一种含有嘧菌环胺与异菌脲的杀菌组合物 技术领域 本发明属于农药技术领域， 涉及一种含有嘧菌环胺与异菌脲的杀菌组合物在作物 病害上的应用。
技术背景 嘧菌环胺， 英文名称 ： cyprodinil， 分子式 ： C14H15N3， 化学名称 ： 4- 环丙基 -6- 甲 基 -N- 苯基嘧啶 -2- 胺。
结构式 ：嘧菌环胺属嘧啶类杀菌剂。通过抑制蛋氨酸德生物合成， 抑制水解酶的分泌。在 植物体内被叶片迅速吸收， 30％以上渗透到组织中， 被保护的沉淀物被储存在叶片中， 在木 质部中传输， 也在叶片之间传输， 在高温下代谢相对迅速， 低温下在叶片中的沉淀物相当稳 定， 代谢物无生物活性。异菌脲 (iprodione)， 分子式为 C13H13Cl2N3O3， 化学名称 ： 3-(3， 5- 二 氯苯基 )-N- 异丙基 -2， 4- 二氧代咪唑啉 -1- 羧酰胺。
异菌脲属广谱性接触杀菌剂， 抑制蛋白激酶， 控制许多细胞功能的细胞内信号， 包 括碳水化合物结合进入真菌细胞组分的干扰作用。 因此， 它既可抑制真菌孢子萌发及产生， 也可抑制菌丝生长。可通过根部吸收起治疗作用。对葡萄孢属、 链孢霉属、 核盘菌属、 小菌 核属等菌具有较好的杀菌效果。 对链格孢属、 蠕孢霉属、 丝核属、 镰刀菌属、 伏革属等菌也有 效果。
不管是嘧菌环胺、 异菌脲还是其他高效杀菌剂， 长期单独使用， 容易使病害产生抗 药性， 导致用药量加大、 防效降低、 持效期缩短的问题， 不利于环境可持续发展。 不同作用机 理的有效成分进行复配， 是延缓病害产生抗药性常用的方法， 并根据实际生产应用中的效 果， 来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方， 可以明显提高防效， 大大降低农药的用药量， 还可扩大杀菌谱， 提高杀菌效率。嘧菌环胺与异菌脲作用机理不 同， 相互复配在一定范围内有很好的增效作用。 且有关嘧菌环胺与异菌脲的复配， 目前在国 内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、 使用成本低、 防效好的含有嘧菌环 胺与异菌脲的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现 ：
一种含嘧菌环胺与异菌脲的杀菌组合物， 其中嘧菌环胺与异菌脲重量比为 50 ∶ 1至 1 ∶ 50。
所述的含嘧菌环胺与异菌脲的杀菌组合物， 其中嘧菌环胺与异菌脲的重量比为 20 ∶ 1 至 1 ∶ 20。
所述的含嘧菌环胺与异菌脲的杀菌组合物， 其中嘧菌环胺与异菌脲的重量比为 10 ∶ 1 至 1 ∶ 10。
所述的含嘧菌环胺与异菌脲的杀菌组合物， 其中嘧菌环胺与异菌脲的重量比为 5 ∶ 1 至 1 ∶ 5。
所述的含嘧菌环胺与异菌脲的杀菌组合物按本技术领域人员所公知的方法， 可制 成农业上允许的任意剂型， 较优选如 ： 可湿性粉剂、 水分散粒剂或悬浮剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量 ： 嘧菌环胺 1 ～ 80 ％、 异菌脲 1 ～ 80％、 分散剂 5 ～ 10％、 湿润剂 2 ～ 10％、 填料 8 ～ 90％。
将嘧菌环胺、 异菌脲、 分散剂、 湿润剂、 填料混合， 在混合缸中混合均匀， 经气流粉 碎机粉碎后再混合均匀， 即可制成嘧菌环胺·异菌脲可湿性粉剂产品。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量 ： 嘧菌环胺 1 ～ 80 ％、 异菌脲 1 ～ 80％、 分散剂 3 ～ 12％、 湿润剂 1 ～ 8％、 崩解剂 1 ～ 10％、 粘结剂 1 ～ 8％、 填料 10 ～ 90％。 