3优选是具有至少一个巯基的亚丁基或亚戊基。巯基的数目优选是1-2个，考虑处理和生产的容易性。
由通式(2a)表示的巯基化合物的具体例子包括2-巯基环戊酮，3-巯基环戊酮，2-巯基环己酮，3-巯基环己酮，2-巯基环庚酮，3-巯基环庚酮，2-巯基环辛酮，3-巯基环辛酮，2-巯基-四氢吡喃-4-酮，3-巯基-四氢吡喃-4--酮，2-巯基-四氢噻喃-4-酮，3-巯基-四氢噻喃-4-酮，4-巯基-四氢噻吩-3-酮，5-巯基--3-吡咯烷酮，5-巯基-N-甲基-3-吡咯烷酮，4-巯基-四氢吡喃-3-酮，5--巯基-四氢吡喃-3-酮，3-巯基-四氢吡喃-4-酮，4-巯基-3-哌啶酮，5-巯基-3-哌啶酮，3-巯基-4-哌啶酮，4-巯基-N-甲基-3-哌啶酮，5-巯基-N-甲基-3-哌啶酮和3-巯基-N-甲基-4-哌啶酮。这些当中，2-巯基环戊酮和2-巯基环己酮是优选的。
这些巯基化合物也可以通过在Ann.1960，639.146-56中描述的方法从商购的卤化物合成。
接下来描述根据本发明的头发松弛剂。
本发明的头发松弛剂含有由通式(1)或(2)表示的至少一种巯基化合物.巯基化合物可以单种或以两种或多种的结合物使用。
头发松弛剂一般含有0.01-15质量％、更优选0.1-10质量％、再更优选1-5质量％的巯基化合物。当巯基化合物的含量在这一范围内时，头发松弛剂能够象期望的那样足够地产生头发松弛作用。
当巯基化合物的含量低于下限时，本发明的作用几乎不能获得。超过该上限的含量会导致如此强烈的气味，以致于头发松弛剂不能使用。
本发明的头发松弛剂在使用之前制备，或通过紧接着在使用之前混合各试剂来现场制备。在现场制备中，未稀释的或晶体形式的通式(1)或(2)的巯基化合物可以被添加到除巯基化合物之外的所含试剂中。或者，将其中通式(1)或(2)的巯基化合物用稀释剂如溶胀剂或穿透增强剂稀释得到的一种溶液可以与除巯基化合物之外的所含试剂进行混合。
当制备水基的头发松弛剂时，常用的化妆添加剂如丙二醇、N-甲基吡咯烷酮和乙氧基乙醇可以用作增溶剂来提高由通式(1)或(2)表示的巯基化合物在水中的溶解度并因此缩短溶解时间和防止油相的形成。增大该增溶剂的量能够提高溶解速率。如果增加量的此类添加剂导致所需的主要性能下降，则制备出头发松弛剂，使得它被分成两相并且在每一次使用时被混合在一起。另外地，头发松弛剂可以利用表面活性剂来乳化。
头发松弛剂可以有利地主要用于将头发拉直和变直并且矫正所谓的“床层头发”以及产生卷曲，并且不会象在烫发剂领域中通常进行的那样引起被溴酸盐或过氧化氢氧化。
对头发松弛剂的应用没有特别限制，包括洗发剂、漂洗调理剂、调理剂、头发处理剂、洗发液、发用蜡、发用摩丝和发用凝胶剂。
这些当中，头发松弛剂优选用作发用化妆品，后者选自洗发剂、漂洗调理剂、调理剂、头发处理剂、洗发液和发用摩丝。
头发松弛剂的配制剂包括液体、泡沫体、凝胶剂/霜剂和浆剂。取决于该配制剂，头发松弛剂可以以各种类型来使用，其中包含液体类型、喷雾剂类型、气溶胶类型、霜剂类型和凝胶类型。
头发松弛剂能够在从头发松弛剂施用于头发时到头发用梳子定发型或洗头时的较短时间内松弛卷曲的头发或卷发。
头发松弛剂当然可以在碱性侧使用，并且能够在低于含有亚硫酸盐的普通头发处理剂的pH的、在弱酸性到中性区域之间的pH水平下使用。而且，头发松弛剂在该pH范围内产生更好的成形和松弛头发的效果。对头发松弛剂的pH没有特别限制，优选是在2.5至9.0之间，更优选在3.5-8.0之间，特别优选在4.0-7.5之间。在这一范围内的pH减少皮肤刺激性并且不损伤头发。pH是在23℃下测量的值。
