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一种农用泡腾剂及其制备方法
    【技术领域】

    本发明属新型农用泡腾剂，涉及一种壳聚糖或寡聚糖泡腾剂及其制备方法。

     背景技术

    本发明的目的在于提供一种高效、快速溶解(分散)、稳定性高的农用壳聚糖或寡聚糖泡腾剂。本发明的另一目的在于提供上述农用泡腾剂的制备方法。

    壳聚糖(Chitosan)是甲壳素(Chitin)脱乙酰基后的产物，化学名称为：β-1，4-聚-D-氨基葡萄糖，分子式：(C₆H₁₁O₄N)n，是甲壳素最基本、最重要的衍生物。甲壳素又名甲壳质、几丁质，化学名称为：(1，4)-2-乙酰胺-2-脱氧-β-D-葡聚糖，分子式为：(C₈H₁₃O₅N)n，其结构类似于纤维素。主要存在于虾、蟹、蛹及昆虫等动物外壳以及菌类、藻类植物的细胞壁中。地球上每年甲壳素的生物合成量为数十亿吨，是产量仅次于纤维素的天然高分子化合物。

    下面是甲壳素和壳聚糖分子的结构：

    

    纯净的甲壳素和壳聚糖均为白色片状或粉状固体，甲壳素分子之间存在强烈的氢键作用，使得甲壳素形成高度的结晶结构，因而甲壳素分子高度难溶。甲壳素不溶于水及绝大多数有机溶剂，也不溶于稀酸、稀浓碱，只溶于浓酸和某些溶剂，但同时主链发生降解。甲壳素的不溶性限制了应用范围，所以大多加工成壳聚糖使用。

    壳聚糖分子的活性基团为氨基而不是乙酰基，因而化学性质和溶解性较甲壳素有所改善，可溶于稀酸、甲酸、乙酸，但也不溶于水和绝大多数有机溶剂。由于氨基和羟基比较活泼，壳聚糖的化学性质较甲壳素活泼，可以发生多种化学反应，比如烷基化、酰基化反应等等，据此可以制造出许多壳聚糖衍生物，如羧甲基壳聚糖等等。

    壳聚糖及其衍生物由于其可再生性、生物相容性以及结构中的多种活性基团，具有多种优良的性质，壳聚糖是自然界唯一带阳离子的天然活性多糖，被誉为除糖类、蛋白质、脂肪、维生素、矿物质之外的人体第六生命要素，在日本被确定为唯一可以宣传疗效的保健食品，近些年来，随着各国对壳聚糖的认识不断提高和应用研究的进一步深化进行，壳聚糖已应用于许多领域中，在化妆品、保健品、食品工业、医药、化工、造纸、农业、环保、轻纺等领域中得到广泛的应用。

    但是由于壳聚糖不能直接溶于水，制约了其应用范围的进一步扩大。因此，人们又开发了壳寡糖，壳寡糖是以壳聚糖为原料，经酸水解法或酶水解法等生物技术降解而成的水溶性好、功能作用大、生物活性高的低分子量产品。

    壳寡糖，也称氨基寡糖素、低聚壳聚糖、甲壳低聚糖、壳寡聚糖、几丁寡糖等，化学名称为：β-1，4-寡聚-D-氨基葡萄糖，分子式：(C₆H₁₁O₄N)n，其中n为2-20。与高分子的壳聚糖相比，分子量低于1万的低分子壳聚糖具有更好的溶解性，更高的生物活性，更多的生理功能，更利于人体肠道的消化吸收，壳寡糖在人体内吸收率近100％，其功效是壳聚糖的数十倍。

    以下是壳聚糖或壳寡糖在农业上应用的现状，研究证明：

    1、可诱导植物的抗病性，对多种真菌、细菌和病毒产生免疫和杀灭作用，可广泛用于防治果树、蔬菜、地下根茎、烟草、中药材及粮棉作物的病毒、细菌、真菌引起的花叶病、小叶病、斑点病、炭疽病、霜霉病、疫病、蔓枯病、黄矮病、稻瘟病、青枯病、软腐病等病害。