将嘧菌环胺、 异菌脲、 分散剂、 润湿剂、 崩解剂、 填料等一起经气流粉碎得到需要的 粒径， 再加入粘结剂等其它助剂， 得到制粒用料。 将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过 制粒及干燥后， 制得嘧菌环胺·异菌脲水分散粒剂产品。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量 ： 嘧菌环胺 1 ～ 50％、 异菌脲 1 ～ 50％、 分 散剂 2 ～ 10％、 湿润剂 2 ～ 10％、 消泡剂 0.1 ～ 1％、 增稠剂 0.1 ～ 2％、 抗冻剂 0.1 ～ 8％、 稳定剂 0.05％～ 3％、 去离子水加至 100％。
将上述配方料中分散剂、 湿润剂、 消泡剂、 增稠剂、 抗冻剂经过高速剪切混合均匀， 加入嘧菌环胺、 异菌脲， 在球磨机中球磨 2 ～ 3 小时， 使微粒粒径全部在 5μm 以下， 制得嘧 菌环胺·异菌脲悬浮剂产品。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、 木质素磺酸盐、 烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸 盐、 烷基苯磺酸钙盐、 萘磺酸甲醛缩合物钠盐、 烷基酚聚氧乙烯嘧、 脂肪胺聚氧乙烯嘧、 脂肪 酸聚氧乙烯酯、 酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。
所述的湿润剂选自 ： 十二烷基硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠、 拉开粉 BX、 润湿渗透剂 F、 皂角粉、 蚕沙、 无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自 ： 膨润土、 尿素、 硫酸铵、 氯化铝中的一种或多种。
所述的粘结剂选自 ： 阿拉伯胶、 白糊精、 甲基纤维素、 丙烯酸钠、 聚乙烯吡咯烷酮、 交联聚乙烯吡咯烷酮、 聚乙二醇、 聚乙烯醇中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自 ： 乙二醇、 丙二醇、 丙三醇、 聚乙二醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自 ： 硅油、 硅酮类化合物、 C10-20 饱和脂肪酸类化合物、 C8-10 脂 肪醇类化合物中的一种或多种。
所述的增稠剂选自 ： 黄原酸胶、 聚乙烯醇、 聚乙二醇中的一种或多种。
所述的填料选自 ： 高岭土、 硅藻土、 膨润土、 凹凸棒土、 白炭黑、 淀粉、 轻质碳酸钙中 的一种或多种。
本发明的组合物主要用于防治瓜果蔬菜上的灰霉病、 疫病、 斑点落叶病。
本发明的有益效果 ： (1) 本发明组合物有效活性成分嘧菌环胺与异菌脲属于两种 不同作用机理的杀菌剂， 两者相互混配不会产生抵触 ； (2) 本发明组合物在一定范围内有 很好的增效作用， 防效高于单剂， 用药量小 ； (3) 本发明不使用有机溶剂， 不易产生药害， 便 于运输及储藏 ； (4) 本发明组合物对瓜果蔬菜上的灰霉病、 疫病、 斑点落叶病有特效。 具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明， 实施例中的百分比均为重量百分比， 但 本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内 毒力测定， 明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值 (SR)， SR ＜ 0.5 为拮抗作用， 0.5 ≤ SR ≤ 1.5 为相加作用， SR ＞ 1.5 为增效作用， 在此基础上， 再进行田间试验。