此外，本发明的头发松弛剂改进了头发的柔软度。这一效果的原因是不清楚的并且被认为是通式(1)或(2)的巯基化合物提高了头发松弛剂的亲油性，从而改进头发穿透性能和因此松弛剂能够在短时间内产生效果，并且因为头发松弛剂在弱酸性到中性的范围内使用，这不损伤头发和使头发具有柔软度。
虽然头发松弛剂在不合亚硫酸盐或亚硫酸氢盐的情况下能足够地松弛头发，但是它在实现本发明的效果的同时仍可以含有传统物质，如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、巯基乙酸和半胱氨酸。
此外，添加已知的常用添加剂以改进头发松弛剂的头发处理性能和使用舒适度。添加剂的例子包括表面活性剂、发泡洗涤助剂、超级上油剂、增稠剂、粘度调节剂、不透明剂、螯合剂、紫外线吸收剂、防腐剂、抗磨剂、灭菌用防腐剂、头发保护剂、润湿剂、乳化剂、穿透增强剂、缓冲剂、芳香剂、染料、稳定剂、气味掩蔽剂和珠光剂。根据需要，可以添加美容成分和通常的化妆成分。
表面活性剂包括阴离子表面活性剂如十二烷基硫酸钠，聚氧化乙烯月桂基乙醚硫酸钠，甲基牛磺酸钠椰子油脂肪酸酯和月桂酰甲基丙氨酸钠；两性表面活性剂如甜菜碱月桂基二甲基氨基乙酸盐，咪唑啉表面活性剂和酰胺基丙基甜菜碱椰子油脂肪酸酯；阳离子表面活性剂如十六烷基三甲基氯化铵，硬脂基三甲基氯化铵和二十二烷基三甲基氯化铵；和非离子型表面活性剂如烷基链烷醇酰胺。
增稠剂包括聚合物，如羧甲基纤维素，聚羧乙烯，羟乙基纤维素，羟基丙基纤维素，黄原酸胶，角叉菜胶，藻酸盐，果胶，黄蓍胶和聚乙烯吡咯烷酮；高级醇如月桂醇，鲸蜡醇，硬脂醇，异硬脂基醇，油醇和山俞醇；高岭土；脂肪酸如月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，山俞酸，油酸，十一酸和异硬脂酸；和凡士林。
润湿剂和乳化剂包括甘油，双甘油，丙二醇，双丙甘醇，1，3-丁二醇，聚乙二醇，山梨糖醇，植物提取物，维生素类，透明质酸盐，硫酸软骨素，上述阳离子、阴离子、两性和非离子型表面活性剂，乙醚非离子型表面活性剂如聚氧化乙烯油基醚，聚氧化乙烯硬脂基醚，聚氧化乙烯十六烷基醚，聚氧化乙烯辛基苯基醚，聚氧化乙烯十二烷基苯基乙醚和聚氧化乙烯壬基醚，二甲聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，和聚硅氧烷衍生物，如氨基改性的聚硅氧烷油、醇改性的聚硅氧烷油、氟改性的聚硅氧烷油、聚醚改性的聚硅氧烷油和烷基改性的聚硅氧烷油。
穿透增强剂包括乙醇，丙醇，异丙醇，1，2-丙二醇，1，3-丁二醇，甘油，乙基卡比醇，苄醇，苄氧基乙醇，尿素和2-甲基吡咯烷酮。
缓冲剂包括无机缓冲剂，含有碱性氨基酸如精氨酸和赖氨酸的缓冲剂，和有机酸如柠檬酸盐。
pH调节剂包括无机酸，如盐酸和磷酸；无机酸盐，如磷酸氢二钠和磷酸二氢钠；有机酸，如柠檬酸，苹果酸，乳酸，琥珀酸和草酸，和这些酸的钠盐；和碱性试剂，如氨，二乙醇胺，三乙醇胺，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸氢钠，碳酸钾和碳酸氢钾。
对于芳香剂，可以使用(A)烃，(B)醇，(C)苯酚，(D)醛和/或缩醛，(E)酮和/或酮缩醇，(F)醚，(G)合成麝香，(H)酸，(I)内酯，(J)酯，(K)含氮和/或含硫的和/或含卤素的化合物，和(L)天然芳香剂。芳香剂的具体例子包括在JP-A-2003-137758中公开的那些。
对烃(A)没有特别限制，只要它们是由碳和氢组成的挥发性有机化合物即可。它的例子包括脂肪族烃、脂环族烃、萜烃和芳族烃。
对醇(B)没有特别限制，只要它们是具有羟基的挥发性有机化合物即可。它的例子包括脂族醇、脂环族醇、萜烯醇和芳醇类。
