一种烯酰吗啉和咪鲜胺复配的杀菌组合物.pdf

本发明提供了一种杀菌组合物，该组合物包含具有增效作用的有效成分烯酰吗啉和咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物，其中烯酰吗啉与咪鲜胺类的重量比为1∶0.01～50，优选为1∶0.05～30。本发明的组合物还包含载体、表面活性剂或助剂。烯酰吗啉与咪鲜胺类的共同施用时具有明显的增效作用，同时扩大了杀菌谱，减少了施药次数，而且烯酰吗啉与咪鲜胺之间无交互抗性。

1、  一种杀菌组合物，其特征在于该组合物包含具有增效作用的有效成分烯酰吗啉和咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物。

2、  根据权利要求1所述的组合物，其中所述的咪鲜胺农业上可接受的盐类化合物为咪鲜胺金属盐类化合物。

3、  根据权利要求2所述的组合物，其中所述金属盐类中的金属选自锰、铁、锌、铜、钙、镁、铝或锡。

4、  根据权利要求3所述的组合物，其中咪鲜胺金属盐类化合物为咪鲜胺锰盐、咪鲜胺锌盐或咪鲜胺铜盐。

5、  根据权利要求4所述的组合物，其中咪鲜胺金属盐类化合物为式II)所示的咪鲜胺氯化锰盐


6、  根据权利要求1-5之任一所述的组合物，其中烯酰吗啉与咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物的重量比为1∶0.01～50，优选为1∶0.05～30。

7、  根据权利要求1-6之任一所述的组合物，该组合物的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂或颗粒剂。

8、  根据权利要求7所述的组合物，有效成分占组合物总重量的5～94％。

9、  权利要求1-8之任一所述的组合物在防治稻瘟病中的用途。

10、  用权利要求1-9之任一所述的组合物防治稻瘟病的方法，其特征在于有效成分的施用量为50～600克/公顷，优选为70～550克/公顷。

一种烯酰吗啉和咪鲜胺复配的杀菌组合物
技术领域
本发明属于农业植物保护领域，特别是涉及一种具有改进性能的杀菌组合物，具体地说是涉及一种包含烯酰吗啉和咪鲜胺或咪鲜胺的农业上可接受的盐类化合物的杀菌组合物。
背景技术
施用化学药剂是防治植物危害真菌的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。
烯酰吗啉广泛用于蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、烟草黑胫病等由鞭毛菌亚门卵菌纲真菌引起的病害防治。拥有极强的内吸性能，能快速的被作物的根、茎、叶等绿色部分吸收，及时防治已侵入作物体内的病菌，同时对新生叶片也具有理想的保护作用。咪鲜胺对大田作物、水果、蔬菜、草皮及观赏植物上的多种病害具有治疗、预防和铲除作用。咪鲜胺的使用始于70年代，随着近年来咪鲜胺在杀菌剂领域的普及推广，抗性问题变的越发明显，防治植物病害时有效成分施用量呈逐年增高趋势，这就给作物以及土壤残留带来严峻的考验，但在植物杀菌领域，咪鲜胺仍具有不可替代的地位。
发明内容
本发明为解决上述两种药剂单独施用的不足之处，提供一种杀菌组合物，该组合物包含具有增效作用的有效成分烯酰吗啉和咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物。有效成分组合施用时具有明显的增效作用，同时扩大了杀菌谱，减少了施药次数，而且烯酰吗啉与咪鲜胺之间无交互抗性。
本申请中，咪鲜胺类是指咪鲜胺和其农业上可接受的盐类化合物，特别是其金属盐类化合物。
咪鲜胺的英文通用名称为Prochloraz，化学名称为N-丙基-N[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-咪唑-1-甲酰胺，结构如下式(I)：

咪鲜胺的农业上可接受的盐类化合物是例如咪鲜胺金属盐类化合物，其中金属选自元素周期表中第一至第二过渡族金属元素，优选为锰、铁、锌或铜；金属还可以选自第二主族金属元素，优选为钙或镁；另外，金属离子还可以选自第三和第四主族金属元素，优选为铝或锡。其中金属的离子可以以它们可能呈现的各种化合价存在。优选地，咪鲜胺金属盐类化合物为咪鲜胺锰盐、咪鲜胺锌盐或咪鲜胺铜盐。
本发明的咪鲜胺金属盐类化合物优选为金属离子锰的盐类化合物，例如式II)所示的N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-1-甲酰胺-氯化锰，即咪鲜胺氯化锰盐。