    2、壳寡糖(特别是四、五、六糖)可刺激植物生长，有效提高农作物和水果蔬菜产量，防治病虫害，增殖土壤和生物菌肥的有益菌，被誉为不是农药的农药、不是化肥的化肥，壳寡糖的这种药肥双效的特殊作用决定了它在农业领域的广泛应用。

    3、可改变土壤微生物区系，促进有益微生物的生长而抑制一些植物病原菌。

    4、对多种植物病原菌具有一定程度的直接抑制作用，影响真菌孢子萌发，诱发菌丝形态发生变异、孢内生化发生改变等，抑制腐败菌性能效果显著，兼备多种功能作用，是性能优良的天然水果、食品防腐保鲜剂时。

    5、在食品上可用作保鲜膜。将其水溶液涂于果蔬表面，可人为在果蔬表面形成一个低氧高二氧化碳的密闭环境，抑制果蔬呼吸，同时抑菌繁殖，提高果蔬光泽度，提高果树的感官品质。

    6、能激发植物体内基因，产生具有抗病作用的几丁酶、葡聚糖酶、保素及PR蛋白等，并具有细胞活化作用，有助于受害植株的恢复，促根壮苗，增强作物的抗逆性，促进植物生长发育。

    7、壳寡糖在农业上应用具有微量(PPM级)、高效、低成本、无公害等特点，对我国农业可持续性发展具有重要意义。

    壳聚糖或壳寡糖在农业上应用中存在的问题：

    1、溶解性差。壳聚糖一般需溶解在1％的醋酸溶液中，壳聚糖溶液不能配制的太浓，对于中等粘度的壳聚糖也只能配制成浓度小于5％的溶液。浓度太大时会转化为胶体，甚至形成溶胀物。即使溶解性较好的壳寡糖，也需要加热至40℃左右，同样溶解度不大，市售产品的含量在0.5-2％之间。这样给农民的使用带来极大不便，同时由于液体产品的含量太低，造成包装、储运的极大浪费。

    2、固体产品吸湿性强。壳聚糖有很强的吸湿性，仅次于甘油，高于聚乙二醇、山梨醇。在吸湿过程中，分子中的羟基、胺基等极性基团与水分子作用而水合，分子链逐渐膨胀，发生物理性质和化学性质的改变，对产品的包装、储运条件要求高。

    3、液体产品稳定性差。壳聚糖作为溶液存放和使用时，需处于酸性环境中。由于其具有缩醛结构，在酸性溶液中将发生壳聚糖降解，溶液粘度也随之下降。

    针对上述问题，申请人研制了农用壳聚糖或壳寡糖泡腾剂。田间使用时，所述农用泡腾剂在入水后，能迅速崩解，使有效成分快速溶解在水中。

    泡腾剂是一种新型的剂型，主要应用于人用药物的开发，国际上首次上市的泡腾剂是罗氏公司生产的维生素C泡腾片，此后，拜耳公司开发生产出阿司匹林泡腾片，从此在世界范围内掀起泡腾剂应用于药品和保健品制剂中的浪潮。尤其是在近年来，在维生素类、妇科用药、感冒用药、保健品、中草药等领域取得了高速发展。

    与壳聚糖或壳寡糖的其他剂型产品比较，本发明的农用泡腾剂除了具有使用方便、成本低，还具有以下优点：

    颗粒的崩解速度快；

    快速、均匀的溶解性；

    溶解后没有大颗粒，不堵喷头和滴灌设施；

    贮存稳定性好；

    流动性好，包装、贮运成本低；

    没有粉尘，对环境友好；

    配制的液体具有良好的润湿性，渗透性和展着性，提高了有效成分的利用率，减少了浪费和对环境的污染。

    本发明将壳聚糖或壳寡糖，加工成新剂型--泡腾剂，在水中崩解速度快，溶解完全，不堵塞喷头和滴灌管路，使用时不需要加热，有效成分含量高，包装、贮运、计量、使用成本低，由于添加了润湿分散剂，配制后的药液具有良好的润湿性、渗透性和展着性，提高了有效成分的利用率，减少了浪费和对环境的污染，具有明显的性能、成本和环保优势，广泛应用于粮食作物、经济作物、园艺、草坪和城市绿化，其市场应用前景十分广阔。