实施应用例一 ：
嘧菌环胺与异菌脲复配对黄瓜灰霉病室内毒力测定
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后， 每个药剂按有效成分含量分别设 7 个剂 量处理， 设清水对照。 参照 《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》 进行， 采用菌丝生长速率法 测定药剂对黄瓜灰霉病的毒力。72h 后用十字交叉法测量菌落直径， 计算各处理净生长量、 菌丝生长抑制率。
净生长量 (mm) ＝测量菌落直径 -5
将菌丝生长抑制率换算成机率值 (y)， 药液浓度 (μg/mL) 转换成对数值 (x)， 以 最小二乘法求得毒力回归方程 (y ＝ a+bx)， 并由此计算出每种药剂的 EC50 值。同时根据 Wadley 法计算两药剂不同配比联合增效比值 (SR)， SR ＜ 0.5 为拮抗作用， 0.5 ≤ SR ≤ 1.5 为相加作用， SR ＞ 1.5 为增效作用。计算公式如下 ：
其中 ： a、 b 分别为嘧菌环胺和异菌脲在组合中所占的比例 A 为嘧菌环胺 B 为异菌脲试验结果如表 1 所示 ： 表 1 嘧菌环胺、 异菌脲及其复配对黄瓜灰霉病的毒力测定结果分析表
由表 1 可知， 嘧菌环胺、 异菌脲对黄瓜灰霉病的 EC50 分别为 5.93mg/L 和 5.35mg/ L。嘧菌环胺与异菌脲两者在 50 ∶ 1 ～ 1 ∶ 50 范围内混配均表现出明显的增效作用。其 中， 两者在 20 ∶ 1 ～ 1 ∶ 20 范围内混配增效作用较为理想， 在 5 ∶ 1 ～ 1 ∶ 5 范围内混配 增效作用尤为突出。
实施应用例二 ： 实施配方例
实施例 1 70％嘧菌环胺·异菌脲可湿性粉剂
嘧菌环胺 10 ％、 异菌脲 60 ％、 烷基苯磺酸钠 5 ％、 十二烷基硫酸钠 5 ％、 白炭黑 10％、 高岭土加至 100％， 混合物进行气流粉碎， 制得 70％嘧菌环胺·异菌脲可湿性粉剂。
实施例 2 60％嘧菌环胺·异菌脲可湿性粉剂
嘧菌环胺 20％、 异菌脲 40％、 聚羧酸盐 5％、 十二烷基硫酸钠 4％、 白炭黑 11％、 膨 润土加至 100％， 混合物进行气流粉碎， 制得 60％嘧菌环胺·异菌脲可湿性粉剂。
实施例 3 55％嘧菌环胺·异菌脲可湿性粉剂
嘧菌环胺 5％、 异菌脲 50％、 烷基酚聚氧乙烯嘧 5％、 无患子粉 3％、 白炭黑 12％、 硅 藻土加至 100％， 混合物进行气流粉碎， 制得 55％嘧菌环胺·异菌脲可湿性粉剂。
实施例 4 70％嘧菌环胺·异菌脲水分散粒剂
嘧菌环胺 30％、 异菌脲 40％、 烷基苯磺酸钠盐 3％、 木质素磺酸盐 3％、 十二烷基硫 酸钠 4％、 硫酸铵 5％、 淀粉加至 100％， 混合制得 70％嘧菌环胺·异菌脲水分散粒剂。
实施例 5 65％嘧菌环胺·异菌脲水分散粒剂
嘧菌环胺 5％、 异菌脲 60％、 聚羧酸盐 3％、 十二烷基苯磺酸盐 3％、 十二烷基硫酸 钠 4％、 淀粉 10％、 膨润土加至 100％， 混合制得 65％嘧菌环胺·异菌脲水分散粒剂。
实施例 6 50％嘧菌环胺·异菌脲水分散粒剂
嘧菌环胺 10％、 异菌脲 40％、 烷基酚聚氧乙烯嘧 5％、 脂肪酸聚氧乙烯酯 3％、 淀粉 10％、 尿素 5％、 膨润土加至 100％， 混合制得 50％嘧菌环胺·异菌脲水分散粒剂。
实施例 7 45％嘧菌环胺·异菌脲悬浮剂
嘧菌环胺 5％、 异菌脲 40％、 脂肪酸聚氧乙烯酯 5％、 聚丙烯酸钠 2％、 十二烷基苯 磺酸 4％、 硅油 0.1％、 聚乙烯醇 1％、 苯基酚聚氧乙基醚 2％， 去离子水加至 100％， 混合均匀 后经研磨和高速剪切制得 45％嘧菌环胺·异菌脲悬浮剂。
实施例 8 35％嘧菌环胺·异菌脲悬浮剂
