使用硅氧烷树脂和非挥发性油的美容性化妆和 / 或护理方 法 本发明涉及用于角蛋白材料的美容 (cosmetic) 组合物， 所述角蛋白材料尤其是 皮肤、 毛发和指甲。本发明特别涉及用于角蛋白材料的化妆 (makeup) 组合物。
本专利申请的目的之一是制造用于角蛋白材料 ( 皮肤、 粘膜、 纤维、 睫毛和皮肤 )， 其使得能够施加具有良好舒适性而不会发粘的总体抗脱妆的 (transfer-resistant) 薄 膜。
本专利申请通过特定实施方案解决的另一目的是制造化妆组合物， 尤其是用于嘴 唇的化妆组合物， 其具有良好水平的光泽。
具体地， 在口红领域中， 配制者试图发现具有良好舒适 ( 顺应 ) 和光泽性能的组合 物。 该光泽显示出嘴唇的美丽， 其通常通过配制有光泽的油和 / 或具有闪光的颗粒获得。 当 用有光泽的油实施配制时， 化妆配制剂继而具有发粘的特性。该发粘性质引起这些配制剂 在载体如玻璃或咖啡杯上留下印记。
舒适性尤其涉及防止该组合物由于破裂而沉积， 例如在嘴唇上沉积。
配制者因而试图找到能够制造组合物 ( 该组合物的沉积物的特征在于舒适性、 光 泽和不粘效果 ) 的原材料和 / 或体系。
这些及其他目的借助于组合物实现， 该组合物在生理学可接受的介质中包含 ： a) 包含以下单元的硅氧烷树脂 ：
(i)(R13SiO1/2)a
(ii)(R22SiO2/2)b
(iii)(R3SiO3/2)c 和
(iv)(SiO4/2)d
其中
R1、 R2 和 R3 独立地表示含有 1 至 8 个碳原子的烷基、 芳基、 甲醇基或氨基，
a 处于 0.05 和 0.5 之间，
b 处于 0 和 0.3 之间，
c 为大于 0，
d 处于 0.05 和 0.6 之间，
a+b+c+d ＝ 1，
条件是所述硅氧烷树脂中超过 40mol％的基团 R3 为丙基， 和 b) 至少一种非挥发性 油， 其在 25℃的粘度小于或等于 30000cPs。
优选， 所述硅氧烷树脂包含下列单元 ：
(i)(R13SiO1/2)a
(iii)(R3SiO3/2)c 和
(iv)(SiO4/2)d
其中
R1 和 R3 独立地表示含有 1 至 8 个碳原子的烷基， R1 优选为甲基且 R3 优选为丙基，
a 处于 0.05 和 0.5 之间且优选 0.15 和 0.4 之间，
c 为大于零， 优选为 0.15 和 0.4 之间
d 处于 0.05 和 0.6 之间， 优选 0.2 和 0.6 之间或者 0.2 和 0.55 之间，
a+b+c+d ＝ 1，
条件是所述硅氧烷树脂中超过 40mol％的基团 R3 是丙基。
本发明可以使用的所述硅氧烷树脂可以经由包含以下反应的方法获得 ：
A)MQ 树脂， 其包含至少 80mol％的单元 (R13SiO1/2)a 和 (SiO4/2)dR1 表示含有 1 至 8 个碳原子的烷基、 芳基、 甲醇基或氨基， a 和 d 为大于零，
比率 a/d 为 0.5 和 1.5 之间 ；
和
B) 丙基树脂 T， 其包含至少 80mol％的单元 (R3SiO3/2)c， R3 表示含有 1 至 8 个碳原 子的烷基、 芳基、 甲醇基或氨基， c 为大于零，
条件是至少 40mol％的所述基团 R3 是丙基，
其中质量比 A/B 为 95/5 和 15/85 之间且优选所述质量比 A/B 为 30/70。
有利地， 所述质量比 A/B 为 95/5 和 15/85 之间。优选， 所述比率 A/B 小于或等于 70/30。已经证明这些优选比率提供了舒适的沉积物， 这是由于在所述沉积物中没有 MQ 树 脂的刚性颗粒渗滤。 本发明组合物可以为各种形式， 尤其是为粉末、 无水分散体、 水 / 油、 水 / 蜡、 油/ 水、 多重 (multiple) 乳液或蜡 / 水乳液、 或凝胶的形式。
本发明可以使用的树脂尤其是专利申请 WO 2005/075542 中描述的那些， 其内容 通过引用的方式并入本文。
根据本发明的 MQ-T 丙基树脂 a) 包含以下单元 ：
(i)(R13SiO1/2)a
(ii)(R22SiO2/2)b
(iii)(R3SiO3/2)c 和
(iv)(SiO4/2)d
其是现有技术中已知的且其分别对应于 M、 D、 T 和 Q 单元。
各单元在所述 MQ-T 丙基树脂 a) 中存在的量可以以所述 MQ-T 丙基树脂 a) 中存在 的所有单元 M、 D、 T 和 Q 的总摩尔数的摩尔分数 ( 即 a、 b、 c 或 d) 的形式表示。
a 的值 (M 单元的摩尔分数 ) 处于 0.05 和 0.5 之间， 或备选地 0.15 和 0.4 之间。
b 的值 (D 单元的摩尔分数 ) 处于 0 和 0.3 之间， 或者 0 和 0.1 之间， 或备选地 0 和 0.05 之间。因此， 本发明所述 MQ-T 丙基树脂 a) 可以不含 D 单元， 或者可包含至多 0.3 摩尔 分数的 D 单元。
优选， 本发明所述 MQ-T 丙基树脂 a) 不含 D 单元。
c 的值 (T 单元的摩尔分数 ) 为大于 0， 或者 0.05 和 0.65 之间， 或备选地 0.4 和 0.65 之间。
d 的值 (Q 单元的摩尔分数 ) 处于 0.05 和 0.6 之间， 或者 0.2 和 0.6 之间， 或备选 地 0.2 和 0.55 之间。
本发明所述 MQ-T 丙基树脂 a) 的特征在于所述 T 单元中至少 40mol％， 优选至少
50mol％和优选至少 90mol％的烷基 R3 是丙基。
所述 MQ-T 丙基树脂的单元中的基团 R1、 R2 和 R3 独立地表示含有 1-8 个碳原子的 烷基、 芳基、 甲醇基或氨基。
所述烷基可以尤其选自甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 戊基、 己基和辛基。 优选， 所述烷基 是甲基或丙基。
所述芳基可以选自苯基、 萘基、 苄基、 甲苯基、 二甲苯基、 联苯基、 甲基苯基、 2- 苯乙 基、 2- 苯基 -2- 甲基乙基、 氯苯基、 溴苯基和氟苯基， 所述芳基优选是苯基。
本发明中， 术语 “甲醇基团” 是指含有至少一个键接至碳的羟基 (COH) 的任何基 团。所述甲醇基团可因而含有超过一个 COH 基团， 例如
如果所述甲醇基团不含芳基， 则其包含至少 3 个碳原子。如果所述甲醇基团包含 至少一个芳基， 则其包含至少 6 个碳原子。
作为不含芳基且包含至少 3 个碳原子的甲醇基团的实例， 可以提及式 R4OH 的基 团， 其中 R4 表示包含至少 3 个碳原子的基于烃的二价基团或包含至少 3 个碳原子的二 价烃氧基。作为基团 R4 的实例， 可以提及亚烷基基团例如 -(CH2)x-， 值 x 处于 3 和 10 之 间， -CH2CH(CH3)-， -CH2CH(CH3)CH2-， -CH2CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2- 和 -OCH(CH3)(CH2)x-， 值x 处于 1 和 10 之间。
作为包含带有至少 6 个碳原子的芳基的甲醇基团的实例， 可以提及式 R5OH 的基 团， 其中 R5 表示亚芳基基团例如 -(CH2)xC6H4-， x 具有在 0 和 10 之间的值， -CH2CH(CH3)(CH2) x 具有在 0 和 10 之间的值， -(CH2)xC6H4(CH2)x-， x 具有在 1 和 10 之间的值。包含芳 xC6H4-， 基的甲醇基团通常包含 6 至 14 个原子。
根据本发明， 所述术语 “氨基” 尤其是是指式 -R6NH2 或 -R6NHR7NH2 的基团， R6 表示 含有至少 2 个碳原子的基于烃的二价基团和 R7 表示含有至少 2 个碳原子的基于烃的二价 基团。所述基团 R6 通常表示含有 2 至 20 个碳原子的亚烷基。可以提及的基团 R6 的实例包 括亚乙基、 亚丙基、 -CH2CHCH3-、 亚丁基、 -CH2CH(CH3)CH2-、 五亚甲基、 六亚甲基、 3- 乙基六亚 甲基、 八亚甲基和十亚甲基。
所述基团 R7 通常表示含有 2 至 20 个碳原子的亚烷基。可以提及的基团 R7 的实例 包括亚乙基、 亚丙基、 -CH2CHCH3-、 亚丁基、 -CH2CH(CH3)CH2-、 五亚甲基、 六亚甲基、 3- 乙基六 亚甲基、 八亚甲基和十亚甲基。
氨基基团通常是 -CH2CH2CH2NH2 和 -CH2(CH3)CHCH2(H)NCH3、 -CH2CH2NHCH2CH2NH2、 -CH2 CH2NH2、 -CH2CH2NHCH3、 -CH2CH2CH2CH2NH2、 -(CH2CH2NH)3H 和 -CH2CH2NHCH2CH2NHC4H9。 1 2
优选， R 表示甲基， R 表示甲基或苯基， 和 R3 表示丙基。
优选， 本发明所述 MQ-T 丙基树脂 a) 不含单元 D， 且 R1 表示甲基， 和 R3 表示丙基。
本发明所述 MQ-T 丙基树脂 a) 的硅氧烷单元 D、 T 或 Q 可包含羟基 (-OH) 和 / 或烷 氧基。包含羟基和 / 或烷氧基的此类硅氧烷单元通常存在于具有通式 RnSiO(4-n)/2 的硅氧烷
树脂中。 这些羟基通常由硅氧烷单元上的可水解基团与水反应得到 ； 所述烷氧基由在使用 烷氧基硅烷前体时的不完全水解得到或者由醇与可水解基团的交换得到。
优选， 所述 MQ-T 丙基树脂中存在的 -OH 基团的总量按重量计为大约 3％， 优选 2％ 和优选 1.5％。优选， 所述 MQ-T 丙基树脂中存在的烷氧基的总量按重量计为小于或等于 20 重量％和优选小于或等于 10 重量％。
对于所述 MQ-T 丙基硅氧烷树脂的分子量没有限制， 但数均分子量 (Mn) 通常为 3000 和 10000 之间或者 5000 和 8000 之间。
适 合 用 作 组 分 a) 的 MQ-T 丙 基 树 脂 可 以 根 据 现 有 技 术 中 已 知 用 于 制 备 通 式 RnSiO(4-N)/2( 其中 R 是烷基且 n 小于 1.8) 的硅氧烷树脂的方法制备。
或者， 所述 MQ-T 丙基树脂可以根据如下所述的方法制备。
本发明所述 MQ-T 丙基树脂 a) 例如为包含以下单元的 MQ-T 丙基树脂 ：
((CH3)3SiO1/2)a
(R3SiO3/2)c， 其中 R3 ＝ CH3CH2CH2-， 和
(SiO4/2)d ；
或以下单元 ：
((CH3)3SiO1/2)a
((CH3)2SiO2/2)b
(R3SiO3/2)c， 其中 R3 ＝ CH3CH2CH2-， 和
(SiO4/2)d ；
或以下单元 ：
((CH3)3SiO1/2)a
((CH3)2SiO2/2)b， ((CH3)(C6H5)SiO2/2)b’ 3
(R SiO3/2)c， 其中 R3 ＝ CH3CH2CH2-， 和
(SiO4/2)d ；
或以下单元 ：
((CH3)3SiO1/2)a
((CH3)2SiO2/2)b
(R3SiO3/2)c， 其中 R3 ＝ CH3CH2CH2-， 和 (C6H5SiO3/2)c
(SiO4/2)d ；
或以下单元 ：
((CH3)3SiO1/2)a
((CH3)2SiO2/2)b， ((CH3)(C6H5)SiO2/2)b’ 3
(R SiO3/2)c， 其中 R3 ＝ CH3CH2CH2-， 和 (C6H5SiO3/2)c
(SiO4/2)d ；
其中， a 具有在所述树脂中 0.05 和 0.5 之间的总值， b+b’ 之和具有在所述树脂中 0 和 0.3 之间的总值， c 具有在所述树脂中 0.05 和 0.65 之间的总值和 d 具有在所述树脂中 0.05 和 0.6 之间的总值。
本发明可以使用的述硅氧烷树脂可以经由包含以下物质之间的反应的方法获
得： A)MQ 树脂， 其包含至少 80mol％的单元 (R13SiO1/2)a 和 (SiO4/2)dR1 表示含有 1-8 个 碳原子的烷基、 芳基、 甲醇基或氨基， a 和 d 为大于零，