对酚(C)没有特别限制，只要它们是具有芳香味的有机酚类化合物或它们的衍生物。它的例子包括一价、二价和三价的酚类化合物，多酚，和这些化合物的醚衍生物。
对醛和缩醛(D)没有特别限制，只要它们是在分子中具有醛或缩醛基的挥发性有机化合物即可。它的例子包括脂族的醛和缩醛，萜烯的醛和缩醛，以及芳族的醛和缩醛。
对酮和酮缩醇(E)没有特别限制，只要是在分子中具有酮或酮缩醇基团的挥发性有机化合物即可。它的例子包括脂肪族的酮和酮缩醇，萜烯的酮和酮缩醇，以及芳族的酮和酮缩醇。
对醚(F)没有特别限制，只要它们是在分子中具有醚基的挥发性有机化合物即可。它的例子包括脂族醚、萜烯醚和芳族醚。
对合成麝香(g)没有特别限制，只要它们是具有麝香味或类似香味的有机化合物即可。
对酸(H)没有特别限制，只要它们是在分子中具有羧基的有机化合物即可。
对内酯(I)没有特别限制，只要它们是在分子中具有内酯基的挥发性有机化合物即可。
对酯(J)没有特别限制，只要它们是在分子中具有酯基的挥发性有机化合物即可。
对含氮和/或含硫和/或含卤素化合物(K)没有特别限制，只要它们是在分子中含有氮、硫和卤素的芳香有机化合物即可。
对天然芳香剂(L)没有特别限制。
这些芳香剂的具体例子包括2，6，10-三甲基-9-十一醛，正癸醛，辛醛，烯丙基戊基乙醇酸酯，己酸烯丙酯，α-戊基肉桂基醛，茴香脑，对-甲氧苯甲醛，6，7-脱氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-茚满酮，肉桂醇，乙酸顺-3-己烯-1-基酯，顺-6-壬烯醇，柠檬醛，柠檬醛二乙缩醛，香茅醛，香茅醇，香茅基腈，三环癸烯乙酸酯，三环癸烯丙酸酯，乙酸环己氧基-2-丙烯基酯，δ-大马烯，二氢茉莉酮，二苯醚，乙醛乙基苯基缩醛，乙醛乙基里哪基缩醛，甲基胡椒酚，2-甲基丁酸乙酯，乙基麦芽酚，丁酸乙酯，脱氢环牻牛儿酸乙酯，乙基香草醛，丁子香酚，p-乙基-α，α-二甲基二氢肉桂醛，2，4，6-三甲基-4-苯基-1，3-二噁烷，八氢-4，7-甲撑[3aH]-3a-羧酸乙基酯，2-乙基-4-羟基-5-甲基-3-(2H)呋喃酮，α-甲基苯基乙醛，吲哚，α-紫罗酮，水杨酸异戊酯，异丁基喹啉，α-异甲基紫罗兰酮，苯乙醛，6-(3-苯基)四氢[2H]吡喃-2-酮，2-(2，4-二甲基-3-环己基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1，3-二噁烷，顺-3-己烯醇，香叶基腈，顺-3-己烯基甲基碳酸酯，四氢化芳樟醇，沉香醇，顺-3-十二烯醛，2-甲基戊酸乙基酯，2，6-二甲基-5-庚醛，氨茴酸甲酯，苯甲酸甲酯，水杨酸甲酯，3-甲基环十五内酯，橙花醇，对甲酚，p-甲基茴香醚，苯乙酸，β-苯乙醇，甲酸苯乙基酯，苯乙基异戊基醚，4-(p-羟苯基)-2-丁酮，四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-(2H)吡喃，5-甲基-3-庚酮肟，反-2-己烯-1-醇，2-十三烯腈，3-环己烯-1-甲醛二甲基缩醛，香草醛，邻-叔丁基环己基乙酸酯，乙酰基雪松烯，乙酸岩兰草酯，苯乙醛二甲缩醛和对氨基苯酚(rodinol)。
其它添加剂包括润滑剂，如链烷烃、液体石蜡、蜂蜡、角鲨烷、霍霍巴油、橄榄油、酯油、三酸甘油酯、凡士林和羊毛脂；和头发保护剂，如胶原和角蛋白水解产物和它们的衍生物。
实施例
本发明将参考下列实施例来说明，但是应该理解的是本发明绝不限于实施例。在下面的实施例中，全部的百分数和份是以质量计，除非另作说明。
[合成实施例1]
巯基乙酸2-甲氧基乙基酯的合成