嘧菌环胺 5 ％、 异菌脲 30 ％、 木质素磺酸钠 4 ％、 无患子粉 5 ％、 硅酮类化合物 0.1％、 黄原酸胶 0.2％、 乙二醇 2％、 烷基苯磺酸钙 2％， 去离子水加至 100％， 混合均匀后经 研磨和高速剪切制得 35％嘧菌环胺·异菌脲悬浮剂。
实施例 9 10％嘧菌环胺·异菌脲悬浮剂
嘧菌环胺 5 ％、 异菌脲 5 ％、 聚羧酸盐 2 ％、 拉开粉 BX 2 ％、 硅油 0.1 ％、 聚乙二醇 3％、 苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚 1％， 去离子水加至 100％， 混合均匀后经研磨和高速剪 切制得 10％嘧菌环胺·异菌脲悬浮剂。
实施例应用三嘧菌环胺与异菌脲及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验
本实验安排在陕西省咸阳市礼泉县， 试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、 提 供， 对照药剂 50％异菌脲可湿性粉剂 ( 市购 )、 50％嘧菌环胺水分散粒剂 ( 市购 )。
药前调查计算苹果斑点落叶病病情指数， 于病情初期第一次施药， 每 7 天施药一 次， 共施药 3 次。第三次施药后 7 天、 14 天分别调查苹果病情指数并计算防效。实验结果如 下所示 ：
表 2 嘧菌环胺、 异菌脲及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验
由表 2 可以看出， 嘧菌环胺与异菌脲复配后能有效防治苹果斑点落叶病， 防治效 果均优于对照药剂， 持效期长。 在试验用药范围内对标靶作物无不良影响， 并对苹果白粉病 有较好的防效， 防效达 90％以上。
实施应用例五 ： 嘧菌环胺、 异菌脲及其复配防治黄瓜灰霉病药效试验
本实验安排在陕西省西安市长安县， 试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、 提 供， 对照药剂 50％异菌脲可湿性粉剂 ( 市购 )、 50％嘧菌环胺水分散粒剂 ( 市购 )。
药前调查病情基数、 总叶数、 病叶数及病叶级数， 于发病初期施药， 每 7 天施药一 次， 共施药 3 次， 第三次施药后 7 天、 14 天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所 示：
表 4 嘧菌环胺、 异菌脲及其复配防治黄瓜灰霉病药效试验
由表 4 可以看出， 嘧菌环胺与异菌脲复配后能有效防治黄瓜灰霉病生， 防治效果 均优于对照药剂， 在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响， 并发现对黄瓜灰霉病有很 好的防效， 均可达到 90％以上。
实施应用例六 ： 嘧菌环胺与异菌脲及其复配防治番茄早疫病药效试验
本实验安排在甘肃省武都县郊区， 试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、 提供， 对照药剂 50％异菌脲可湿性粉剂 ( 市购 )、 50％嘧菌环胺水分散粒剂 ( 市购 )。
药前调查番茄早疫病病情， 于病情初期第一次施药， 每 7 天施药一次， 共施药 3 次。 第三次施药后 7 天、 14 天分别调查番茄早疫病病情指数并计算防效。实验结果如下所示 ：
表 5 嘧菌环胺、 异菌脲及其复配防治番茄早疫病药效试验
由表 5 可以看出， 嘧菌环胺与异菌脲复配后能有效的防治番茄早疫病， 防治效果 均优于对照药剂， 用药量小， 持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害。
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