    【发明内容】

    本发明的目的是通过以下技术方案实现：一种农用泡腾剂，其特征在于，包括壳聚糖和/或壳聚糖衍生物和一种或多种与水接触产生气体的化合物，所述壳聚糖的化学名称为β-1，4-聚-D-氨基葡萄糖，分子式为：(C₆H₁₁O₄N)n。

    本发明所述的壳聚糖包括在壳聚糖分子结构上通过修饰而产生的壳聚糖衍生物。

    本发明通过发泡剂、分散剂等助剂来加快壳聚糖或壳寡糖在水中的崩解、溶解(指水溶性良好的壳寡糖)、分散(指水溶性较差的壳聚糖)，以此来达到解决传统壳聚糖或壳寡糖产品缺点的目的。

    在本发明中，所述与水接触产生气体的化合物可以是可与水、碱溶液或是酸溶液发生反应的金属粉末，如Zn，Fe等。也可以是碱金属或碱土金属。

    在本发明的优选方案之一是，与水接触产生气体的化合物选自碳酸盐或碳酸氢盐，或二者的混合物，所述碳酸盐和碳酸氢盐包括但不限于Li₂CO₃、Na₂CO₃、K₂CO₃、(NH₄)₂CO₃、MgCO₃、CaCO₃、Ca(HCO₃)₂、LiHCO₃、NaHCO₃、KHCO₃和NH₄HCO₃。

    本发明的优选方案为：所述农用泡腾剂由下列重量份数的原料配制成：

    壳聚糖和/或壳聚糖衍生物        0.1～95份

    碳酸盐和/或碳酸氢盐            5～50份

    助剂                           0～94.9份。

    本发明的优选方案之一，所述壳聚糖为壳寡糖，也称氨基寡糖素、低聚壳聚糖、甲壳低聚糖、壳寡聚糖、几丁寡糖等，化学名称为：β-1，4-寡聚-D-氨基葡萄糖，分子式：(C₆H₁₁O₄N)n，其中n为2-20。

    本发明所述的壳寡糖包括在壳寡糖分子结构上通过修饰而产生的壳寡糖衍生物。

    本发明的优选方案之一，所述壳寡糖农用泡腾剂，其特征在于，由下列重量份数的原料配制成：

    壳寡糖和/或壳寡糖衍生物        0.1～95份

    碳酸盐和/或碳酸氢盐            5～50份

    助剂                           0～94.9份。

    本发明所述助剂由下列重量份数的原料配制成：

    酸剂                           0～50

    润湿分散剂            0～50

    崩解剂                0～40

    黏合剂                0～15

    填料                  0～90

    染料                  0～5

    润滑剂                0～5

    所述酸剂包括至少一种或多种酸，包括但不限于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、丙二酸、磷酸、缩合磷酸、多聚磷酸、焦磷酸、酒石酸、富马酸、苹果酸、葡萄酸、马来酸、硼酸、丁二酸、己二酸、氨基酸、腐植酸、丁烯二酸、抗坏血酸、枸橼酸(柠檬酸)和其它可提供氢离子的酸源。

    所述润湿分散剂包括乙醇、皂素、亚硫酸纸浆废液、动物废料的水解物、糖蜜、树胶、蚕砂、烷基或芳基磷酸盐、硫酸化蓖麻油、蓖麻油环氧乙烷加成物、松香酸环氧乙烷加成物、山梨醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、甘油聚氧乙烯聚氧丙烯醚脂肪酸酯、脂肪醇硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基二苯醚磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪酰胺聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、丁二酸半酯磺酸盐脂肪酰胺、N-甲基脂肪酰胺牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、黄原酸胶、羧甲基纤维素、聚氧烷烯乙二醇醚、烷基酚或芳基酚甲醛缩合物聚氧乙烯醚、氯化苄胺、溴化苄胺、季铵盐、聚乙烯醇、木质素磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基萘磺酸盐、石油磺酸钠、烷基联苯萘磺酸钠、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛缩合物、聚羧酸盐、二丁基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、烷基聚氧乙烯醚磷酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸盐、烷基聚氧乙烯醚亚磷酸盐中的一种或多种；