比率 a/d 处于 0.5 和 1.5 之间 ；
和
B)T 丙基树脂， 其包含至少 80mol％的单元 (R3SiO3/2)c， R3 表示含有 1-8 个碳原子 的烷基、 芳基、 甲醇基或氨基， c 为大于零，
条件是至少 40mol％的所述基团 R3 是丙基，
其中所述质量比 A/B 为 95/5 和 15/85 之间。
组分 A) 为包含至少 80mol％单元 (R13SiO1/2)a 和 (SiO4/2)d 的 MQ 树脂， 其中 R1 如以 上所定义， 即其表示含有 1-8 个碳原子的烷基、 芳基、 甲醇基团或氨基， a 和 d 为大于零， 且 比率 a/d 处于 0.5 和 1.5 之间。
可以用作组分 A) 的 MQ 树脂和它们的制备方法是现有技术中已知的。例如， 属于 Currie 等的 1957 年 11 月 26 日的专利 US 2814601 描述了通过使用酸将水溶性的硅酸酯 转变为硅酸单体或硅酸低聚物而制造 MQ 树脂的方法。一旦已经实施了适当的聚合， 就引入 三甲基氯硅烷端基以获得所述 MQ 树脂。用于制备 MQ 树脂的另一方法描述在属于 Goodwin 的 1958 年 10 月 21 日的专利 US 2857356 中。Goodwin 描述了通过硅酸烷基酯和可由水水 解的有机聚硅氧烷三烷基硅烷的混合物的共水解作用制造 MQ 树脂的方法。
适合用作本发明中组分 A) 的 MQ 树脂可含有单元 D 和 T， 条件是至少 80mol％或甚 至 90mol％的总硅氧烷单元是单元 M 和 Q。所述 MQ 树脂还可以含有羟基。所述 MQ 树脂因 而可包含总重量为 2％和 10％之间且优选 2％和 5％之间的羟基。所述 MQ 树脂还可以包含 另外的端基， 残留羟基为此与基团 M 反应。
组分 B) 是包含至少 80mol％单元 (R3SiO3/2)c 的 T 丙基树脂， R3 如上所定义， 即表 示含有 1-8 个碳原子的烷基、 芳基、 甲醇基团或氨基， c 为大于 0， 条件是至少 40mol％的基 3 团 R 是丙基。优选， 本发明的 T 丙基树脂是倍半硅氧烷树脂。倍半硅氧烷树脂是现有技术 中公知的且通常通过存在于分子中的包含三个可水解基团 ( 例如卤素或烷氧基 ) 的有机硅 烷的水解获得。组分 B) 因而可通过丙基三甲氧基硅烷、 丙基三氧乙基硅烷或丙基三丙氧基 硅烷的水解获得， 或通过上述丙基烷氧基硅烷与多种烷氧基硅烷的共水解作用获得。可以 提及的这些烷氧基硅烷的实例包括甲基三甲氧基硅烷、 甲基三乙氧基硅烷、 甲基三异丙氧 基硅烷、 二甲基二甲氧基硅烷和苯基三甲氧基硅烷。 丙基三氯硅烷还可以单独水解， 或者在 醇存在下水解。在该情况下， 可以通过加入甲基三氯硅烷、 二甲基二氯硅烷、 苯基三氯硅烷 或者类似氯硅烷和甲基三甲氧基硅烷、 甲基三乙氧基硅烷、 甲基三异丙氧基硅烷或者类似 甲基烷氧基硅烷实施所述共水解作用。作为适用于该目的的醇， 可以提及甲醇、 乙醇、 正丙 醇、 异丙醇、 丁醇、 甲氧基乙醇、 氧乙基乙醇或者类似醇。作为可以使用的烃类型溶剂的实 例， 可以提及甲苯、 二甲苯或者类似芳族烃 ； 己烷、 庚烷、 异辛烷或类似的直链或者部分支化 的饱和烃类 ； 以及环己烷或者类似脂族烃。
适合用作本发明中组分 B) 的 T 丙基树脂可含有单元单元 M、 D 和 Q， 条件是至少 80mol％或甚至 90mol％的总硅氧烷单元是单元 T。 所述 T 丙基树脂还可以含有羟基。 优选， 所述 T 丙基树脂包含 3％和 8 重量％之间的羟基。
还可以将聚硅氧烷加入本发明方法中作为组分 C)。
可用作本发明组分 C) 的聚硅氧烷包含单元 R22SiO2/2 或 R3SiO3/2。可以加入所述聚 硅氧烷以将各种单元 D 和 T 引入所述 MQ-T 丙基树脂中， 以便改变所得树脂的性能。所述 聚硅氧烷的结构或化学式没有限制， 条件是所述聚硅氧烷包含可测量量的单元 R22SiO2/2 或 R3SiO3/2， 且加入至之间 A) 和 B) 之间的反应中的聚硅氧烷的总量不超过反应混合物中单元 D 或 T 的 50mol％。
所述聚硅氧烷可包含单元 M、 D、 T 和 Q 的组合， 只要至少所述单元 D 或 T 存在。因 此， 所述聚硅氧烷可以选自现有技术中已知的流体硅酮、 树胶或树脂并包含单元 D 或 T， 或 2 它们的混合物。所述单元 D 通常包含甲基或苯基或其混合物作为基团 R 。所述单元 T 通常 包含甲基或苯基或其混合物作为基团 R3。所述聚硅氧烷可以是粘度为 10 和 1000cS( 平方 毫米 / 秒 ) 之间的线性的流体聚二有机硅氧烷。所述流体聚二有机硅氧烷可以是聚二甲基 硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷。所述聚硅氧烷还可以是有机倍半硅氧烷树脂。所述有机倍半 硅氧烷树脂通常是甲基倍半硅氧烷树脂或苯基倍半硅氧烷树脂。
组分 A)、 B) 和任选 C) 可经由现有技术中已知用于作用于单元 M、 D、 T 和 Q 的任何 方法反应。但是， 优选组分 A)、 B) 和任选 C) 经由催化剂存在下的缩合反应而反应。MQ 树 脂通常存在于基于芳烃的溶剂或硅氧烷溶剂中。 可以使用的缩合反应催化剂尤其是金属氢 氧化物， 例如氢氧化钾或氢氧化钠 ； 金属盐例如硅醇盐、 羧酸盐和碳酸盐 ； 胺； 钛酸盐例如 四丁基钛酸盐 ； 和它们的混合物。通常， 组分 A)、 B) 和任选 C) 之间的反应通过将反应混合 物加热至 50 至 140℃范围且优选 100 至 140℃范围的温度而实施。所述反应可以以半连续 或连续方法或间歇模式的形式实施。 反应中质量比 A/B 处于 95/5 和 15/85 之间， 优选在 95/5 和 20/80 之间和优选 90/10 和 20/80 之间。
优选， 所述质量比 A/B 等于 85/15、 或 50/50、 或 30/70、 或 95/5。优选， 所述质量比 A/B 等于 30/70。
组分 C) 的量可改变， 但条件是其产生相对于反应混合物中硅氧烷单元的总摩尔 量来说小于 30mol％的另外单元 D 或 T。
优选， 所述硅氧烷树脂以相对于所述组合物的总重量来说 1％至 80 重量％， 优选 5％至 70 重量％且更好是 6％至 60 重量％的总固体含量存在于所述组合物中。
根据第一实施方案， 本发明组合物为液体。
根据第二实施方案， 本发明组合物为固体。
术语 “固体” 表征了所述组合物在室温 (25℃ ) 和大气压 (760 毫米汞柱 ) 下的状 态。
优选， 本发明组合物在为固体时具有 30 和 300g 之间， 或甚至 50 至 200g 的硬度。
用于测量硬度的规程 ：
根据以下规程实施测量 ：
所研究的组合物样品热铸为直径 12.7 毫米的棒状模制品。然后将所述模制品在 冷冻机中冷却大约一小时。然后将棒状口红在 20℃存储。
间隔 24 小时后测量样品的硬度。
使用由公司 Indelco-Chatillon 销售的 DFGS2 拉力试验机测量以克计的本发明组
合物样品的硬度。
硬度对应于由直径 250 微米的刚性钨丝以 100 毫米 / 分钟的速度推进所施加的最 大剪切力。
以上所述的技术通常称为 “干酪丝 (Cheese wire)” 方法。
优选， 本发明组合物包含小于 3％或更好是小于 1 重量％的水， 相对于所述组合物 的总重量。更优选， 所述组合物是完全无水的。术语 “无水” 尤其表示优选不有意地将水加 入至组合物中， 但在组合物使用的各种化合物中可以存在痕量的水。
根据另一方面， 本发明涉及化妆和 / 或护理方法， 其中将如先前定义的组合物施 加到角蛋白材料， 且尤其是施加到嘴唇。
附加聚合物 ：
本发明组合物可含有附加的成膜或非成膜聚合物。
在本发明中， 术语 “成膜聚合物” 意思指能够自身或在辅助成膜剂存在下形成附着 于角蛋白材料的宏观连续薄膜的聚合物， 且优选所述薄膜为内聚薄膜， 更好是其内聚和机 械性能使得所述薄膜能够个别地分离并操纵的薄膜， 例如当通过倾倒在不粘表面如特氟隆 涂覆或硅酮涂覆表面上制备所述薄膜时。
所述组合物可包含含水相且所述附加聚合物可以存在于该含水相中。在该情况 下， 所述聚合物将优选为在分散体中的聚合物或者两亲性的或缔合的聚合物。 。
术语 “分散体中的聚合物” 是指所述不溶于水的聚合物以可变尺寸的颗粒形式 存在。所述聚合物可以是或者可以不是交联的。所述聚合物颗粒的尺寸通常为 25 和 500 纳米之间且优选 50 和 200 纳米之间。可以使用以下在含水分散体中的聚合物 ： 来自 Ganz Chemical 的 Ultrasol2075， 来自 Daito Kasei 的 Daitosol 5000AD， 来自 Noveon 的 Avalure UR450， 来自 National Starch 的 DynamX， 来自 Interpolymer 的 Syntran 5760， 来 自 Rohm&Haas 的 Acusol OP 301 和来自 Avecia 的 Neocryl A。
水分散性成膜聚合物颗粒的含水分散体的其它实例是以下列名称销售的丙烯酸 类分散体 ： Neocryl Neocryl 和 Neocryl Neocryl Neocryl Neocryl( 来自公司 Avecia-Neoresins)， Dow Latex 或 Daitosol 5000 (来自公司( 来 自 公 司 Dow Chemical)， Daitosol5000 Daito Kasey Kogyo)， Syntran( 来 自 公 司 Interpolymer)， Soltex OPT( 来自 公 司 Rohm&Haas) ； 以下列名称销售的丙烯酸类或苯乙烯 / 丙烯酸类聚合物的含 水分散体 ： ( 来 自 公 司 Johnson Polymer) ； 或以下列名称销售的聚氨酯的 和 Neorez ( 来 自 公 司 Avecia-Neoresins)， Avalure Sancure 和 Sancure Avalure ( 来自公司 Goodrich)，含 水 分 散 体： Neorez Avalure AvalureSancureSancure Impranil( 来自公司 Bayer) 和 Aquamere( 来自公司 Hydromer) ； 以下列商标名称销售的磺基聚酯 ： Eastman 基分散体， 例如 Mexomer( 来自公司 Eastman Chemical Products)， 和乙烯( 来自公司 Chimex)， 以及它们的混合物。术语 “两亲性的或缔合的聚合物” 是指聚合物， 其包含一个或多个使得它们部分 地可溶于水的亲水部分和一个或多个疏水部分 ( 该聚合物经由该疏水部分缔合或相互作 用 )。可以使用以下缔合聚合物 ： 来自 Elementis 的 Nuvis FX， 来自 Rohm&Haas 的 Aculyn 22、 Aculyn 44 和 Aculyn 46， 来自 Amerchol 的 Viscophobe DB 1000。 还可以使用由亲水嵌 段 ( 聚丙烯酸酯或聚乙二醇 ) 和疏水嵌段 ( 聚苯乙烯或聚硅氧烷 ) 形成的二嵌段共聚物。
可以避开可溶于含有单分散颗粒的含水相的聚合物， 因为它们可引起所述单分散 颗粒的聚集。所述成膜聚合物因而可以不溶于此类含水相中。
所述组合物可包含油相且所述成膜聚合物可以存在于该油相中。 所述聚合物可随 后处于分散体或处于溶液中。可以使用 NAD 型 ( 非水分散体 ) 的聚合物或微凝胶 ( 例如 KSG)， 如可以是 PS-PA 型的聚合物或基于苯乙烯的共聚物 (Kraton， Regalite)。
作为形式为聚合物颗粒在一种或多种硅酮和 / 或基于烃的油中的非水分散体的 脂分散性的非水成膜聚合物分散体 ( 其可以用至少一种稳定剂， 尤其是嵌段、 接枝或无 规聚合物表面稳定 ) 的实例， 可以提及在异十二烷中的丙烯酸类分散体， 例如来自公司 Chimex 的 Mexomer 以及接枝的烯属聚合物 ( 优选丙烯酸类聚合物 ) 的颗粒在液体 脂肪相中的分散体， 所述烯属聚合物有利地在所述颗粒的表面上不存在附加稳定剂的情况 下分散， 如尤其是在文献 WO 04/055081 中所述的。