在装有温度计和冷凝管的1000ml四颈烧瓶中加入300g的巯基乙酸甲基酯(2.83mol，由Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.生产)，320 g的2-甲氧基乙醇(4.21mol，由Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.生产)和3.6g的95％硫酸(由JUNSEI CHEMICAL CO.，LTD生产)，随后在80℃下搅拌5小时。在反应过程中，借助于在冷凝管的上部连接的抽吸器来稍微降低压力，随着反应进行所形成的甲醇被蒸馏出去。在反应之后，该液体直接浓缩和通过在减压下蒸馏来提纯，得到123g(0.82mol，29％产率)的巯基乙酸2-甲氧基乙基酯，沸点65℃(0.6kPa)。
[合成实施例2]
巯基乙酸2-乙氧基乙基酯的合成
重复在合成实施例1中的程序，只是使用300g的巯基乙酸甲基酯(2.83mol，由Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.生产)和379g的2-乙氧基乙醇(4.21mol，由Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.生产)。因此，获得144g(0.88mol，31％产率)的巯基乙酸2-乙氧基乙基酯，沸点99-103℃(2.0kPa)。
[合成实施例3]
巯基乳酸2-乙氧基乙基酯的合成
重复在合成实施例1中的程序，只是使用300g的硫羟乳酸(2.83mol)和379g的2-乙氧基乙醇(4.21mol，由Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.生产)。因此，获得175g(0.98mol，35％产率)的巯基乳酸2-乙氧基乙基酯，沸点102℃(2.6kPa)。
[合成实施例4]
巯基丙酸2-乙氧基乙基酯的合成
重复在合成实施例1中的程序，只是使用300 g的巯基丙酸(2.83 mol)和379 g的2-乙氧基乙醇(4.21 mol，由Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.生产)。因此，获得166 g(0.93 mol，33％产率)的巯基丙酸2-乙氧基乙基酯，沸点101℃(2.0 kPa)。
[合成实施例5]
2-巯基-4-丁内酯(其它名称：2-巯基-4-丁内酯)的合成
70％硫氢化钠(49g，0.6mmol，由JUNSEI CHEMICAL CO.，LTD生产)溶于甲醇(500g，特级，由JUNSEI CHEMICAL CO.，LTD生产)和净化水(500g，蒸馏和流过离子交换过滤器的水)中。所得溶液用冰冷却到不超过10℃，同时加以搅拌。经过约30分钟的时间向冷却了的溶液中滴加2-溴-4-丁内酯(100g，0.6mol，由Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.生产)。在滴加结束之后，液体搅拌10分钟，所形成的反应液体在减压下被浓缩到原始体积的大约一半。向浓缩的液体中添加乙酸乙酯(500ml，特级，由JUNSEI CHEMICAL CO.，LTD生产)，随后萃取。所获得的水相用乙酸乙酯(500ml)再萃取。所萃取的有机相被合并和浓缩，然后通过减压蒸馏来提纯，得到2-巯基-4-丁内酯(23g，32％产率)，沸点94℃(0.3kPa)。
[合成实施例6]
2-巯基环戊酮的合成