    所述崩解剂包括硫铵、氯化钙、海藻酸、氯化钠、氯化镁、尿素、膨润土、氯化铝、硫酸钠、凹凸棒土、白炭黑、聚乙烯吡咯酮、羟丙基纤维素、微晶纤维素、淀粉、改良淀粉、淀粉乙醇酸钠、羧甲淀粉钠、交联羧甲淀粉钠、超级羧甲淀粉钠中的一种或多种；

    所述黏合剂包括羧甲基纤维素、聚乙烯醇、乙烯醋酸乙烯共聚物、淀粉、糊精、蔗糖、糖浆、饴糖、葡萄糖、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯胶、大豆蛋白、胳朊、骨胶、明胶、硅酸钠、石膏、虫胶、沥青、石蜡、木子香、聚醋酸乙烯酯、松香，变性聚丙烯酸钠、聚乙二醇、木质素磺酸盐、木质素、甲基纤维素、乙基纤维素、聚丙烯酰胺、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯氧化偶氮酮类、高取代羟丙基纤维素、低取代羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠中的一种或多种；

    所述填料包括无机盐、高岭土、玉米棒芯、大豆、烟草、稻壳、硫磺、橡实、膨润土、活性白土、硅藻土、白炭黑、凹凸棒、粘土、蒙脱石、浮石、陶土、生石灰、镁石灰、磷石灰、叶腊石、方解石、白云石、石膏、海泡石、硅石、云母、滑石、泥煤、硅胶、淀粉、糊精、葡萄糖、甘露醇、乳糖、蔗糖中的一种或多种；

    所述染料包括直接红棕、直接嫩黄、酸性黄、柠檬黄、日落黄、胭脂红、酸性黄棕、分散蓝、活性蓝、活性大红、刚果红、苋菜红中的一种或多种；

    所述润滑剂包括硬脂酸、硬脂酸盐、氢化植物油、聚氧乙烯单硬脂酸酯、轻质矿物油、聚乙二醇、硼酸、氯化钠、苯甲酸钠、醋酸钠、油酸钠、月桂醇硫酸钠、月桂醇硫酸镁、聚氧乙烯月桂醇硫酸钠、己二酸、富马酸、三醋酸甘油酯、羧甲基淀粉钠、滑石粉中的一种或多种。

    加入酸剂是为了与碳酸盐或碳酸氢盐产生化学反应，生成二氧化碳气体，如果采用酸性的壳聚糖或壳寡糖原料，酸剂可以不加或少加。

    加入润湿分散剂是为了使泡腾剂崩解快以及有效成分快速溶解(分散)于水中，以适应现代化高效农业的要求，并且针对水溶性较差的有效成分，使有效成分在硬水中仍保持良好的分散状态，同时使药液具有良好的润湿性、渗透性和展着性，增加药液对作物表面的接触，提高了有效成分的利用率，减少了浪费和对环境的污染。

    本发明中的表面活性剂主要起润湿、分散和助溶作用，合适的阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂或分散助剂为通常可用于农用化学组合物的所有该类型物质。

    本发明中的崩解剂使得水通过芯吸成溶胀作用渗入泡腾剂颗粒内，加快颗粒的崩解。本发明中，根据泡腾剂有效成分的性质，如果合适，有些情况需要添加崩解剂。合适的崩解剂为通常可为此目的而用于农用化学组合物的所有物质。

    本发明中的黏合剂是为了将有效成分及助剂粘合在一起，方便造粒以及保证造粒后成品的强度，避免在贮运过程中破碎，本发明中，根据泡腾剂有效成分的性质，如果合适，有些情况需要添加黏合剂。合适的黏合剂为通常可为此目的而用于农用化学组合物的所有物质。