在本发明的组合物中可以使用的成膜聚合物当中， 可以提及自由基类型或缩聚物 类型的合成聚合物， 以及天然来源的聚合物， 及其混合物。
表达 “自由基成膜聚合物” 表示通过不饱和且尤其是烯属不饱和单体的聚合获得 的聚合物， 各单体能够均聚 ( 不同于缩聚物 )。
自由基类型的成膜聚合物特别地可以是乙烯基聚合物或共聚物， 特别是丙烯酸类 聚合物。
该乙烯基成膜聚合物可以由含有至少一个酸性基团的烯属不饱和单体和 / 或这 些酸性单体的酯和 / 或这些酸性单体的酰胺的聚合得到。
可以使用的带有酸性基团的单体是 α， β- 烯属不饱和羧酸如丙烯酸、 甲基丙烯 酸、 巴豆酸、 马来酸或衣康酸。优选使用 ( 甲基 ) 丙烯酸和巴豆酸， 且更优选 ( 甲基 ) 丙烯 酸。
酸性单体的酯有利地选自 ( 甲基 ) 丙烯酸的酯 ( 也称为 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 )， 尤其 是烷基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯， 所述烷基特别是 C1-C30 且优选 C1-C20 烷基， 芳基特别是 C6-C10 芳基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯， 以及羟烷基特别是 C2-C6 羟烷基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯。
可以提及的 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯 酸丁酯、 甲基丙烯酸异丁酯、 甲基丙烯酸 2- 乙基己基酯、 甲基丙烯酸月桂酯以及甲基丙烯 酸环己酯。
可以提及的 ( 甲基 ) 丙烯酸羟烷基酯为丙烯酸羟乙基酯、 丙烯酸 2- 羟丙基酯、 甲 基丙烯酸羟乙酯以及甲基丙烯酸 2- 羟丙基酯。
可以提及的 ( 甲基 ) 丙烯酸芳基酯为丙烯酸苄酯和丙烯酸苯基酯。
特别优选的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯是 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯。
根据本发明， 所述酯的烷基可以氟化或全氟化， 即所述烷基的一些或所有氢原子 被氟原子取代。可以提及的酸单体的酰胺的实例是 ( 甲基 ) 丙烯酰胺， 且尤其是 N- 烷基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺， 特别是 C2-C12 烷基的 ( 甲基 ) 丙烯酰胺。可以提及的 N- 烷基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺 是 N- 乙基丙烯酰胺、 N- 叔丁基丙烯酰胺、 N- 叔辛基丙烯酰胺和 N- 十一烷基丙烯酰胺。
所述乙烯基成膜聚合物还可以由选自乙烯基酯的单体和苯乙烯单体的均聚或共 聚得到。特别是， 这些单体可以与例如以上提及的那些酸单体和 / 或其酯和 / 或其酰胺聚 合。
可以提及的乙烯基酯的实例是乙酸乙烯酯、 新癸酸乙烯酯、 新戊酸乙烯酯、 苯甲酸 乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯。
可以提及的苯乙烯单体是苯乙烯和 α- 甲基苯乙烯。
可以提及的成膜缩聚物是聚氨酯、 聚酯、 聚酯酰胺、 聚酰胺、 环氧酯树脂和聚脲。
所述聚氨酯可以选自阴离子的、 阳离子的、 非离子的或两性的聚氨酯， 聚氨酯 - 丙 烯酸脂类， 聚氨酯 - 聚乙烯基吡咯烷酮， 聚酯 - 聚氨酯， 聚醚 - 聚氨酯， 聚脲和聚脲 - 聚氨酯， 和它们的混合物。
所述聚酯可以以公知的方式通过二羧酸与多元醇特别是二醇的缩聚获得。
所述二羧酸可以是脂族的、 脂环的或芳族的。可以提及的此类酸的实例是 ： 草酸、 丙二酸、 二甲基丙二酸、 丁二酸、 戊二酸、 己二酸、 庚二酸、 2， 2- 二甲基戊二酸、 壬二酸、 辛二 酸、 癸二酸、 富马酸、 马来酸、 衣康酸、 邻苯二甲酸、 十二烷二酸、 1， 3- 环己烷二羧酸、 1， 4- 环 己烷二羧酸、 间苯二甲酸、 对苯二甲酸、 2， 5- 降冰片烷二羧酸、 二羟乙酸、 硫代二丙酸、 2， 5- 萘二甲酸或 2， 6- 萘二甲酸。这些二羧酸单体可以单独使用或作为至少两种二羧酸单体 的组合使用。在这些单体中， 优先选择邻苯二甲酸、 间苯二甲酸和对苯二甲酸。 所述二醇可以选自脂族的、 脂环的和芳族的二醇。使用的二醇优选选自 ： 乙二醇、 二甘醇、 三甘醇、 1， 3- 丙二醇、 环己烷二甲醇和 4- 丁二醇。可以使用的其它多元醇是甘油、 季戊四醇、 山梨醇和三羟甲基丙烷。
聚酰胺酯可以以类似于聚酯的方式， 通过二酸与二胺或氨基醇的缩聚获得。可以 使用的二胺是乙二胺、 六亚甲基二胺和间或对苯二胺。可以使用的氨基醇是单乙醇胺。
所述聚酯还可以包含带有至少一个 -SO3M 基团的至少一种单体， 其中 M 表示氢原 + + + 2+ 2+ 2+ 2+ 3+ + 子、 铵离子 NH4 或金属离子， 例如 Na 、 Li 、 K、 Mg 、 Ca 、 Cu 、 Fe 或 Fe 离子。特别可以使 用包含此类 -SO3M 基团的双官能芳族单体。
例如， 也带有如上所述的 -SO3M 基团的双官能芳族单体的芳基核可以选自苯、 萘、 蒽、 联苯、 氧基联苯、 磺基联苯和亚甲基联苯核。作为也带有 -SO3M 基团的双官能芳族单体 的实例， 可以提及 ： 磺基间苯二甲酸、 磺基对苯二甲酸、 磺基邻苯二甲酸、 4- 磺基萘 -2， 7- 二 羧酸。
根据本发明组合物的一个实例， 所述成膜聚合物可以是溶于包含有机溶剂或油的 液体脂肪相中的聚合物 ( 所述成膜聚合物因而被称为脂溶性聚合物 )。所述液体脂肪相优 选包括挥发性油， 任选与非挥发性油混合。
可以提及的脂溶性聚合物的实例为乙烯基酯 ( 该乙烯基直接与酯基的氧原子连 接且该乙烯基酯含有与所述酯基的羰基连接的 1-19 个碳原子的饱和直链或支链烃基 ) 和 至少一种其它单体的共聚物， 所述至少一种其它单体可以为乙烯基酯 ( 不同于已经存在的 所述乙烯基酯 )、 α- 烯烃 ( 含有 8 至 28 个碳原子 )、 烷基乙烯基醚 ( 其中该烷基包含 2 至
18 个碳原子 ) 或烯丙基或甲基烯丙基酯 ( 含有与所述酯基的羰基连接的 1-19 个碳原子的 饱和直链或支链烃基 )。
这些共聚物可以借助于交联剂交联， 所述交联剂可以为乙烯基类型或为烯丙基或 甲基烯丙基类型， 例如四烯丙氧基乙烷、 二乙烯基苯、 辛二酸二乙烯基酯、 十二烷二酸二乙 烯基酯和十八烷二酸二乙烯基酯。
可以提及的这些共聚物的实例为下列共聚物 ： 乙酸乙烯酯 / 硬脂酸烯丙基酯， 乙 酸乙烯酯 / 月桂酸乙烯基酯， 乙酸乙烯酯 / 硬脂酸乙烯基酯， 乙酸乙烯酯 / 十八烯， 乙酸乙 烯酯 / 十八烷基乙烯基醚， 丙酸乙烯基酯 / 月桂酸烯丙基酯， 丙酸乙烯基酯 / 月桂酸乙烯基 酯， 硬脂酸乙烯基酯 /1- 十八碳烯， 乙酸乙烯酯 /1- 十二碳烯， 硬脂酸乙烯基酯 / 乙基乙烯 基醚， 丙酸乙烯基酯 / 鲸蜡基乙烯基醚， 硬脂酸乙烯基酯 / 乙酸烯丙酯， 2， 2- 二甲基辛酸乙 烯基酯 / 月桂酸乙烯基酯， 2， 2- 二甲基戊酸烯丙基酯 / 月桂酸乙烯基酯， 二甲基丙酸乙烯基 酯 / 硬脂酸乙烯基酯， 二甲基丙酸烯丙基酯 / 硬脂酸乙烯基酯， 丙酸乙烯基酯 / 硬脂酸乙烯 基酯， 与 0.2％二乙烯基苯交联， 二甲基丙酸乙烯基酯 / 乙烯基月桂酸酯， 与 0.2％二乙烯基 苯交联， 乙酸乙烯酯 / 十八烷基乙烯基醚， 与 0.2％四烯丙氧基乙烷交联， 乙酸乙烯酯 / 硬 脂酸烯丙基酯， 与 0.2％二乙烯基苯交联， 乙酸乙烯酯 /1- 十八碳烯， 与 0.2％二乙烯基苯交 联， 和丙酸烯丙酯 / 硬脂酸烯丙基酯， 与 0.2％二乙烯基苯交联。 可以提及的脂溶性成膜聚合物的实例包括乙烯基酯和至少一种其它单体的共聚 物， 所述其它单体可以为乙烯基酯， 尤其是新癸酸乙烯基酯、 苯甲酸乙烯基酯和叔丁基苯甲 酸乙烯基酯， α- 烯烃， 烷基乙烯基醚或者烯丙基或甲基烯丙基酯。
还可以提及的脂溶性成膜聚合物是脂溶性共聚物， 且特别是由含有 9 至 22 个碳原 子的乙烯基酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯和含有 10 至 20 个碳原子的烷基共聚得 到的那些。
此类脂溶性共聚物可以选自如下的共聚物 ： 聚硬脂酸乙烯酯， 借助于二乙烯基苯、 二烯丙基醚或的邻苯二甲酸二烯丙酯共聚物交联的聚硬脂酸乙烯酯， 聚 ( 甲基 ) 丙烯酸硬 脂基酯， 聚月桂酸乙烯基酯和聚 ( 甲基 ) 丙烯月桂基酸酯， 这些聚 ( 甲基 ) 丙烯酸酯可以借 助于二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯交联。
以上定义的脂溶性共聚物是已知的并且特别地描述于专利申请 FR-A-2232303 中； 它们可具有 2000 至 500000 且优选 4000 至 200000 的重均分子量。
作为可以在本发明中使用的脂溶性成膜聚合物， 还可以提及聚烯烃， 且特别是 C2-C20 烯烃的共聚物， 例如聚丁烯， 具有直链或支链的饱和或不饱和 C1-C8 烷基的烷基纤维 素， 例如乙基纤维素和丙基纤维素， 乙烯基吡咯烷酮 (VP) 的共聚物且特别是乙烯基吡咯烷 酮和 C2-C40 且更好是 C3-C20 烯烃的共聚物。作为可以在本发明中使用的 VP 共聚物的实例， 可以提及 VP/ 乙酸乙烯酯、 VP/ 甲基丙烯酸乙酯、 丁基化的聚乙烯吡咯烷酮 (PVP)、 VP/ 甲基 丙烯酸乙酯 / 甲基丙烯酸、 VP/ 二十碳烯、 VP/ 十六碳烯、 VP/ 三十碳烯、 VP/ 苯乙烯或 VP/ 丙烯酸 / 甲基丙烯酸月桂酯的共聚物。
还可以提及有机硅树脂， 其通常在硅油中是可溶或可膨胀的， 其为交联的聚硅氧 烷聚合物。有机硅树脂的命名是以名称 “MDTQ” 已知的， 所述树脂被描述为其包含的不同硅 氧烷单体单元的函数， 字母 “MDTQ” 中的每一个表征单元类型。
可以提及的可商购聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例包括由 Wacker 公司以参考名
Resin MK 销售的那些， 例如 Belsil PMS MK， 或者由 Shin-Etsu 公司以参考名 KR-220L 销售 的那些。
可以提及的可商购聚丙基倍半硅氧烷的实例包括由 Dow Corning 公司以参考名 DC670 销售的那些。
可以提及的甲硅氧烷基硅酸酯树脂包括甲硅氧烷基硅酸三甲基酯 (TMS) 树脂， 例 如由 General Electric 公司以参考名 SR 1000 或者由 Wacker 公司以参考名 TMS 803 销售 的那些。还可以提及在溶剂如环聚甲基硅氧烷中销售的甲硅氧烷基硅酸三甲基酯树脂， 由 Shin-Etsu 公司以名称 KF-7312J 销售， 以及 Dow Corning 公司的 DC 749 和 DC 593。
在皮肤化妆或护理组合物的情况下， 本发明树脂与甲硅氧烷基硅酸三甲基酯树脂 或聚丙基倍半硅氧烷树脂的组合能够改善抗脱妆性的持久性。
还可以提及有机硅树脂 ( 例如以上提及的那些 ) 与聚二甲基硅氧烷的共聚物， 例 如由 Dow Corning 公司以参考名 Bio-PSA 销售的压敏粘合剂并描述在文献 US 5162410 中， 或者衍生自有机硅树脂 ( 例如以上所述的那些 ) 和二有机硅氧烷的反应的硅酮共聚物， 如 文献 WO 2004/073626 中所述。