烯酰吗啉的英文通用名称为Vinclozolin，化学名称为4-[3-(4-氯苯基)-3-(3.4二基氧基苯基)丙烯酰吗啉，其结构式如下式(III)：

具体地，本发明提供了一种杀菌组合物，该组合物包含具有增效作用的有效成分烯酰吗啉和咪鲜胺或其农业上可接受的盐类化合物，其中烯酰吗啉和咪鲜胺类组合以增效有效量的比例存在。
上述组合物中，烯酰吗啉和咪鲜胺类的重量比为1∶0.05～50，优选为1∶0.05～30，更优选为1∶0.05～20。
上述组合物还包含载体、表面活性剂或助剂，其中载体、表面活性剂和助剂是农药领域所用的常规产品。
优选地，上述组合物中有效成分的质量占组合物总重量的5～94％。
本发明的上述组合物可以仅仅包含有效成分，也可以与添加剂一起混合使用，因此本发明的组合物可以制备成各种剂型，例如乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂或颗粒剂。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。
上述的固体载体，如用于粉剂和可分散剂，通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物载体，例如粒状吸附载体或非吸附载体，合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土或膨润土；合适的非吸附载体如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料作为载体，特别是白云石。
根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐或胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液或甲基纤维素中的一种或多种的混合。
本发明的组合物可以制备成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。根据这些组合物所具有的性质，可以根据所要达到的目的和所处的环境选择如喷雾、弥雾、撒播、泼浇等之类的施用方法。
本发明的组合物可制备成固体形式，可制备成水分散粒剂(其有效成分的含量一般占总重量的30-85％)，通常也可以制备成可湿性粉剂。可湿性粉剂的制备步骤为：
将3～94重量份的活性成分加入0～7重量份的湿润剂，3～10重量份的分散剂，如果需要再加入0～10重量份的一种或多种其它的添加剂，如着色剂、渗透剂、粘合剂或抗结块剂等，其余为载体，制备成总重量份数为100份的可湿性粉剂。
本发明的组合物可以制备成液体形式，可以加工成悬浮剂，悬浮剂通过如下的方法来制备：
将4～65重量份的有效成分加入0.5～45重量份的表面活性剂，0～10重量份适当的添加剂，例如染料、着色剂、抗泡沫剂、防蚀剂、稳定剂、渗透剂和粘合剂中的一种或多种，其余为载体，载体可以是水或有机液体，制备成总重量份数为100份的不形成沉积物的稳定的流体状的悬浮剂。
本发明的上述组合物具有防治稻瘟病的用途，在防治稻瘟病中有效成分的施用量为50～600克/公顷，优选为70～550克/公顷。
本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果，该组合物的活性比使用单个化合物的活性预期总和，以及单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量减少、更宽的杀真菌控制谱、见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用更好的控制水稻稻瘟病菌。
本发明的杀菌组合物的其它特点主要表现为：
1、本发明的组合物持效性长，在水稻破口初期施药一次，即可有效控制水稻穗颈瘟的发生，降低了用药次数及节约了劳力成本；
2、由于穗颈瘟的用药时期通常在破口期，此时期施用其它常规药剂(如三环唑)可直接影响到水稻的品质，包括稻米的口感、外观品质等，而本发明的组合物由于其用药量少，有效成分利用率高，残留小，最大限度地减少了对稻米品质的影响，符合无公害稻米种植的需要。
3、作用机制独特，增效作用显著。烯酰吗啉与咪鲜胺之间不存在交互抗性问题，通过本发明的复配而成的杀菌剂具有较高的增效作用，而且两组分之间的作用机制不同，提高了对稻瘟病的防治效果。
具体实施方式
下面的实施例是对本发明的技术方案做进一步的解释和说明，并非限制本发明的保护范围。
一、剂型制备实施例
实施例1、水分散粒剂(配制的总重量份为100份)
咪鲜胺铜盐        30.0重量份
烯酰吗啉          3.0重量份
聚乙烯醇          5.0重量份
月桂硫酸钠        7.0重量份
木质素磺酸盐            11.0重量份
高岭土                  余量
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。其中咪鲜胺铜盐是N-丙基-N[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-1-甲酰胺-氯化铜。
实施例2、水分散粒剂(配制的总重量份为100份)
咪鲜胺铜盐      8.0重量份
烯酰吗啉        67.0重量份
甲基纤维素      4.0重量份
皂素            5.0重量份
聚乙烯醇        2.0重量份
高岭土          余量
将上述原料在水中研磨制得所需的粒径，调整其浓度和黏度，得到喷雾用浆料，然后将浆料定量送进干燥塔内进行喷雾干燥，得到该产品。用水稀释此浓缩物可以得到植物保护中使用的任何浓度的稀释乳化液体。其中咪鲜胺铜盐是N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-1-甲酰胺-氯化铜。
实施例3、可湿性粉剂(配制的总重量份为100份)
咪鲜胺锰盐                             36.0重量份
烯酰吗啉                               2.0重量份
烷基聚氧乙基醚磺酸盐                   5.0重量份
木质素磺酸钠                           4.0重量份
聚氧乙烯辛基苯基醚(8-9摩尔环氧乙烷)    3.0重量份
高岭土                                 余量
有效成分与助剂彻底混合，并将其在合适的磨中彻底研磨，得到的可湿性粉剂可用水稀释成需要浓度的悬浮液。其中咪鲜胺锰盐是N-丙基-N-2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-1-甲酰胺-氯化锰。
实施例4、悬浮剂(配制的总重量份为100份)
咪鲜胺                                 19.0重量份
烯酰吗啉                               11.0重量份
丙二醇                                 3.0重量份
木质素磺酸盐                           10.0重量份
聚丙烯酸钠                             5.0重量份
辛基酚聚乙二醇醚(11-14摩尔环氧乙烷)    5.0重量份
水                                     余量
将磨得很细的有效成分与助剂彻底混合，得到的悬浮剂可用水稀释成任何需要浓度的悬浮液。
二、应用实施例
应用实施例1
利用上面剂型制备实施中的实施例2、3、4的农药对稻瘟病菌的抑制作用进行室内活性测定。测试采用生长速率法，先将各配比配成系列浓度梯度。将经二次分离培养后的稻瘟病菌用直径为0.5cm的无菌打孔器在菌落前缘处打空备用，然后移于含药PDA平板培养基沙锅，置于25±1℃培养箱内培养，培养8天后测量菌落直径。每处理重复6次。所测结果与对照相比计算抑菌百分率。算出各组合物及对照单剂的LC₅₀值，计算共毒系数，判断是否有增效作用。判断标准为共毒系数显著大于100为增效，小于100为拮抗，等于100为相加。
其毒力回归方程、抑制中浓度及共毒系数结果如下表1：
表1：烯酰吗啉与咪鲜胺或咪鲜胺的金属盐化合物复配对稻瘟病的增效试验