    本发明中的填料主要是为了吸附有效成分和保持泡腾剂的物理性状，如强度、吸湿性等。本发明可以根据有效成分的性质以及使用要求添加不同的填料，如果合适，有些情况要添加填料。合适的填料为通常可为此目的而用于农用化学组合物的所有物质。

    本发明的农用泡腾剂可以加工成各种颜色，加入着色剂的目的是为了改变产品的外观颜色，增加产品的商品性能，对产品的其它性能影响不大。合适的着色剂为通常可为此目的而用于农用化学组合物的所有物质。

    本发明中的润滑剂是为了方便造粒，提高生产效率，根据原料的物理性质，有些情况可以不加。

    以上种种助剂均是已知物质，也是农药制剂加工中常用的和熟知的物质，本领域技术人员可针对壳聚糖或壳寡糖的不同特性以及不同用途进行添加。此外，虽然本发明中公开了各种助剂的可选项，但是本领域技术人员知悉，除了本发明中公开的助剂外，其他本领域技术人员常用的助剂也可用于本发明，并落入本发明的保护范围。

    本发明的优选方案之一，还可以添加其它农药，由下列重量份数的原料配制成：

    壳聚糖或壳寡糖                0.1～94.9份

    其它农药                      0.1-90份

    碳酸盐和/或碳酸氢盐           5～50份

    助剂                          0～94.8份。

    其中农药包括杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂等，特别是杀菌剂和植物生长调节剂，壳聚糖或壳寡糖通过与其它杀菌剂和/或植物生长调节剂复配，如井冈霉素、中生菌素、多抗菌素、农抗120、春雷霉素、烯酰吗啉、多菌灵、福美双、嘧菌酯、芸苔素内酯、细胞分裂素、赤霉素等，可以产生协同增效作用，投入产出比更高。

    本发明的优选方案之一，还可以添加其它肥料，由下列重量份数的原料配制成：

    壳聚糖或壳寡糖                0.1～94.9份

    其它肥料                      0.1-90份

    碳酸盐和/或碳酸氢盐           5～50份

    助剂                          0～94.8份。

    其中肥料包括含有C、H、O、N、P、K、Ga、Mg、S、Cu、Fe、Mn、Zn、Mo、B、Cl、Si、Na、Co、Se、V、Ni、Ge等植物营养元素或有益元素的物质。壳聚糖或壳寡糖与上述营养物质复配，可以产生协同增效的效果，提高投入产出比。

    本发明的农用泡腾剂可以加工成任意多边形片状、球形、圆柱状、椭圆形或任意多面体粒剂，不影响其使用效果。

    本发明解决其技术问题采用的另一技术方案是，构造一种制备上述农用泡腾剂的方法，包括如下工艺步骤和工艺方法：将配方料称量、混合、粉碎、造粒、干燥即得。

    本发明的农用泡腾剂的制备使用的设备均是市场上大量应用的、对泡腾剂领域的技术人员是已知的，造粒采用常规的造粒工艺实现，这些工艺包括但不限于喷雾干燥造粒、冷冻干燥造粒、挤压造粒、滚筒造粒、沸腾床造粒、流化床造粒、转盘造粒等。

    实施本发明的农用泡腾剂和制备方法，具有以下优势：

    本发明的农用泡腾剂在水中崩解速度快，溶解(分散)完全，不堵塞喷头和滴灌管路，使用时不需要加热，不易吸潮，包装、贮运、计量、使用成本低，由于添加了润湿分散剂，配制后的药液具有良好的润湿性、渗透性和展着性，提高了有效成分的利用率，减少了浪费和对环境的污染，具有明显的性能、成本和环保优势，广泛应用于粮食作物、经济作物、园艺、草坪和城市绿化，其市场应用前景十分广阔。