根据本发明的第一实施方案， 所述成膜聚合物是成膜的嵌段烯属聚合物 ( 其优选 是基本上直链的 )， 其优选包含具有不同玻璃化转变温度 (Tg) 的至少一个第一嵌段和至少 一个第二嵌段， 所述第一和第二嵌段经由包含所述第一嵌段的至少一种构成单体和所述第 二嵌段的至少一种构成单体的中间嵌段连接在一起。
有利地， 所述嵌段共聚物的第一和第二嵌段是相互不相容的。
此类聚合物例如描述于文献 EP 1411069 或 WO 04/028488 中。
优选， 根据该实施方案， 包含至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段的所述嵌段 烯属聚合物的特征在于所述第一嵌段得自式 CH2 ＝ CH-COOR2 的至少一种丙烯酸酯单体 ( 其 中 R2 表示 C4-C12 环烷基 ) 和式 CH2 ＝ C(CH3)-COOR2 的至少一种甲基丙烯酸酯单体 ( 其中 R′ 2 表示 C4-C12 环烷基 )， 且特征在于所述第二嵌段得自丙烯酸单体和得自玻璃化转变温 度小于或等于 20℃的至少一种单体。此类聚合物和用于制备它们的方法描述在例如文献 EP 1882709 中。
所述成膜聚合物可以选自嵌段或无规聚合物和 / 或共聚物， 尤其是包含聚氨酯、 聚丙烯酸类、 硅酮、 含氟聚合物、 丁基橡胶、 乙烯共聚物、 天然树胶和聚乙烯醇和它们的混合 物。包含至少一种单体组合的嵌段或无规共聚物的单体 ( 其导致的聚合物具有小于室温 (25℃ ) 的玻璃化转变温度 ) 选自丁二烯、 乙烯、 丙烯、 丙烯酸类、 甲基丙烯酸类、 异戊二烯、 异丁烯和硅酮和它们的混合物。
所述成膜聚合物还可以存在于分散在含水相中或在非含水溶剂相中的颗粒形式 的组合物中， 其通常被称为胶乳或拟胶乳 (pseudolatex)。 用于制备这些分散体的技术是本 领域技术人员公知的。
本发明组合物可包括促进薄膜通过成膜聚合物形成的增塑剂。 此类增塑剂可以选 自本领域技术人员公知的能够满足所需功能的任何化合物。
作为本发明组合物中可以使用的成膜体系的其它实例， 可以提及如下体系 ： 其中 在应用含有两种硅酮化合物的组合物或组合物的混合物时原位形成薄膜， 其中所述两种硅 酮化合物在放置为存在接触时一起反应。此类体系尤其描述在专利申请 WO 2007/071706中， 其内容通过引用的方式并入本文。 该类型体系也描述在专利申请 US 2007/142575 和 US 2007/142599 中， 其内容也通过引用的方式并入本文。
其它聚合物 ：
本发明组合物可含有弹性体， 尤其是聚甘油化的 (polyglycerolated) 有机硅弹 性体。 作为例子， 使用弹性交联的有机聚硅氧烷， 其可以通过含有键接至硅的至少一个氢的 二有机聚硅氧烷与含有烯属不饱和基团的聚甘油化化合物的交联加成反应获得， 尤其是在 铂催化剂存在下反应。
可 以 使 用 的 聚 甘 油 化 有 机 硅 弹 性 体 包 括 由 Shin-Etsu 公 司 以 名 称 KSG-710、 KSG-810、 KSG-820、 KSG-830 和 KSG-840 销售的那些。
本发明组合物还可以包含附加的乳化硅酮弹性体。
作为例子， 可以使用如尤其是在专利 US 5236986、 US 5412004， US 5837793 和 US 5811487 中描述的弹性体， 其内容以引用的方式并入。
可 以 使 用 的 聚 氧 烯 化 的 硅 酮 弹 性 体 包 括 由 Shin-Etsu 公 司 以 名 称 KSG-21、 KSG-20、 KSG-30、 KSG-31、 KSG-32、 KSG-33、 KSG-210、 KSG-310、 KSG-320、 KSG-330、 KSG-340 和 X-226146， 和由 Dow Cornmg 公司以名称 DC9010 和 DC9011 销售的那些。
当它们与本发明树脂组合时， 这些特定弹性体能够改善包含它们的组合物的抗脱 妆和舒适 ( 柔顺 ) 性能。
本发明组合物还可以包含非乳化弹性体。
非 乳 化 弹 性 体 尤 其 是 描 述 在 专 利 申 请 JP-A-61-194009、 EP-A-242219、 EP-A-285886 和 EP-A-765656 中， 其内容以引用的方式并入。
可以使用的球形非乳化弹性体包括由 Dow Corning 公司以名称 DC9040、 DC9041、 DC9509、 DC9505 和 DC9506 销售的那些。
所述球形非乳化硅酮弹性体还可以为涂覆有有机硅树脂的弹性交联的有机聚硅 氧烷粉末形式， 尤其是涂覆有倍半硅氧烷树脂， 例如， 如专利 US 5538793 中所述， 其内容 以引用的方式并入。此类弹性体由 Shin-Etsu 公司以名称 KSP-100、 KSP-101、 KSP-102、 KSP-103、 KSP-104 和 KSP-105 销售。
球状粉末形式的其它弹性交联的有机聚硅氧烷可以是用氟烷基官能化的杂合硅 酮的粉末， 尤其由 Shin-Etsu 公司以名称 KSP-200 销售 ； 用苯基官能化的杂合硅酮的粉末， 尤其由 Shin-Etsu 公司以名称 KSP-300 销售。
还可以在本发明的组合物中使用带有 MQ 基团的硅酮弹性体， 例如由 Wacker 公司 以名称 Belsil RG100、 Belsil RPG33 且优选 RG80 销售的那些。当这些特定弹性体与本发 明树脂组合时， 它们能够改善包含它们的组合物的抗脱妆性能。
油：
本发明组合物包括至少一种非挥发性油。
所述非挥发性油可以是基于烃的和 / 或硅酮和 / 或含氟的油。
术语 “油” 是指于室温 (25℃ ) 和大气压 (760 毫米汞柱 ) 下是液体的与水不溶混 的非水化合物。
术语 “非挥发性油” 是指在室温和大气压下在角蛋白材料上保留至少几小时且尤 -3 其是蒸汽压低于 10 毫米汞柱 (0.13Pa) 的油。非挥发性油还可以定义为具有的蒸发率使得在先前定义的条件下， 30 分钟之后的蒸发量小于 0.07mg/cm2。
这些油可以具有植物来源、 矿物来源或合成来源。
术语 “基于烃的油” 是指基本上由碳和氢原子以及可能地氧和氮原子形成或甚至 由它们组成的油， 并且不包含硅或氟原子。其可包含醇、 酯、 醚、 羧酸、 胺和 / 或酰胺基团。
术语 “硅油” 是指包含至少一个硅原子， 且尤其是包含 Si-O 基团的油。
相对于所述组合物的总重量， 非挥发性油的存在含量可以为 0.1％至 60 重量％， 优选为 0.5％至 50 重量％， 优选为 1％至 30 重量％和优选 1％至 15 重量％。
优选， 所述非挥发性油在 25℃的粘度小于或等于 30000cPs。
用于测量粘度的方案 ：
在 25℃ ±0.5℃， 使用来自 Thermo Rheo 并配备有转子 ( 其具有直径为 2 厘米和 6 厘米之间且角度为 1°和 2°之间的锥体 / 板几何结构 ) 的 Haake RS75 应力受控的流变 仪， 测量粘度， 根据将要测量的粘度选择所述转子 ( 油越具流动性， 所选锥体的直径越大且 所述角度越小 )。通过在油样品上施加范围为 0.2Pa 至 1000Pa 的对数剪切应力梯度持续 20 分钟而实施测量。然后作为剪切速率 ε’ 的函数绘制表示粘度变化的流变图。所述流变 图在低剪切速率值时显示出平顶 (plateau)( 称为 Newtonian 平顶 ) ； 该平顶对应于稳定的 粘度值， 其是由此确定的油的粘度。
作为非挥发性的基于烃的油， 尤其是在意在施加于嘴唇的组合物的情况下， 尤其 可以提及 ：
- 植物来源的基于烃的油， 例如由甘油的脂肪酸酯形成的甘油三酯， 其中的脂肪酸 可具有 C4 至 C24 的链长， 这些链可能是直链或支链、 且饱和或不饱和的， 例如庚酸或辛酸甘 油三酯 ； 这些油尤其是小麦胚芽油、 葵花油、 葡萄籽油、 芝麻籽油、 玉米油、 杏仁油、 蓖麻油、 乳油木果油 (shea oil)、 鳄梨油、 橄榄油、 大豆油、 甜杏仁油、 棕榈油、 菜籽油、 棉籽油、 榛子 油、 澳洲坚果油、 霍霍巴油、 苜蓿油、 罂粟油、 南瓜油、 芝麻油、 骨髓油、 菜籽油、 黑醋栗油、 月 见草油、 小米油、 大麦油、 quinoa 油、 黑麦油、 红花油、 烛果油、 西番莲油或麝香玫瑰油 ； 或者 辛酸 / 癸酸甘油三酯， 例如由 Stearineries Dubois 销售的那些或者由 Dynamit Nobel 以 名称 Miglyol
和销售的那些，- 合成醚 ； - 矿物或合成来源的直链或支链烃， 例如液体石蜡或其衍生物、 凡士林、 聚癸烯、 氢 或 Parleam 以及角鲨烷， 和它化聚异丁烯， 例如由 Nippon Oil Fats 销售的们的混合物 ；
- 脂肪酸酯， 特别是具有 4 至 22 个碳原子的， 且尤其是辛酸、 庚酸、 亚油酸 (lanolic acid)、 油酸、 月桂酸或硬脂酸的脂肪酸酯， 例如二辛酸丙二醇酯、 单异硬脂酸丙二醇酯、 聚 -2- 甘油基二异硬脂酸酯或二庚酸新戊二醇酯，
- 合成酯， 例如所述式 R1COOR2 的油， 其中 R1 表示包含 1 至 40 个碳原子的直链或 支链脂肪酸残基， 且 R2 表示基于烃的链， 其尤其是支链的， 包含 1 至 40 个碳原子， 条件是 R1+R2 ≥ 11， 例如 Purcellin 油 ( 辛酸鲸蜡硬脂基 (cetostearyl) 酯 )， 异壬酸异壬基酯， 苯甲酸 C12 至 C15 烷基酯， 棕榈酸 2- 乙基己基酯， 硬脂酸 2- 辛基十二烷基酯， 芥酸 2- 辛基 十二烷基酯， 异硬脂酸异硬脂基酯， 苯甲酸 2- 辛基十二烷基酯， 醇或多元醇的辛酸酯、 癸酸 酯或蓖麻油酸酯， 肉豆蔻酸异丙酯， 棕榈酸异丙酯， 硬脂酸丁酯， 月桂酸己酯， 己二酸二异丙基酯， 棕榈酸 2- 乙基己基酯， 月桂酸 2- 己基癸基酯， 棕榈酸 2- 辛基癸基酯， 肉豆蔻酸 2- 辛 基十二烷基酯， 琥珀酸 2- 二乙基己基酯， 苹果酸二异硬脂基酯或新戊酸异癸酯 ；
- 羟基化酯， 例如乳酸异硬脂基酯、 硬脂酸辛基羟基酯、 羟基硬脂酸辛基十二烷基 酯、 苹果酸二异硬脂基酯、 柠檬酸三异鲸蜡基酯、 甘油基或二甘油基的三异硬脂酸酯 ； 二异 壬酸二乙二醇酯 ； 和
- 季戊四醇酯 ； 芳香酸和包含 4 至 22 个碳原子的醇的酯， 尤其是偏苯三酸十三烷 基酯，
- 通过不饱和脂肪酸二聚物和 / 或三聚物与二醇的缩合得到的聚酯， 例如专利申 请 FR08/53634 中描述的那些， 特别是例如二亚油酸和 1， 4- 丁二醇。在这方面尤其可以提 及由 Biosynthis 以名称 Viscoplast14436H(INCI 名称 ： 二亚油酸 / 丁二醇共聚物 ) 销售的 聚合物，
- 在室温下是液体的脂肪醇， 具有包含 8 至 26 个碳原子的支链和 / 或不饱和的基 于碳的链， 例如油醇、 亚油醇或亚麻醇、 异硬脂基醇或辛基十二烷醇 ；
-C8-C26 高级脂肪酸， 例如油酸、 亚油酸、 亚麻酸或异硬脂酸 ；
- 及其混合物。
优选， 当所述非挥发性油是基于烃的油时， 其在 25℃的粘度小于或等于 30000cPs 且优选介于 5 和 30000cPs 之间。
注解 ： 通常， 术语 “之间” 包括所述范围的端值。
根据本发明的第一个有利实施方案， 所述非挥发性油是直链或支链烃。根据该实 施方案， 所述非挥发性油在 25℃的粘度优选介于 20 和 30000cPs 之间。
根据本发明的另一有利实施方案， 所述非挥发性油是非挥发性的酯油， 例如先前 提及的那些。根据该实施方案， 所述非挥发性酯油在 25℃的粘度优选小于或等于 2000cPs。 这些酯油能够产生具有良好光泽水平的组合物。
根据本发明的另一实施方案， 在所述组合物中可以使用的非挥发性油是硅油。根 据该实施方案， 所述硅油在 25℃的粘度优选小于或等于 2000cPs 且优选介于 5 和 1000cPs 之间。