将10克的硫化氢气体(瓶装硫化氢气体，由SUMITOMO SEIKACHEMICALS CO.，LTD生产)吹入到44g的甲醇钠的甲醇溶液(28％浓度和按甲醇钠计0.22mol，由JUMSEI CHEMICAL CO.，LTD生产)中，同时通过用冰冷却将温度保持在大约不超过10℃。在仍然保持温度不超过10℃的情况下，滴加23.7g的2-溴环戊酮(0.2mol，由Tokyo Kasei KogyoCo.，Ltd.生产)。在滴加结束之后，该液体被搅拌30分钟，同时保持温度不超过5℃。在反应之后，该系统用真空泵逐渐地抽空，甲醇被馏出，直至液体称量约35g为止。在蒸馏之后的残留液体通过滴加10％盐酸被调节至pH 3，同时保持温度不超过10℃。在pH调节之后，该液体通过在其中添加100g的二乙醚来进行萃取。所获得的水相进行再提取两次，每次用100g的二乙醚。萃取的二乙醚相被混合在一起，然后使用蒸发器进行浓缩。浓缩的油性物质通过在减压下蒸馏来提纯，得到7.4g(0.064mol，32％产率)的2-巯基环戊酮，沸点51℃(0.9kPa)。
[合成实施例7]
2，4-二溴丁酰溴的合成
根据A.Kaiaal et al.的方法(Tetrahedron；Asymmetry 2003，14，2587)从4-丁内酯合成2，4-二溴丁酰溴。
具体地说，将三溴化磷(2.5g，0.43g原子，由Tokyo Kasei Kogyb Co.，Ltd生产)添加到4-丁内酯(20g，0.23mol，由Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.生产)中。
在搅拌下经过约2小时的时间向所形成的溶液滴加溴(40.4g，0.25mol，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd生产)，同时保持温度不超过10℃。在滴加结束之后，将混合物加热至70℃，和经过约30分钟的时间滴加溴(40.4g，0.25mol，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd生产)。在滴加结束之后，液体被加热至80℃，然后在80℃下搅拌3小时。
在反应结束之后，将玻璃管插入到反应液体的底部，然后经由玻璃管将氮气吹入到液体中以便除去未反应的溴和由反应所形成的溴化氢。反应液体然后在减压下蒸馏，得到2，4-二溴丁酰溴(38g，0.12mol，沸点：87-88℃/0.7kPa，53％产率)。
[合成实施例8]
N-甲基-2-溴-4-丁内酰胺的合成
将由40％甲基胺水溶液(7.9g，0.10mol，由JUNSEI CHEMICAL CO.，LTD生产)和水(3.3g)组成的溶液混合物冷却到不超过10℃。经过15分钟的时间向溶液混合物中滴加2，4-二溴丁酰溴(38g，0.12mol)，同时保持温度不超过10℃。在滴加结束之后，混合物被加热至30℃并搅拌30分钟。将反应液体倾倒在50g的氯仿中，然后有机相进行萃取。有机相被分离出来并与硫酸镁掺混以进行干燥。然后滤出硫酸镁。所获得的有机相进行浓缩，然后浓缩物由硅胶柱色谱分析提纯，得到N-甲基-2，4-二溴丁酰胺(23.1g，0.090mol，74％产率)。
将以上获得的N-甲基-2，4-二溴丁酰胺溶于THF(200ml)中，所得溶液用冰冷却至不超过10℃。经过约15分钟的时间将在矿物油中60％浓度的NaH(6.6g，0.166mol，由JUNSEI CHEMICAL CO.，LTD生产)一点一点地添加到冷却了的溶液中。在滴加结束之后，混合物被加热至室温并搅拌2小时。在反应之后，所形成的反应液体被浓缩到原重量的约1/3，然后将该浓缩物倾倒在冰水(100g)中。随后，用100g氯仿进行萃取，该氯仿相进行浓缩。浓缩物由硅胶柱色谱分析法提纯，得到N-甲基-2-溴-4-丁内酰胺(10.2g，0.057mol，69％产率)。
[合成实施例9]