    具体的实施方式

    为了更好地理解本发明，下面用实例来详细说明发明的技术内容，但本发明的实施方案并不局限于这些实例。

    实施例1

    按照下述配比称取各组分原料

    壳聚糖                        0.1份

    碳酸氢钠                      5份

    酒石酸                        2.9份

    烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物    2份

    淀粉                          90份

    将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量醇溶液混合均匀，然后进行挤压造粒，干燥、分析检验入库得到壳聚糖泡腾剂。

    实施例2

    按照下述配比称取各组分原料

    壳聚糖                        95份

    碳酸氢钾                      5份

    将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量醇溶液混合均匀，然后进行挤压造粒，干燥、分析检验入库得到壳聚糖泡腾剂。

    实施例3

    按照下述配比称取各组分原料

    寡聚糖                        0.1份

    碳酸氢钠                        50份

    柠檬酸                          40份

    烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐  9.9份

    将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量醇溶液混合均匀，然后进行挤压造粒，干燥、分析检验入库得到寡聚糖泡腾剂。

    实施例4

    按照下述配比称取各组分原料

    寡聚糖                          95份

    碳酸氢钠                        5份

    将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量醇溶液混合均匀，然后进行流化床造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到寡聚糖泡腾剂。

    实施例5

    按照下述配比称取各组分原料

    羧甲基壳聚糖                    80份

    氨基酸                          9份

    碳酸氢钠                        8份

    聚乙烯吡咯烷酮                  3份

    将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量醇溶液混合均匀，然后进行流化床造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到羧甲基壳聚糖和氨基酸泡腾剂。

    实施例6

    按照下述配比称取各组分原料

    磺化寡聚糖                  55份

    聚乙二醇                    15份

    碳酸氢钾                    11份

    腐殖酸                      12份

    EDTA-Fe                     3份

    十二烷基苯磺酸钠            4份

    将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量醇溶液混合均匀，然后进行流化床造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到磺化寡聚糖和腐殖酸泡腾剂。

    实施例7

    按照下述配比称取各组分原料

    壳聚糖                      25份

    萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐      3.5份

    聚丙烯酰胺                  0.5份

    碳酸氢铵                    21份

    抗坏血酸                    50份

    将上述除聚丙烯酰胺外的组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与10％的黏合剂聚丙烯酰胺醇溶液混合均匀，然后进行挤压造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到壳聚糖泡腾剂。

    实施例8

    按照下述配比称取各组分原料

    寡聚糖                      5份

    糖蜜                        35份

    松香酸环氧乙烷加成物            15份

    硼酸                            9.5份

    碳酸镁                          11份

    苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚      10份

    低取代羟丙基纤维素              13份

    羧甲基纤维素钠                  1.5份

    将上述除羧甲基纤维素钠外的组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与10％的黏合剂羧甲基纤维素钠醇溶液混合均匀，然后进行挤压造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到寡聚糖和硼酸的泡腾剂。

    实施例9

    按照下述配比称取各组分原料

    壳聚糖                          32份

    磺化壳聚糖                      30份

    锌粉                            12份

    N-甲基脂肪酰胺牛磺酸盐          5份

    羟丙基纤维素                    2份

    碳酸氢钙                        9份

    富马酸                          10份

    将上述除羟丙基纤维素外的组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与10％的黏合剂羟丙基纤维素醇溶液混合均匀，然后进行滚筒造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到壳聚糖和磺化壳聚糖的泡腾剂。

    实施例10

    按照下述配比称取各组分原料

    寡聚糖                    18份

    磺化寡聚糖                17份

    糊精                      5.95份

    多聚磷酸                  12份

    乳糖                      33份

    碳酸铵                    14份

    柠檬黄                    0.05份

    将除糊精、柠檬黄外的上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将糊精配置成20％的黏合剂糊精醇溶液，再柠檬黄加入糊精醇溶液中，将母粉与含着色剂及糊精的溶液混合均匀，然后进行转盘造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到黄色寡聚糖和磺化寡聚糖的泡腾剂。