在本发明组合物中可以使用的非挥发性硅油可以选自 ：
- 非挥发性的聚二甲基硅氧烷 (PDMS)， 包含侧接和 / 或末端连接在硅酮链上的烷 基或烷氧基 ( 这些基团各自包含 2 至 24 个碳原子 ) 的聚二甲基硅氧烷， 例如由 Dow Corning 销售的 PDMS DC 200Fluid 5cSt 和 350cSt，
- 苯基硅油 ( 术语 “苯基硅酮” 是指由至少一个苯基取代的有机聚硅氧烷 )， 例如 苯基聚三甲基硅氧烷， 苯基聚二甲基硅氧烷， 苯基三甲基甲硅烷基二苯基硅氧烷， 二苯基聚 二甲基硅氧烷， 二苯甲基二苯基三硅氧烷和 2- 苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯， 聚二甲 基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷 ( 其粘度为小于或等于 100cSt)， 和它们的混合物。
特别地， 所述硅油可对应于下式 ：
其中基团 R 彼此独立地表示甲基或苯基。优选， 在该式中， 所述有机聚硅氧烷包含 至少三个苯基， 例如至少四个或至少五个。
可以使用先前描述的苯基有机聚硅氧烷的混合物。
可以提及的实例包括三苯基、 四苯基或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。
当本发明的无水组合物意欲施加于皮肤时 ( 例如 ： 粉底、 化妆胭脂等等 )， 优选使 用基于 C6-C22 烃的非挥发性油， 其可以选自 ：
- 下式 (I) ： R1-O-C( ＝ O)-O-R’ 1 的碳酸酯， 其中 R1 和 R’ 1 可以相同或不同， 表 示直链或支链的、 饱和或不饱和 ( 优选饱和 ) 的 C4 至 C12 且优选 C5 至 C10 烷基链， 任选包 含至少一个饱和或不饱和环， 其优选是饱和的 ；
式 (I) 的这些油可能是碳酸二辛酰酯， 销售由 Cognis 公司以名称 Cetiol碳酸双 (2- 乙基己基 ) 酯， 由 Goldschmidt 公司以名称 Tegosoft销售， 碳酸二异丁酰基酯 ； 碳酸二新戊基酯 ； 碳酸二戊基酯 ； 碳酸二新庚基酯 ； 碳酸二庚基酯 ； 碳酸二异壬基酯 ； 或碳酸二壬基酯 ；
- 下式 (II) ： R2-O-C( ＝ O)-R’ 2 的单酯， 其中 R2 和 R’ 2 可以相同或不同， 表示直 链或支链的、 饱和或不饱和 ( 优选饱和 ) 的 C4 至 C12 且优选 C5 至 C10 烷基链， 任选包含至 少一个饱和或不饱和环， 其优选是饱和的 ；
式 (II) 的这些油可能是异丁酸 2- 乙基己基酯， 丁酸 2- 乙基己基酯， 丁酸辛酰酯， 异丁酸异壬基盐， 己酸 2- 乙基己基酯， 己酸异壬基酯， 己酸新戊基酯， 庚酸辛酰酯或辛酸辛 基酯， 由 Symrise 公司以名称 Dragoxat
销售， 和异壬酸异壬基酯，下式 (III) ： R3-O-C( ＝ O)-R’ 3-C( ＝ O)-O-R” 3 的二酯， 其中 R3 和 R” 3 可以相同 或不同， 表示直链或支链的、 饱和或不饱和 ( 优选饱和 ) 的 C4 至 C12 且优选 C5 至 C10 烷基 链， 任选带有至少一个饱和或不饱和 ( 优选饱和 ) 的环， 和 R’ 3 表示饱和或不饱和的 C1 至 C4 且优选 C2 至 C4 亚烷基链， 例如衍生自琥珀酸酯 ( 在该情况下 R’ 3 是饱和的 C2 亚烷基 链 )、 马来酸酯 ( 在该情况下 R′ 3 是不饱和的 C2 亚烷基链 )、 戊二酸酯 ( 在该情况下 R′ 3 是饱和的 C3 亚烷基链 ) 或己二酸酯 ( 在该情况下 R′ 3 是饱和的 C3-C4 亚烷基链 ) 的亚 烷基链 ； 特别地， R3 和 R” 3 选自异丁基、 戊基、 新戊基、 己基、 庚基、 新庚基、 2- 乙基己基、 辛 基、 壬基和异壬基 ； 优选可以提及马来酸二辛酰酯， 尤其由 ALZO 公司销售 ； 琥珀酸双 (2- 乙 基己基 ) 酯 ；
- 下式 (IV) ： R4-O-R4′的醚， 其中 R4 和 R4’ 可以相同或不同， 表示直链或支链的、 饱和或不饱和 ( 优选饱和 ) 的 C4 至 C12 且优选 C5 至 C10 烷基链， 任选带有至少一个饱和或 不饱和 ( 优选饱和 ) 的环 ； 特别地， R4 和 R4’ 选自异丁基、 戊基、 新戊基、 己基、 庚基、 新庚基、 2- 乙基己基、 辛基、 壬基、 异壬基 ； 在式 (IV) 的化合物中， 可优选提及二辛酰醚， 由 Cognis 公司以名称 Cetiol
销售 ；下式 (V) ： R5-O-C(O)-CH2-CH[-O-C(O)-R′ 5]-CH2-O-C(O)-R″ 5 的烷基三酯， 其 中 R5、 R’ 5 和 R” 5 可以相同或不同， 表示直链或支链的、 饱和或不饱和 ( 优选饱和 ) 的 C4 至 C10 且优选 C5 至 C8 烷基链， 特别是 R5、 R′ 5 和 R″ 5 相同 ； 优选， R5、 R′ 5 和 R″ 5( 特 别地相同 ) 是以下脂肪酸的烷基 ： 辛酸、 2- 乙基己酸、 新戊酸或新庚酸 ； 作为式 (V) 的化合 物， 优选可以提及辛酸 / 癸酸甘油三酯， 尤其由 Cognis 公司以名称 Myritol 销售 ； - 及其混合物。21
101980693 A CN 101980698
说明书销售。16/36 页意欲特别地施加于皮肤的在组合物范围内有利地使用的基于 C6-C22 非挥发性烃的油是辛酸 / 癸酸甘油三酯， 尤其由 Cognis 公司以名称 Myritol
挥发性油 ：
本发明组合物还可以包括至少一种挥发性油。
对于本发明目的， 术语 “挥发性油” 是指通过在室温和常压 (760 毫米汞柱 ) 下与 角蛋白材料接触低于一个小时能够蒸发的油。 本发明的一种或多种挥发性有机溶剂和挥发 性油是在室温下为液体的挥发性有机溶剂和美容用油， 具有在室温和大气压下非零的蒸汽 -3 压， 特别地为 0.13Pa 至 40000Pa(10 -300 毫米汞柱 )， 特别地为 1.3Pa 至 13000Pa(0.01-100 毫米汞柱 )， 和更特别为 1.3Pa 至 1300Pa(0.01 到 10 毫米汞柱 )。
这些油可以是基于烃的油、 硅油或含氟油， 或其混合物。
a. 硅油
根据本发明的一个变体， 所述非挥发性油是挥发性硅油。
术语 “硅油” 是指包含至少一个硅原子， 且尤其是包含 Si-O 基团的油。
在本发明中使用可以的所述挥发性硅油可以选自闪点为 40℃至 102℃， 优选具有 闪点为大于 55℃且小于或等于 95℃， 和优选为 65℃至 95℃的硅油。
所述挥发性硅油可以选自直链或环状的硅油， 例如包含 3 至 7 个硅原子的直链或 环状的聚二甲基硅氧烷 (PDMS)。
可以提及的此类油的实例包括辛基聚三甲基硅氧烷， 己基聚三甲基硅氧烷， 十甲 基环五硅氧烷 ( 环五硅氧烷或 D5)， 八甲基环四硅氧烷 ( 环四二甲基硅氧烷或 D4)， 十二甲 基环六硅氧烷 (D6)， 十甲基四硅氧烷 (L4)， 来自 Shin-Etsu 的 KF 96， 聚二甲基硅氧烷如由 Dow Corning 以参考名 DC 200(1.5cSt)， DC 200(5cSt) 和 DC 200(3cSt) 销售的那些。
b. 基于烃的油
根据本发明的一个变体， 所述非挥发性油是挥发性的基于烃的油。
术语 “基于烃的油” 是指基本上由碳和氢原子以及任选地氧和氮原子形成或甚至 由它们组成的油， 并且不包含任何硅或氟原子。其可包含醇、 酯、 醚、 羧酸、 胺和 / 或酰胺基 团。
挥发性的基于烃的油 ( 也称为溶剂 ) 可以选自包含 8-16 个碳原子的基于烃的油， 且尤其是 C8-C16 支链烷烃， 例如石油来源的 C8-C16 异构烷烃 ( 也称为异链烷烃 )， 例如 异十二烷 ( 也称为 2， 2， 4， 4， 6- 五甲基庚烷 )、 异癸烷、 异十六烷， 例如以商品名 Isopar 或 Permethyl 销售的油， C8-C16 支链酯、 新戊酸异己基酯， 和它们的混合物。还可以使用其它 挥发性烃基油， 例如石油馏分， 尤其是由 Shell 公司以名称 Shell Solt 销售的那些。优选， 所述挥发性溶剂选自包含 8-16 个碳原子的挥发性的基于烃的油及其混合物。
作为在本发明组合物中可以使用的其它挥发性的基于烃的溶剂 ( 油 )， 还可以提 及在室温下是液体的酮， 例如甲基乙基酮、 丙酮 ； 短链酯 ( 包含总计 3 至 8 个碳原子 ) 例如 乙酸乙酯、 乙酸甲酯、 乙酸丙酯或乙酸正丁酯 ； 在室温下是液体的醚， 例如乙醚、 二甲醚或二 氯二乙醚 ； 醇且尤其是包含 2-5 个碳原子的直链或支链低级一元醇， 例如乙醇、 异丙醇或正 丙醇。
c. 含氟油
所述挥发性油还可以选自含氟油， 例如全氟聚醚， 全氟烃类， 例如全氟萘烷， 全氟金刚烷， 全氟烷基磷酸酯单酯、 二酯和三酯， 和氟代酯油。
相对于所述组合物的总重量， 挥发性油在本发明组合物中的存在含量可以为 0.1％至 90 重量％， 优选为 1％至 70 重量％且优选 5％至 50 重量％。
结构剂 ：
本发明组合物可包括结构剂。
术语 “结构剂” 是指能够提高组合物粘度的化合物。所述结构剂尤其能够获得能 够具有从流体到固体质地的质地的组合物。
相对于所述组合物的总重量， 结构剂在所述组合物中的存在含量可以为 0.05％至 40 重量％， 优选为 0.1％至 30 重量％且优选 0.1％至 25 重量％。
所述结构剂尤可以其选自增稠剂 ( 油状 - 介质增稠剂 ； 含水 - 介质增稠剂 )， 有机 胶凝剂， 蜡， 糊状化合物和树胶。
所述含水 - 介质增稠剂可以选自 ：
- 亲水性粘土，
- 亲水性热解法二氧化硅，
- 基于水溶性纤维素的增稠剂，
- 瓜尔胶、 黄原胶、 角豆树胶、 硬葡聚糖树胶 (scleroglucan gum)、 洁冷胶、 鼠李胶 (rhamsan gum)、 刺梧桐树胶或角叉菜胶树胶，
- 藻酸盐、 麦芽糖糊精、 淀粉和其衍生物， 以及透明质酸和其盐，
- 由 Hispano Quimica 或 Guardian 公司以名称 “Hispagel” 或 “Lubragel” 销售的 ( 甲基 ) 丙烯酸聚甘油基酯聚合物，
- 聚乙烯吡咯烷酮，
- 聚乙烯醇，
- 交 联 的 丙 烯 酰 胺 聚 合 物 和 共 聚 物， 例 如 由 Hoechst 公 司 以 名 称 PAS5161 或 Bozepol C， 由 SEPPIC 公司以名称 Sepigel 305 或由 Allied Colloid 公司以名称 SEPPIC 销售的那些， 或备选地
- 由 Allied Colloid 公司以名称 “Salcare SC95” 销售的交联的甲基丙烯酰氧乙 基三甲基氯化铵均聚物，
- 缔合聚合物且尤其是缔合聚氨酯。
此类增稠剂尤其描述在专利申请 EP-A-1400234 中， 其内容以引用的方式并入。
所述油状 - 介质增稠剂可以选自 ：
- 羧酸酯硅酮，
- 糖硅酮，
- 亲有机质粘土 ；
- 疏水性热解法二氧化硅 ；
- 烷基瓜尔胶树胶 ( 具有 C1-C6 烷基 )， 例如 EP-A-708114 中所述的那些 ；
- 疏水纤维素，
- 油 - 胶凝聚合物， 例如由含有烯属基团的至少一种单体的聚合或共聚得到的三 嵌段聚合物或星形聚合物， 例如以名称 Kraton 销售的聚合物 ；
- 重均分子量小于 100000 的聚合物， 包括 a) 含有基于烃的重复单元 ( 其含有至少一个杂原子 ) 的聚合物主链， 和任选 b) 至少一个侧悬脂肪链和 / 或至少一个末端脂 肪链， 其任选被官能化， 含有 6 至 120 个碳原子并连接至这些基于烃的单元， 如专利申请 WO-A-02/056847 和 WO-A-02/47619 中所述， 其内容以引用的方式并入 ； 特别地， 聚酰胺树脂 ( 尤其是包含含有 12 至 22 个碳原子的烷基 ) 如 US-A-5783657 中所述的那些， 其内容以引 用的方式并入 ；