N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺的合成
70％硫氢化钠(6.1g，0.077mmol，由JUNSEI CHEMICAL CO.，LTD生产)溶于甲醇(100g，特级，由JUNSEI CHEMICAL CO.，LTD生产)和净化水(100g，蒸馏和流过离子交换过滤器的水)中。所得溶液用冰冷却到不超过10℃，同时加以搅拌。经过约30分钟的时间将由N-甲基-2-溴-4-丁内酰胺(11.4g，0.064mol，77％产率)和甲醇(50g)组成的液体混合物滴加到冷却了的溶液中。在滴加结束之后，液体搅拌60分钟，所形成的反应液体在减压下被浓缩到原始体积的大约1/3。向浓缩的液体中添加乙酸乙酯(500ml，特级，由JUNSEI CHEMICAL CO.，LTD生产)，随后萃取。所获得的水相用乙酸乙酯(500ml)再萃取。所萃取的有机相(乙酸乙酯相)被混合和在减压下浓缩。浓缩物由硅胶柱色谱分析法提纯，得到N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺(5.4g，0.041mol，64％产率)。
[合成实施例10]
2-溴-4-丁内酰胺的合成
根据合成实施例8来生产2，4-二溴丁酰胺(12.4g，0.076mol，熔点：79℃，63％产率)，只是使用按照合成实施例7所述的方法获得的2，4-二溴丁酰溴，和该40％甲基胺水溶液用氨水替代。随后，根据合成实施例8生产2-溴-4-丁内酰胺(3.4g，0.021mol，27％产率)，只是N-甲基-2，4-二溴丁酰胺用以上生产的2，4-一溴丁酰胺替代。
[合成实施例11]
2-巯基-4-丁内酰胺的合成
根据合成实施例9生产2-巯基-4-丁内酰胺(1.7g，0.014mol，69％产率)，只是N-甲基-2-溴-4-丁内酰胺被2-溴-4-丁内酰胺(3.4g，0.021mol)替代。
[卷曲的头发样品]
二十几岁年龄日本妇女的自然(未作化学处理的)卷曲的头发通过将头发的根部捆扎包上而被十根绳索捆扎，形成20cm长的头发束，作为卷曲的头发样品。
该头发束用于评价洗发剂、漂洗调理剂和洗发液。
实施例1-3
[洗发剂的制备]
根据在表1中所示的组成，由如下所述的程序制备洗发剂。
将25克的净化水加热至70℃，在搅拌下将月桂基聚氧化乙烯硫酸盐三乙醇胺盐的水溶液、月桂基聚氧化乙烯硫酸盐钠盐的水溶液、月桂酰二乙醇酰胺和聚乙二醇400按照所列举的顺序添加到纯净水中。当混合物变均匀时，它自然地冷却，然后在搅拌下通过添加柠檬酸和磷酸氢二钠来调节pH。将在合成实施例1中获得的巯基乙酸2-甲氧基乙基酯添加到pH调节的液体中，然后混合物充分地搅拌。其后，pH进行再调节，添加净化水以使pH调节过的洗发剂的量变成100g，随后用玻璃棒搅拌至均匀。
[在处理之前卷曲度的测量]
将卷曲的头发样品在十二烷基硫酸钠(EMAL 2F浆，由KAOCORPORATION生产)的0.5％水溶液中在40℃下浸泡30分钟，然后在大约25℃水中漂洗两次。轻轻地用毛巾擦干头发束，然后在悬挂状态下让捆扎端朝上在大约25℃下空气干燥。
测量十股干燥卷曲头发中的每一股在悬挂状态下从上端到下端的长度(L1cm)。随后，这些头发股各自被拉直并测量长度(L0cm)。
处理之前的卷曲度是通过以下公式计算的：
处理之前的卷曲度＝L1cm/L0cm
卷曲度越接近1(一)，则头发越直。
[卷曲松弛]