    实施例11

    按照下述配比称取各组分原料

    寡聚糖                    10份

    农抗120                   5份

    硫磺                      36份

    硼酸                      13份

    碳酸氢铵                  16份

    萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐    18.5份

    阿拉伯胶                  1份

    硬脂酸镁                  0.5份

    将上述除阿拉伯胶外的组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与10％的黏合剂阿拉伯胶醇溶液的混合均匀，然后进行流化床造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到寡聚糖和农抗120的泡腾剂。

    实施例12

    按照下述配比称取各组分原料

    壳聚糖                    25份

    寡聚糖                    45份

    柠檬酸                    12份

    碳酸氢钾                  11份

    脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸盐    7份

    将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量醇溶液混合均匀，然后进行流化床造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到壳聚糖和寡聚糖泡腾剂。

    实施例13

    按照下述配比称取各组分原料

    寡聚糖                    35份

    烯酰吗啉                  10份

    富马酸                    20份

    碳酸氢钠                  18份

    羟丙基甲基纤维素          8份

    无水硫酸钠                9份

    将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量醇溶液混合均匀，然后进行流化床造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到寡聚糖和烯酰吗啉泡腾剂。

    实施例14

    按照下述配比称取各组分原料

    寡聚糖                            15份

    碳酸氢钙                          30份

    柠檬酸                            26份

    木质素磺酸钙                      11份

    甘油聚氧乙烯聚氧丙烯醚脂肪酸酯    9份

    葡萄糖                            4份

    直接红棕                          5份

    将除葡萄糖、直接红棕外的上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将葡萄糖配置成20％的黏合剂糊精醇溶液，再直接红棕加入葡萄糖醇溶液中，将母粉与含着色剂及葡萄糖的溶液混合均匀，然后进行转盘造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到红棕色寡聚糖泡腾剂。

    实施例15

    按照下述配比称取各组分原料

    壳聚糖                            60份

    碳酸氢钠                          11份

    酒石酸                            11份

    丁二酸半酯磺酸盐脂肪酰胺          7份

    月桂醇硫酸镁                      5份

    硫酸铵                            6份

    将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量醇溶液混合均匀，然后进行流化床造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到壳聚糖泡腾剂。

    实施例16

    本实施例为上述部分实施例的崩解性、分散性、稳定性实验。由于农用泡腾剂是创新产品，没有成熟的产品标准，因此参照国家医药泡腾剂标准进行了检验，对于有效成分为水溶性的产品，不再进行分散性能的测定，将上述实施例制得的样品进行了如下检测，具体检测方法如下：

    分散性和再分散性测定：采用量筒混合法进行，其步骤如下：(1)加98ml去离子水于具塞量筒中(100ml刻度)；(2)称2g样品加入量筒；(3)上下颠倒量筒10次后静置，每次2秒，记录30、60min时的沉淀量；(4)24h后颠倒量筒，记录使沉积物再分散而颠倒的次数，颠倒次数低于10次者认为合格。

    崩解性测定：以测定崩解时间长短来表示，一般规定小于3min为合格，方法如下：向盛有90ml蒸馏水的100ml具塞量筒(筒高22.5cm，内径28mm)中于25℃下加入样品颗粒0.5g，夹住量筒中部，以8r/min速度沿中心匀速旋转，直到样品在水中完全崩解为止，记录时间。该时间即为崩解时间。

    热贮稳定性：将检验有效成分含量后的样品分别装入安瓿瓶中，放入恒温烘箱中，在54±2℃热贮14天，然后取样分析热贮后有效成分的含量，计算其有效成分分解率。

    结果如下表：

    表2：部分实施例的检验结果

    

    结果表明，本发明制得的农用泡腾剂，产品的崩解性、分散性、稳定性等性能优异，实现了本发明的目的。

    虽然以上描述了本发明的各种实施例，应当理解，其目的仅在于举例说明，而没有限制性。本领域的技术人员知悉，在不离开本发明的精神和范围情况下，在形式上和细节上还可做各种的改变。因此，本发明的保护范围不当仅局限于以上描述的任一实施例，而应该依照权利要求及其等同来限定。