- 基于硅酮的聚酰胺树脂， 如专利申请 EP-A-1266647 和以序号 0216039 提交的法 国专利申请 ( 其内容以引用的方式并入 ) 中所述。
此类增稠剂尤其描述在专利申请 EP-A-1400234 中， 其内容以引用的方式并入。
所述有机胶凝剂可以选自专利申请 WO-A-03/105788 中描述的那些， 其内容以引 用的方式并入。
特别地， 有利的是可以使本发明的树脂与特定有机胶凝剂组合， 且所述有机胶凝 剂尤其是 ：
- 通式 (I) 的双脲衍生物 ：
其中 ： -A 是下式的基团 ：其中 R 是直链或支链的 C1-C4 烷基且 *s 象征着基团 A 与通式 (I) 化合物的剩余部 分中两个氮原子中的每一个的连结点， 和
-R 是饱和或不饱和的非环状的单支链 C6-C15 烷基， 其基于烃的链任选插入有 1 至 3 个选自 O、 S 和 N 的杂原子， 或
其盐或异构体， 尤其描述在专利申请 FR-A-2892303 中，
- 通式 (I) 的硅酮双脲衍生物， 或其盐和 / 或异构体 ：
其中 ： -A 是式 (II) 的基团 ：其中 R1 是直链或支链的 C1-C4 烷基且 *s 象征着基团 A 与通式 (I) 化合物的剩余 部分中两个氮原子中的每一个的连结点， 和
-R 和 R′可以相同或不同， 选自 ：
-i) 式 (III) 的基团 ：
其中 ：
-L 是单键或基于碳的二价基团， 尤其是直链、 支链和 / 或环状的饱和或不饱和的 基于烃的基团 ( 亚烷基 )， 含有 1 至 18 个碳原子， 并可能包含 1 至 4 个选自 N、 O 和 S 的杂 原子 ；
-Ra 是 ：
a) 基于碳的基团， 尤其是直链、 支链和 / 或环状的饱和或不饱和的基于烃的基团 ( 烷基 )， 含有 1 至 18 个碳原子， 并可能包含 1-8 个选自 N、 O、 Si 和 S 的杂原子 ； 或
b) 下式的硅酮基团 ：
其中 n 处于 0 和 100 之间， 尤其是 1 和 80 之间， 或甚至 2-20 ；
且 R2-R6 彼此独立地是基于碳的基团， 尤其是基于直链或支链烃的基团 ( 烷基 )， 其含有 1-12 个且尤其是 1-6 个碳原子， 并可能包含 1 至 4 杂原子， 尤其是 O ；
-Rb 和 Rc 彼此独立地选自 ：
a) 基于碳的基团， 尤其是直链、 支链和 / 或环状的饱和或不饱和的基于烃的基团 ( 烷基 )， 其含有 1 至 18 个碳原子， 并可能包含 1 至 4 个选自 N、 O、 Si 和 S 的杂原子 ；
b) 下式的基团 ：
其中 n 处于 0 和 100 之间， 尤其是 1 和 80 之间， 或甚至 2-20 ； 且 R′ 2-R′ 6 彼此独立地是基于碳的基团， 尤其是基于直链或支链烃的基团 ( 烷基 )， 其含有 1-12 个且尤其是 1-6 个碳原子， 并可能包含 1 至 4 杂原子， 尤其是 O ；
和
-ii) 直链、 支链和 / 或环状的饱和或不饱和的 C1-C30 烷基， 其任选包含 1 到 3 个选 自 O、 S、 F 和 N 的杂原子 ；
应 该 理 解 基 团 R 和 / 或 R’中 的 至 少 一 个 具 有 式 (III)， 例如专利申请 FR-A-2900819 中描述的那些，
- 专利申请 FR-A-28994476 中所述的双脲衍生物。
一种或多种蜡
所述组合物可包含选自蜡的至少一种固体脂肪物质作为结构剂。
在本发明的上下文中所研究的蜡通常是亲脂性化合物， 其于室温 (25℃ ) 为固体， 具有固体 / 液体可逆状态改变， 熔点大于或等于 30℃， 该熔点可以至多为 200℃且特别是至 多为 120℃。
特别地， 适用于本发明的蜡可具有大于或等于 45℃且特别是大于或等于 55℃的 熔点。
对于本发明目的， 所述熔点对应于由 ISO 标准 11357-3 ； 1999 中所述的热分析 (DSC) 观察到的最吸热的峰的温度。 所述蜡的熔点可以使用差示扫描量热仪 (DSC) 测量， 例 如由 TA Instruments 公司以名称 MDSC2920 销售的量热仪。
测量规程如下 ：
使放置在坩埚中的 5 毫克蜡样品首先经历从 -20℃至 100℃的升温， 加热速率为 10℃ / 分钟， 然后将其以 10℃ / 分钟的冷却速率从 100℃冷却至 -20℃， 并最后以 5℃ / 分 钟的加热速率经历从 -20℃至 100℃的第二次温度升高。在第二次温度升高的过程中， 作为 温度的函数测量由空坩埚和由容纳有蜡样品的坩埚吸收的能量差异的变化。 所述化合物的 熔点是对应于代表作为温度的函数的吸收能量差异的变化的曲线峰顶端的温度数值。
可以在本发明组合物中使用的蜡选自于室温为固体的动物的、 植物的、 矿物的和 / 或合成来源的蜡， 和它们的混合物。
作为适用于本发明的蜡的例证， 尤其可以提及基于烃的蜡， 例如蜂蜡、 羊毛脂蜡、 中国蜡、 米糠蜡、 巴西棕榈蜡、 小烛树蜡、 小冠巴西棕榈蜡、 芦苇草蜡、 浆果蜡、 虫胶蜡、 日本 蜡和漆树蜡 ； 褐煤蜡、 橙蜡和柠檬蜡、 微晶蜡、 石蜡和地蜡 ； 聚乙烯蜡、 通过费 - 托合成法获 得的蜡和蜡状共聚物、 以及它们的酯。
还可以提及通过含有直链或支链 C8-C32 脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得的 蜡。 在这些蜡中， 尤其可以提及异构化的霍霍巴油， 例如反式异构化的部分氢化的霍霍巴油 ( 由 Desert Whale 公司以商业参考名 Iso-Jojoba公司以名称 Hest 2T
制造或销售 )、 氢化向日葵油、 氢化蓖麻油、 氢化椰子油、 氢化羊毛脂油和双 (1， 1， 1- 三羟甲基丙烷 ) 四硬脂酸酯 ( 由 Heterene 销售 )。 还可以提及硅酮蜡 (C30-45 烷基聚二甲基硅氧烷 ) 和含氟蜡。 还可以使用通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡 ( 由 Sophim 公司以名称 和 销售 )。此类蜡描述于专利申请 FR-A-2792190 中。Phytowax ricin
可以使用的蜡是 C20-C40 烷基 ( 羟基硬脂酰氧基 ) 硬脂酸酯 ( 所述烷基含有 20 至 40 个碳原子 )， 单独地或作为混合物。26101980693 A CN 101980698
说明书和 Kester Wax K 82 销售。21/36 页此 类 蜡 尤 其 由 Koster Keunen 公 司 以 名 称 Kester Wax K 82 Kester Wax K 80 作为可以在本发明组合物中使用的微晶蜡， 尤其可以提及巴西棕榈微晶蜡， 销售的产品 ； 合 成 微 晶 蜡， 例如 销售的产品 ； 由巴西棕榈蜡和聚乙 销售Hydroxypolyester K 82
例 如 由 Micro Powders 公 司 以 名 称 MicroCare 由 Micro Powders 公 司 以 名 称 MicroEase烯 的 混 合 物 组 成 的 微 晶 蜡， 例 如 由 MicroPowders 公 司 以 名 称 Micro Care 称 Micro Care Micropoly
的产品 ； 由巴西棕榈蜡和合成蜡的混合物组成的微晶蜡， 由 Micro Powders 公司以名 销售的产品 ； 聚 乙 烯 微 晶 蜡， 例 如 由 Micro Powders 公 司 以 名 称 和 销售的产品 ； 以及聚四氟乙烯微晶蜡， 例如 和 销售的产品。由 Micro Powders 公司以名称 Microslip本发明组合物可具有的蜡含量相对于所述组合物的总重量为 0.1％至 50 重量％ 且更好是 1％至 30 重量％。
糊状化合物
本发明组合物可包含至少一种糊状化合物作为结构剂。 糊状脂肪物质被认为是用 于本发明目的的固体脂肪物质。
对于本发明目的， 术语 “糊状” 是指亲脂性脂肪化合物， 其经历可逆的固体 / 液体 状态变化并在固态中包含各向异性晶体结构， 以及在 23℃的温度包含液体部分和固体部 分。
换言之， 所述糊状化合物的开始熔点小于 23℃。在 23℃测量的所述糊状化合物的 液体部分可占该化合物的 9％至 97 重量％。该液体部分在 23℃优选占 15％和 85％之间且 更优选占 40％和 85 重量％之间。
所述糊状化合物在 23℃时按重量计的液体部分等于在 23℃消耗的熔化热与所述 糊状化合物的熔化热的比率。
所述糊状化合物的熔化热为由所述化合物消耗来从固态改变至液态的热量。 当所 述糊状化合物的全部质量为固体形式时， 该糊状化合物被称为处于固态。当所述糊状化合 物的全部质量为液体形式时， 该糊状化合物被称为处于液态。
糊状化合物的熔化热等于使用差示扫描量热仪 (DSC)( 例如由 TAInstrument 以名 称 MDSC 销售的量热仪 )， 用 5 或 10℃每分钟的温度上升， 根据 ISO 标准 11357-3 ： 1999 获得 的差示热分析图的曲线下面积。 所述糊状化合物的熔化热为使得该化合物从固态改变成液 态所需的能量的量。其表达为 J/g。
在 23℃消耗的熔化热为由样品吸收以从固态改变成其在 23℃所具有的状态 ( 由 液体部分和固体部分构成 ) 的能量的量。
在 32℃测量的所述糊状化合物的液体部分优选占该化合物的 30％至 100 重量％， 优选 50％至 100％且更优选该化合物的 60％至 100 重量％。当在 32℃测量的糊状化合物 的液体部分等于 100％时， 该糊状化合物熔化范围末尾的温度小于或等于 32℃。
在 32℃测量的所述糊状化合物的液体部分等于在 32℃消耗的熔化热与所述糊状 化合物的熔化热的比率。在 32℃消耗的熔化热用与在 23℃消耗的熔化热相同的方式计算。
所述糊状化合物优选选自合成化合物和植物来源的化合物。 可以通过从植物来源的原材料合成而获得糊状化合物。
所述糊状化合物可有利地选自 ：
i) 羊毛脂和其衍生物，
ii) 聚合物或非聚合物硅酮化合物，
iii) 聚合物或非聚合物含氟化合物，
iv) 乙烯基聚合物， 尤其是 ：
v) 烯烃均聚物
vi) 烯烃共聚物
vii) 氢化二烯均聚物和共聚物
viii) 直链或支链低聚物， 其为 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯 ( 优选含有 C8-C30 烷基 ) 的 均聚物或共聚物
ix) 低聚物， 其为含有 C8-C30 烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物
x) 低聚物， 其为含有 C8-C30 烷基的乙烯基醚的均聚物和共聚物
xi) 由一种或多种 C2-C100 且优选 C2-C50 二醇之间的聚醚醚化得到的脂溶性聚醚，
xii) 酯，
xiii) 和它们的混合物。
在所述酯中， 尤其优选的是 ：
xiv) 甘油低聚物的酯， 尤其是双甘油酯， 特别是己二酸和甘油的缩合物， 其中甘油 的部分羟基已经与脂肪酸 ( 例如硬脂酸、 癸酸、 硬脂酸和异硬脂酸， 以及 12- 羟基硬脂酸 ) 的混合物反应， 尤其例如由 Sasol 公司以商品名 Softisan 649 销售的产品，
xv) 由 Alzo 以商品名 Waxenol 销售的丙酸花生酯 (arachidylpropionate)，
xvi) 植物甾醇酯，
xvii) 脂肪酸甘油三酯和其衍生物，
xviii) 季戊四醇酯，
xix) 由直链或支链 C4-C50 二羧酸或多元羧酸与 C2-C50 二醇或多元醇之间的缩聚得 到的非交联聚酯，
xx) 由脂族羟基羧酸用脂族羧酸酯化得到的酯的脂族酯，
xxi) 由脂族羟基羧酸的酯用多元羧酸酯化得到的聚酯， 所述酯包含至少两个羟 基， 例如产品 Risocast