将卷曲头发样品放置于玻璃板上，通过使用Pasteur移液管将1g的洗发剂以大约1cm间隔滴在头发上。用玻璃棒将该洗发剂液滴均匀地铺展在头发上以便充分地润湿头发，然后将头发梳直。梳理过的头发然后用聚偏氯乙烯包裹膜(产品名称：Saran由Asahi Kasei Corporation生产)覆盖。在玻璃板上的处理过的头发在恒温烘箱中在35℃下静置20分钟。其后，从玻璃板上取出头发束，在大约25℃水中漂洗两次。该头发束轻轻地用毛巾擦干，然后在悬挂状态下让捆扎端朝上在大约25℃下空气干燥。
测量十股干燥卷曲头发中的每一股在悬挂状态下从上端到下端的长度(L3cm)。随后，将这些头发股各自拉直并测量长度(L2cm)。
处理之后的卷曲度是通过以下公式计算的：
处理后的卷曲度＝L3cm/L2cm
卷曲度的改进率是通过下面的公式计算的，其中卷曲度值是在处理之前和之后十股的平均值。
卷曲度改进率(％)＝[(处理后的卷曲度-处理前的卷曲度)-处理前的卷曲度]×100
[头发断裂试验]
[处理之前头发断裂试验]
将市场上买得到的张力计(圆形(棒)规O-BT，由DBA KEIKISEISAKUSHO CO.，LTD生产)水平地固定到工作台面上。将一股头发以U形悬挂在张力计的L形金属部分上。头发的两端用手握住并且慢慢地向下拉，直至头发断裂为止。在断裂时，张力计停止，记录数值。
按类似方式测试五十股的未处理头发，获得平均值，作为处理之前的头发强度(W0)。
[处理之后头发断裂试验]
头发用洗发剂反复地处理十次，获得用于头发断裂试验的样品。以类似于处理前头发断裂试验的方式，使用张力计测试十股处理后的卷曲头发。测量值取平均值，以确定处理后的头发强度(W1)。
断裂强度的下降率由下面的公式计算。
断裂强度的降低率(％)＝[(W0-W1)-W0]×100
结果示于表1。
实施例4-6
重复在实施例1-3中的程序，只是巯基化合物用合成实施例2中所获得的巯基乙酸2-乙氧基乙基酯替代，并且组成按照表1中所示来改变。结果示于表1。
实施例7-9
重复在实施例1-3中的程序，只是巯基化合物用合成实施例3中所获得的巯基乳酸2-乙氧基乙基酯替代，并且组成按照表1中所示来改变。结果示于表1。
实施例10-12
重复在实施例1-3中的程序，只是巯基化合物用合成实施例4中所获得的3-巯基丙酸2-乙氧基乙基酯替代，并且组成按照表2中所示来改变。结果示于表2中。
实施例13-15
重复在实施例1-3中的程序，只是巯基化合物用合成实施例5中所获得的2-巯基-4-丁内酯替代，并且组成按照表2中所示来改变。结果示于表2中。
实施例16-18
重复在实施例1-3中的程序，只是巯基化合物用合成实施例6中所获得的2-巯基环戊酮替代，并且组成按照表2中所示来改变。结果示于表2中。
实施例19-21
重复在实施例1-3中的程序，只是巯基化合物用合成实施例9中所获得的N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺替代，并且组成按照表3中所示来改变。结果示于表3中。
实施例22-24
重复在实施例1-3中的程序，只是巯基化合物用合成实施例11中所获得的2-巯基-4-丁内酰胺替代，并且组成按照表3中所示来改变。结果示于表3中。
对比例1-3
重复在实施例1-3中的程序，只是巯基化合物用亚硫酸钠(由JUNSEICHEMICAL CO.，LTD生产)替代，并且组成按照表3中所示来改变。结果示于表3中。
实施例25
[漂洗调理剂的制备]
根据在表4中所示的组成，由如下所述的程序制备漂洗调理剂。
将甘油添加到60g的净化水中，然后混合物被加热至70℃。混合物保持在70℃，得到水相。在单独的容器中，鲸蜡醇、硅油、聚氧化乙烯油基醚和硬脂基三甲基氯化铵混合在一起，然后通过在70℃下加热被液化(油相)。在强烈搅拌下将水相添加到油相中。