和 Risocastxxii) 二醇二聚物和二酸二聚物的酯， 视情况在它们的一个或多个游离醇或酸官 能团上用酸或醇基酯化， 例如 Plandool-G，
xxiii) 和它们的混合物。
在植物来源的糊状化合物中， 优选选择大豆甾醇和氧乙烯化的 (5EO) 氧丙烯化的 (5 PO) 季戊四醇的混合物， 由 Vevy 公司以参考名 Lanolide 销售。
优选， 所述组合物包含的糊状脂肪物质的总含量相对于所述组合物重量为 0.5％ 至 50 重量％， 优选 1％至 40 重量％且更好是 5％至 30 重量％。
所述树胶通常是高分子量的聚二甲基硅氧烷 (PDMS) 或纤维素树胶或多糖。
表面活性剂
本发明组合物可包括至少一种表面活性剂。所述表面活性剂可以是亲脂性和 / 或亲水性的， 单独使用或组合使用。
所述表面活性剂可以选自非离子型、 阴离子型、 阳离子型和两性表面活性剂。
所述非离子表面活性剂可以选自 ：
-C8-C22 烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇， 即氧丙烯化的和 / 或氧乙烯化的聚甲基 (C8-C22) 烷基二甲基甲基硅氧烷。
所述 C8-C22 烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇有利地是式下 (I) 的化合物 ：
其中 ：
-PE 表示 (-C2H4O)x-(C3H6O)y-R， R 选自氢原子和具有 1 至 4 个碳原子的烷基， x为 0 至 100 且 y 为 0 至 80， x 且 y 不同时为 0
-m 为 1 至 40
-n 为 10 至 200
-o 为 1 至 100
-p 为 7 至 21
-q 为 0 至 4
且优选 ：
R＝H
m ＝ 1 至 10
n ＝ 10 至 100
o ＝ 1 至 30
p ＝ 15
q ＝ 3。
可以提及的 C8-C22 烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇是鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇， 例如由 Goldschmidt 公司以名称 Abil EM-90 销售的产品。
- 聚二甲基硅氧烷共聚醇， 即氧丙烯化的和 / 或氧乙烯化的聚二甲基甲基硅氧烷。 其不包含具有超过 8 个碳原子的链长的烷基， 尤其是 C8-C22。
可以使用的聚二甲基硅氧烷共聚醇包括对应于下式 (II) 的那些 ：
其中 ：R1、 R2 和 R3 彼 此 独 立 地 表 示 C1-C6 烷 基 或 基 团 -(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2) 至少一个基团 R1、 R2 或 R3 不是烷基 ； R4 是氢、 C1-C3 烷基或 C2-C4 酰基 ； z-OR4，
A 是 0 至 200 的整数 ；
B 为 0 至 50 的整数 ； 条件是 A 和 B 不同时等于零 ；
x 为 1 至 6 的整数 ；
y 为 1 至 30 的整数 ；
z 为 0 至 5 的整数。
根据本发明的一个优选实施方案， 在式 (II) 的化合物中， R1 ＝ R3 ＝甲基， x 为 2-6 的整数且 y 为 4 至 30 的整数。R4 特别地为氢。
可以提及的式 (II) 化合物的实例包括式 (III) 的化合物 ：
其中 A 为 20 至 105 的整数， B 为 2 至 10 的整数且 y 为 10 至 20 的整数。
还可以以提及的式 (II) 的硅酮化合物的实例包括式 (IV) 的化合物 ：
HO-(CH2CH2O)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A’-[(CH3)2Si]-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH
(IV)
其中 A’ 和 y 为 10 至 20 的整数。
可以使用的聚二甲基硅氧烷共聚醇包括由 Dow Corning 公司以名称 DC 5329、 DC 7439-146、 DC 2-5695 和 Q4-3667 ； 由 Shin-Etsu 公司以名称 KF-6013、 KF-6015、 KF-6016 和 KF-6017 销售的那些。
所述化合物 DC 5329， DC 7439-146 和 DC 2-5695 为式 (III) 的化合物， 其中分别 地， A 为 22， B 为 2 和 y 为 12 ； A 为 103， B 为 10 和 y 为 12 ； A 为 27， B 为 3 和 y 为 12。
还可以提及的非离子表面活性剂包括多元醇的脂肪酸酯， 例如山梨醇或甘油基 单、 二、 三或倍半油酸酯或硬脂酸酯， 甘油基或聚乙二醇月桂酸酯 ； 聚乙二醇的脂肪酸酯 ( 聚乙二醇单硬脂酸酸或单月桂酸酯 ) ； 聚山梨醇的氧乙烯化脂肪酸酯 ( 硬脂酸酯或油酸 酯)； 聚氧乙烯化烷基 ( 月桂基、 鲸蜡基、 硬脂基或辛基 ) 醚。
可以提及的阴离子表面活性剂包括羧酸盐 (2-(2- 羟基烷氧基 ) 乙酸钠 ))， 氨基酸 衍生物 (N- 酰基谷氨酸盐、 N- 酰基甘氨酸盐或酰基肌氨酸盐 )， 烷基硫酸盐， 烷基醚硫酸盐 和其氧乙烯化的衍生物， 磺酸盐， 羟乙基磺酸盐和 N- 酰基羟乙基磺酸盐， 牛磺酸盐和 N- 酰 基 N- 甲基牛磺酸盐， 磺基琥珀酸盐， 烷基磺基乙酸盐， 磷酸盐和磷酸烷基盐， 多肽， 烷基多 苷的阴离子衍生物 ( 酰基 -D- 半乳糖苷醛酸盐 )， 和脂肪酸皂， 和它们的混合物。
可以使用的两性和两性离子表面活性剂包括甜菜碱、 N- 烷基酰氨基甜菜碱和其衍 生物、 甘氨酸衍生物、 磺基甜菜碱、 烷基聚氨基羧酸盐和烷基两性乙酸盐、 和它们的混合物。
此类表面活性剂尤其描述在专利申请 WO-A-02/056854 中， 其内容以引用的方式 并入。
相对于所述组合物的总重量， 表面活性剂在本发明组合物中的存在含量可以为 0.1％至 10 重量％， 优选为 0.5％至 8 重量％且优选 0.5％至 7 重量％。
着色材料 ： 本发明组合物可包括至少一种着色材料。 所述着色材料可以选自粉末状的着色材料 ( 尤其颜料和珍珠母 ) 和水溶性的着色材料。 术语 “颜料” 应该被理解为是指白色或彩色的任何形式的矿物或有机颗粒， 其不溶 于生理性介质中， 并意欲使组合物着色。
术语 “珍珠母” 应该被理解为是指任何形式的虹彩颗粒， 其尤其通过处于壳中的某 些软体动物制造或者合成得到。
所述颜料可以是白色或彩色的、 以及矿物的和 / 或有机的。在矿物颜料中可以提 及的是任选表面处理过的二氧化钛、 氧化锆或二氧化铈， 以及氧化锌、 氧化铁 ( 黑色、 黄色 或红色 ) 或氧化铬、 锰紫、 群青、 铬水合物和铁蓝， 以及金属粉末， 例如铝粉或铜粉。
在有机颜料中， 可以提及的是炭黑、 D&C 型颜料， 以及基于胭脂虫洋红或基于钡、 锶、 钙或铝的色淀。
还可以提及具有一定效果的颜料， 例如包含天然或合成的有机或矿物基材的颗 粒， 例如玻璃、 丙烯酸类树脂、 聚酯、 聚氨酯、 聚对苯二甲酸乙二醇酯、 陶瓷或氧化铝， 所述基 材是未涂覆的或涂覆有金属物质， 例如铝、 金、 银、 铂、 铜或青铜， 或涂覆有金属氧化物， 例如 二氧化钛、 氧化铁或氧化铬， 和它们的混合物。
所述珍珠母可以选自白色珠光颜料如涂覆有钛或氯氧化铋的云母， 彩色珠光颜料 如涂覆有氧化铁的钛云母、 尤其是涂覆有铁蓝或氧化铬的钛云母、 涂覆有上述类型有机颜 料的钛云母， 以及基于氯氧化铋的珠光颜料。 还可以使用干涉颜料， 尤其是液晶或多层的干 涉颜料。
以上所述化合物中提及的术语 “烷基” 特别地表示含有 1 至 30 个碳原子且优选含 有 5 至 16 个碳原子的烷基。
经疏水处理的颜料特别地描述在专利申请 EP-A-1086683 中。
所述水溶性着色材料是例如甜菜根浆汁或亚甲基蓝。
所述合成或天然的脂溶性着色材料为， 例如， DC 红 17、 DC 红 21、 DC 红 27、 DC 绿 6、 DC 黄 11、 DC 紫 2、 DC 橙 5、 苏丹红、 胡萝卜素 (β- 胡萝卜素、 番茄红素 )、 叶黄素 ( 辣椒红、 辣椒红素、 叶黄素 )、 棕榈油、 苏丹褐色、 喹啉黄、 胭脂树橙和酸性黄。
相对于所述组合物的总重量， 所述着色材料 ( 特别是用疏水试剂处理的颜料 ) 在 该组合物中的的存在含量可以为 0.1％至 50 重量％， 优选为 0.5％至 30 重量％和优选 1％ 至 20 重量％。
填料 ：
本发明组合物可包括至少一种填料。
对于本发明目的， 术语 “填料” 表示任何形式的固体颗粒， 其为不溶形式并分散在 组合物的介质中， 即使在可能高达该组合物的全部脂肪物质的熔点温度也是如此。
通常， 本发明使用的填料是无色或白色的， 也就是非颜料性的， 即它们不用来使本 发明组合物产生特定彩色或色调， 即便它们的使用可能固有地导致此类结果。这些填料特 别地用来改变所述组合物的流变学或质地。
在这方面， 它们不同于珍珠母、 有机颜料材料， 例如炭黑、 D&C 型颜料和基于胭脂虫
洋红或基于钡、 锶、 钙或铝的色淀， 和无机颜料材料， 例如二氧化钛、 氧化锆或二氧化铈， 以 及氧化铁 ( 黑色、 黄色或红色 )、 氧化铬、 锰紫、 群青、 铬水合物和铁蓝， 这些是自身用来使并 入它们的组合物产生色调和着色。
对于本发明目的， 此类化合物不被填料的定义覆盖， 其因而覆盖非颜料性的填料， 其可以是有机或无机的。
本发明组合物中使用的非颜料性填料可以具有层状的、 小球状的或球形形式， 可 以是纤维类型的， 或者介于这些定义的形式之间的任何中间形式。
选择颗粒的尺寸， 即它们的粒度， 以便确保所述填料在本发明组合物中的良好分 散体。所述颗粒的粒度可以分布在 5 微米至 10 纳米范围且特别是 10 微米至 10 纳米。
本发明的填料可以是或可以不是表面涂覆的， 特别是用硅酮、 氨基酸、 含氟衍生物 或促进填料在组合物中的分散性和相容性的任何其它物质表面处理。
矿物填料
对于本发明目的， 术语 “矿物” 和 “无机” 可互换使用。
在本发明组合物中可以使用的非颜料性的矿物填料中， 可以提及滑石、 云母、 二氧 化硅、 珍珠岩， 其特别地可以商品名 Perlite P1430、 Perlite P2550、 或 Perlite P204 购自 World Minerals Europe 公司， 高岭土、 沉淀碳酸钙、 碳酸镁、 碳酸氢镁、 羟磷灰石、 氮化硼、 中空二氧化硅微球体 ( 来自 Maprecos 的 Silica ) 和玻璃或陶瓷微囊， 以及它们 的混合物。
根据一个实施方案， 本发明的美容组合物包含至少一种非颜料性的矿物填料， 其 选自包含高岭土、 滑石、 二氧化硅、 珍珠岩和粘土， 以及它们的混合物的组。
有机填料
在有机填料中可以提及的是聚酰胺粉末 ( 来自 Atochem 的)，聚 β- 丙氨酸粉末和聚乙烯粉末， 月桂酰赖氨酸， 淀粉， 四氟乙烯聚合物粉末 中空聚合物微球例如聚偏氯乙烯 / 丙烯腈的中空聚合物微球， 例如 (NobelIndustrie) 或丙烯酸共聚物 ( 例如 Polytrap(Dow Corning)) 的中空聚合物微球， 丙烯酸 酯共聚物， PMMA， 12- 羟基硬脂酸低聚物硬脂酸酯和有机硅树脂微珠 ( 例如来自 Toshiba 的 )， 碳酸镁， 碳酸氢镁， 和衍生自有机羧酸的金属皂 ( 所述有机羧酸含有 8 至 22 个碳原子和优选 12 至 18 个碳原子 )， 例如硬脂酸锌、 硬脂酸镁、 硬脂酸锂、 月桂酸锌或肉豆 蔻酸镁， 和它们的混合物。
对于本发明目的， 该有机填料不同于所述颜料。
它们还可以是包含共聚物的颗粒， 所述共聚物包括三羟甲基己基内酯。特别地， 其可以是 1， 6- 己二异氰酸酯 / 三羟甲基己基内酯共聚物。此类颗粒特别地可例如以名称 Plastic Powder
或 PlasticPowder购自 Toshiki 公司。根据本发明一个实施方案， 本发明的组合物可以包含至少一种选自滑石、 二氧化 硅、 淀粉、 粘土、 高岭土和珍珠岩， 以及它们的混合物的填料。
可以视情况使用一种或多种分散剂， 以保护分散的填料或颗粒不会聚集或絮凝。 它们可以独立于所述固体填料或颗粒加入， 或者以颗粒的胶态分散体形式加入。
选择分散剂的浓度以便获得令人满意的固体颗粒分散体 ( 没有絮凝 )。该分散剂可以是表面活性剂、 低聚物、 聚合物或它们中数种的混合物， 带有一种 或多种对将要分散的颗粒的表面具有强亲合性的官能团。特别地， 使用聚 (12- 羟基硬脂 酸 ) 酯， 例如分子量为大约 750 克 / 摩尔的聚 (12- 羟基硬脂酸 ) 硬脂酸酯， 例如由 Avecia 公司以名称 Solsperse21 Dehymuls
销售的产品， 聚 (12- 羟基硬脂酸 ) 与多元醇如甘油或双甘油的酯， 例如聚甘油基 -2 二聚羟基硬脂酸酯 (CTFA 名称 )， 由 Henkel 公司以参考名 销售 ( 或二甘油基聚 (12- 羟基硬脂酸酯 ))， 或备选地聚 (12- 羟基硬脂 作为在本发明组合物中可以使用的其它分散剂， 可以提及缩聚物脂肪酸的季铵衍 和聚二甲基硅氧烷 / 氧丙烯的混合 酸 )， 例如由 Uniqema 公司以参考名 Arlacel P100 销售的产品， 和它们的混合物。 生物， 例如由 Avecia 公司销售的 Solsperse 17物， 例如由 Dow Corning 公司以参考名 DC2-5185 和 DC2-5225C 销售的那些。
本发明的组合物应该是美容或皮肤病学可接受的， 即其应该含有能够施加到人类 嘴唇上的无毒的生理学可接受介质。对于本发明目的， 术语 “美容可接受的” 表示具有令人 愉快的外观、 气味和感觉的组合物。
本发明组合物还可以含有美容用品中常用的成分， 例如维生素、 增稠剂、 微量元 素、 软化剂、 多价螯合剂、 香料、 酸化剂、 碱化剂、 防腐剂、 防晒剂、 表面活性剂、 抗氧化剂、 抗 脱发剂、 去头屑剂和推进剂、 或它们的混合物。
不用说的是， 本领域技术人员将仔细地选择一种或多种所述任选的附加化合物和 / 或它们的量， 以使得相应的本发明组合物的有利性能不会或基本上不会不利地被预想中 的添加削弱。
根据另一方面， 本发明也涉及美容套件， 其包括 ：
i) 界定出至少一种隔室的容器， 所述容器通过关闭元件关闭 ； 和
ii) 放置在所述隔室内部的组合物， 所述组合物是根据本发明的组合物。
所述容器可以为任何适当的形式。其特别可以为瓶子、 管、 罐、 盒、 箱、 香囊或硬纸 盒的形式。
所述关闭元件可以为可移走的塞子、 盖子、 帽、 可按虚线撕下的条带或瓶盖的形 式， 尤其是包括连接至所述容器的主体和铰接 (articulated) 在该主体上的罩盖的类型。 其还可以是用于选择性闭合所述容器的元件形式， 尤其是泵、 阀或瓣阀。
所述容器可以与敷涂器 (applicator) 组合， 所述敷涂器尤其为包含通过绞合线 保持排列的鬃毛的刷子。此类绞合的刷子尤其描述于专利 US 4887622 中。其还可以为包 含多个施加成员的梳状形式， 特别地通过模制获得。此类梳子描述于例如专利 FR 2796529 中。所述敷涂器可以为细密刷子的形式， 例如如专利 FR 2722380 中所述。所述敷涂器可以 为泡沫或弹性体块、 毡或刮铲的形式。所述敷涂器可以是自由的 ( 簇生或海绵状物 ) 或通 过关闭元件牢固地固定在杆式钻 (rod borne) 上， 如例如专利 US 5492426 中所述。所述敷 涂器可以牢固地固定在所述容器上， 例如如专利 FR 2761959 中所述。
产品可以直接或间接地容纳在所述容器中。作为例子， 所述产品可以排列在浸渍 的载体上， 尤其是以拭子或垫片的形式， 并排列 ( 个别地或众多地 ) 在箱中或香囊中。并入 所述产品中的此类载体例如描述在专利申请 WO 01/03538 中。
所述关闭元件可以通过螺杆连接至所述容器。替代性地， 所述关闭元件和容器之 间的连接通过螺杆之外的方式完成， 尤其是经由插销机构、 通过棘爪紧固、 夹住、 焊接、 粘合或通过磁引力。术语 “棘爪紧固” 特别地表示涉及材料的珠粒或绳索通过某部分 ( 尤其是 关闭元件 ) 的弹性形变交叉， 随后在所述珠粒或绳索交叉后回到所述部分的弹性无约束位 置。
所述容器可以至少部分由热塑性材料制成。 可以提及的热塑性材料的实例包括聚 丙烯或聚乙烯。
替代性地， 所述容器由非热塑性材料制成， 尤其是玻璃或金属 ( 或合金 )。
所述容器可具有刚性壁或可变形壁， 尤其是为管或管状瓶子的形式。
所述容器可包含用于分布所述组合物或有利于所述组合物分布的装置。作为例 子， 所述容器可具有可变形的壁以便使得组合物响应于容器内部的正压力排出， 该正压力 由所述容器壁的弹性 ( 或非弹性的 ) 挤压所引起。或者， 尤其是当产品为棒状形式时， 所述 产品可以由活塞机构推出。仍然在棒状的情况下， 尤其是化妆产品 ( 口红、 粉底等等 ) 的情 况下， 所述容器可包含某种机构， 尤其是齿条机构、 丝线 - 杆机构或螺旋槽机构， 并可能够 使棒在所述孔隙的方向运动。 此类机构例如描述在专利 FR 2806273 或专利 FR 2775566 中。 用于液体产品的此类机构描述在专利 FR 2727609 中。
所述容器可以由具有基底和盖子的硬纸盒形成， 其中所述基底界定出容纳所述组 合物的至少一个外壳， 所述盖子特别地铰接在所述基底上， 并能够至少部分地覆盖所述基 底。此类硬纸盒描述在例如专利申请 WO 03/018423 或专利 FR 2791042 中。
所述容器可以配备有排列在该容器孔隙区域中的排水器。 此类排水器能够擦拭所 述敷涂器和与其可以牢固紧固的可能的杆。此类排水器描述于例如专利 FR 2792618 中。
所述组合物可以在容器内部处于大气压 ( 在室温下 ) 或增压， 尤其是借助于推进 气体增压 ( 气雾剂 )。在后者情况中， 容器装备有阀 ( 用于气雾剂类型的阀 )。
本发明还涉及用于化妆和 / 或护理角蛋白材料的美容产品， 其包括至少两种能够 相继施加至角蛋白材料 ( 尤其是施加至嘴唇 ) 的组合物。
本发明还涉及使用这两种组合物对脸和身体进行化妆的方法。 它们优选相继施加 至所述角蛋白材料 ： 第一组合物和随后第二组合物。
这两种组合物通常称为外涂层和底涂层。
因此， 根据该实施方案， 本发明涉及用于化妆和 / 或护理角蛋白材料 ( 尤其是嘴 唇 ) 的产品 ( 也称为套件 )， 其包括在分离的容器中调理的第一组合物和第二组合物，
- 所述第一组合物在生理学可接受的介质中包含 ：
a) 包括以下单元的硅氧烷树脂 ：
(i)(R13SiO1/2)a
(ii)(R22SiO2/2)b
(iii)(R3SiO3/2)c 和
(iv)(SiO4/2)d
其中
R1、 R2 和 R3 独立地表示含有 1-8 个碳原子的烷基、 芳基、 甲醇基或氨基，
a 处于 0.05 和 0.5 之间，
b 处于 0 和 0.3 之间，
c 为大于 0，d 处于 0.05 和 0.6 之间， a+b+c+d ＝ 1， 条件是所述硅氧烷树脂中超过 40mol％的基团 R3 是丙基， 和 b) 至少一种非挥发性油， 其在 25℃的粘度小于或等于 30000cPs - 和所述第二组合物包含至少一种脂肪物质， 且不同于所述第一组合物。 所述第二组合物的脂肪物质优选选自蜡和非挥发性油类。 根据一个优选实施方案， 所述第二组合物包含至少一种蜡和至少一种非挥发性油。 有利地， 所述蜡是向日葵蜡。
优选， 所述非挥发性油是油例如辛酸 / 癸酸甘油三酯。
在所述第一组合物基础上被施加到角蛋白材料上的第二组合物的存在尤其能够 改善光泽和 / 或舒适性能。
先前引用的所有专利或专利申请的内容以引用的方式并入本专利申请中。
在本专利申请中， 除非另外专门提及， 否则含量以相对于所述组合物的总重量的 重量基准表达。
本发明由如下所述的实施例更加详细地举例说明， 给出所述实施例作为非限制性 的例证。百分数是重量百分数。
实施例 1 ： 制备硅氧烷树脂
使用下列树脂 ：
MQ 树脂＝式 M0.43Q0.57 的 MQ 树脂， 且其 Mn ＝ 3230， 溶于二甲苯中到达 70.8 重量％ 固体的比例。所述 MQ 树脂根据 Daudt 在专利 US 2676182 中描述的技术制造。
T 丙基树脂＝在甲苯中为 74.8 重量％的丙基倍半硅氧烷树脂。 所述丙基倍半硅氧 烷树脂通过丙基三氯硅烷的水解获得。
制备 MQTPr 树脂
将表 1 中所呈现比例的 MQ 树脂、 T 丙基树脂、 二甲苯和在水中的 1M KOH 引入配备 有搅拌器、 温度传感器和安装有冷凝器的 Dean-Stark 设备的 3 颈烧瓶中。将二甲苯预先引 入所述 Dean-Stark 设备中以便确保在所述反应器中保持 50％的固体水平。将混合物在反 应器中回流 (100 和 140℃之间 ) 至少 3 小时。将在反应混合物中形成的任何水连续除去并 在所述 Dean-Stark 设备中以共沸物的形式截留。在回流 3 小时后， 从所述设备除去水并继 续加热另外 30 分钟。在冷却所述混合物后， 加入过量乙酸以中和所述混合物中的 KOH。然 后通过使所述混合物在压力下经过过滤器通行， 将该混合物过滤以除去形成的盐。通过在 真空下在旋转蒸发器中加热所述混合物实施溶剂交换。在除去大部分二甲苯后， 加入十甲 基环五硅氧烷 ( 或异十二烷 )， 同时继续除去任何残留的芳香族溶剂。 所得硅氧烷树脂结构 29 通过 Si NMR 和 GPC 表征， 且结果概括在下表 2 中。
表1
表2
实施例 2 ： 液体口红 制备以下组合物 ：
程序 ：
a. 在部分油相中研磨填料和任选存在的颜料。
b. 然后在大约 100℃的温度将余下的脂溶性成分混合在一起。然后将经研磨的混 合物加入至所述油相中。
c. 将混合物用 Rayneri 混合器搅拌 45 分钟， 并在室温下加入硅氧烷树脂。
d. 将配制剂倾倒至异十二烷 - 密封的加热袋中。
获得的该组合物在嘴唇上形成有光泽的、 舒适的且不粘的沉积物。
实例 3 ： 液体口红
根据先前描述的程序制备以下组合物 ：
获得的该组合物在嘴唇上形成有光泽的、 舒适的且不粘的沉积物。 对比例 4 ： 液体口红 根据先前描述的程序制备以下组合物 ：
获得的该组合物在嘴唇上形成坚硬且不塑形的、 不舒适的薄膜。 实施例 5 ： 液体口红 根据先前描述的程序制备以下组合物 ：
获得的该组合物在嘴唇上形成有光泽的、 舒适的且不粘的沉积物。 实施例 6 ： 液体口红 根据先前描述的程序制备以下组合物 ：
获得的该组合物在嘴唇上形成有光泽的、 舒适的且不粘的沉积物。 对比例 7 ： 液体口红 根据先前描述的程序制备以下组合物 ：
获得的该组合物在嘴唇上形成坚硬且不塑性的、 不舒适的薄膜。 实施例 8 ： 液体口红 根据先前描述的程序制备以下组合物 ：
获得的该组合物在嘴唇上形成有光泽的、 舒适的且不粘的沉积物。 实施例 9 ： 液体口红 根据如下所述的程序制备以下组合物 ：
获得的该组合物在嘴唇上形成有光泽的、 舒适的且不粘的沉积物。 实施例 10 ： 液体口红 根据先前描述的程序制备以下组合物 ：
获得的该组合物在嘴唇上形成有舒适的、 不粘的、 无光泽的沉积物。 对比例 11 ： 液体口红 根据先前描述的程序制备以下组合物 ：
获得的该组合物在嘴唇上形成坚硬、 不塑形的、 不舒适的薄膜。 实施例 12 ： 粉饼
程序 称重出 A1 相的组分。称重出 A2 相的组分。将 A1 和 A2 相放置在 Lodige 型混合器中 10 分钟。 连续地加入 B1 相的组分， 且然后在 Lodige 混合器中将混合物均化 10 分钟。 最后， 加入 B2 相并将所得混合物在 Lodige 混合器中均化 3 分钟。 使用 250μm 筛网过筛所述组合物。 所述组合物最后经过 Alpine 型磨机通行。42