混合物在冷却下进一步搅拌，在搅拌下通过添加柠檬酸和磷酸氢二钠调节pH。将在合成实施例2中获得的巯基乙酸2-乙氧基乙基酯添加到pH调节过的液体中，然后混合物充分地搅拌。其后，pH进行再调节，添加净化水以使pH调节过的漂洗调理剂的量变成100g，随后用玻璃棒搅拌至均匀。
[卷曲松弛作用的测量]
将卷曲头发样品放置于玻璃板上，通过使用Pasteur移液管将1g的漂洗调理剂以大约1cm间隔滴在头发上。
用玻璃棒将漂洗调理剂液滴均匀地铺展在头发上以便充分地润湿头发，然后头发被梳直。
梳理过的头发然后用聚偏氯乙烯包裹膜(产品名称：Saran由Asahi Kasei Corporation生产)覆盖。在玻璃板上的处理过的头发在恒温烘箱中在35℃下静置20分钟。其后，从玻璃板上取出头发束，在大约25℃水中漂洗一次。该头发束轻轻地用毛巾擦干，然后在悬挂状态下让捆扎端朝上在大约25℃下空气干燥。
其后，按照与用于洗发剂处理评价时的类似方式，检测干燥的卷曲头发的处理后卷曲度。单独地，该头发用漂洗调理剂反复处理十次，按照与用于洗发剂处理评价时的类似方式来测试头发断裂。结果示于表4中。
实施例26
重复在实施例25中的程序，只是巯基化合物用合成实施例3中所获得的巯基乳酸2-乙氧基乙基酯替代，并且组成按照表4中所示来改变。结果示于表4中。
实施例27
重复在实施例25中的程序，只是巯基化合物用合成实施例5中所获得的2-巯基-4-丁内酯替代，并且组成按照表4中所示来改变。结果示于表4中。
实施例28
重复在实施例25中的程序，只是巯基化合物用合成实施例6中所获得的2-巯基环戊酮替代，并且组成按照表4中所示来改变。结果示于表4中。
实施例29
重复在实施例25中的程序，只是巯基化合物用合成实施例11中所获得的2-巯基-4-丁内酰胺替代，并且组成按照表4中所示来改变。结果示于表4中。
对比例4和5
重复在实施例25中的程序，只是巯基化合物用亚硫酸钠替代，并且组成按照表4中所示来改变。结果示于表4中。
实施例30
[洗发液的制备]
根据在表5中所示的组成，由如下所述的程序制备洗发液。
将丙二醇和聚氧化乙烯硬脂基醚添加到乙醇中，得到溶液。将聚乙烯基吡咯烷酮添加到该溶液中，因此被润湿。其后，在搅拌下逐渐地添加65g的净化水，然后在搅拌下通过添加磷酸氢二钠和磷酸二氢钠调节液体的pH。将在合成实施例2中获得的巯基乙酸2-乙氧基乙基酯添加到pH调节过的液体中，然后混合物充分地搅拌。其后，pH进行再调节，添加净化水以使pH调节过的洗发液的量变成100g，随后搅拌。
[卷曲松弛作用的测量]
卷曲头发样品的一端用夹子夹住，然后将夹子固定到支持载体上以悬挂该卷曲头发样品。使用手工喷雾器将洗发液喷雾到悬挂的头发上，以使该头发均匀地润湿。将重量大约5g的砝码挂在悬挂的头发样品的另一端，然后样品在30℃下静置10分钟，随后取下砝码并风干。
其后，按照与用于洗发剂处理评价时的类似方式，测量干燥的卷曲头发的处理后卷曲度。单独地，该头发用洗发液反复处理十次，按照与用于洗发剂处理评价时的类似方式来测试头发断裂。
结果示于表5中。
实施例31
重复在实施例30中的程序，只是巯基化合物用合成实施例3中所获得的巯基乳酸2-乙氧基乙基酯替代，并且组成按照表5中所示来改变。结果示于表5中。
实施例32
重复在实施例30中的程序，只是巯基化合物用合成实施例5中所获得的2-巯基-4-丁内酯替代，并且组成按照表5中所示来改变。结果示于表5中。
对比例6和7
重复在实施例30中的程序，只是巯基化合物用亚硫酸钠替代，并且组成按照表5中所示来改变。结果示于表5中。
以上结果证明，根据本发明的含有巯基化合物的头发松弛剂在从弱酸性到弱碱性的宽pH水平范围内具有高的成形和松弛头发的作用。此外，结果表明，头发松弛剂在弱酸性到中性pH范围内产生了提高的成形和松弛头发的作用，因此对头发的损伤是最小的。