包含特定含硫化合物的身体护理品和家用产品和组合物 本 申 请 根 据 35USC 119(e) 要 求 于 2007 年 10 月 9 日 提 交 的 美 国 临 时 申 请 No.60/998,162 的权益，通过引用将其并入本文。
本发明涉及某些含硫化合物用于保护身体护理品、家用产品、纺织品和织物不 受光、热和氧的有害影响的用途。
稳定化的组合物例如包含对色彩变化而稳定化的染料。 此外，稳定化的组合物 例如是无色或白色的并且该组合物针对不希望的颜色形成而稳定化。
背景
WO 00/25730 和 WO 00/25731 针对的是身体护理品和家用产品的稳定化。
2002 年 5 月 2 日提交的美国专利申请 No.60/377,381 公开了所选的受阻硝酰基化 合物、羟胺和羟胺盐化合物在身体护理品、家用产品、纺织品和织物配方中的用途，通 过引用将其并入本文。
2004 年 8 月 23 日提交的美国专利申请 No.60/603,590 公开了所选的受阻硝酰基 化合物、羟胺和羟胺盐化合物在身体护理品、家用产品、纺织品和织物配方中的用途， 通过引用将其并入本文。
WO 01/07550 教导了用受阻胺稳定剂对织物的处理。
US 6,254,724 教导了用基于受阻胺的化合物对纸浆和纸进行稳定化，通过引用将 其并入本文。
WO 2003/103622 教导了稳定化的身体护理组合物。
WO 2006/066987 公开了抗自由基剂。
US 2007/0196290 公开了呈粉末形式的 UV 过滤剂，通过引用将其并入本文。
US 2007/0196289 公开了甘草查尔酮 A(Licochalcone A) 或甘草查尔酮 A 的提取 物的用途，通过引用将其并入本文。
US 7,264,795 公开了各种防晒组合物，通过引用将其并入本文。
US 6,919,454 公开了联苯基取代的三嗪，通过引用将其并入本文。
US 2007/0218019 公开了表面改性的金属氧化物，和它们在化妆品制剂中的用途。
US 2007/243147 公开了含有用于增加的皮肤晒黑的化合物的皮肤和 / 或发用组 合物通过引用将其并入本文。
US 2007/243146 公开了维生素 K1 作为化妆品制剂中的增能剂 (energizer)，通过 引用将其并入本文。
US 2007/243145 公开了表面改性金属氧化物和它们在化妆品制剂中的用途，通 过引用将其并入本文。
现在发现、某些含硫化合物对家用个人护理品的光引发变色和氧化变色提供显 著的保护。
发明内容
本发明涉及稳定化的组合物，其包含 ：(a) 身体护理品、家用产品、纺织品或织物， (b) 有效稳定量的至少一种式 (I) 和 / 或 (II) 的化合物， (I)R116-S-R117， (II)R116-S-S-R117，和 (c) 任选地，一种或多种选自由式 (1)、(2)、(3) 和 (4) 组成的组的抗氧化剂 ：
(1)
(2)
(3)和 (4)其中在式 (I) 和 / 或 (II) 中，
R116 和 R117 独立地是含 1-24 个碳原子的直链或支化烷基链、含 2-18 个碳原子的 直链或带支链烯基、含 5-12 个碳原子的环烷基、含 7-15 个碳原子的苯基烷基、苯基，或 在苯基环上被 1-3 个含 1-10 个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基 ；或被一个 或多个 -OH、 -OC( ＝ O)-R118、 -C( ＝ O)-R118、 -OR119 或 -NH2 基团或它们的混合取代 的所述烷基 ；或被一个或多个 -O-、 -NH-、 -OC( ＝ O)-、 -C( ＝ O)- 或 -NR119- 基团 或它们的混合插入并且可以未取代或被一个或多个 -OH、-OR119 或 -NH2 基团或它们的混 合取代的所述烷基或所述烯基 ；
R118 独立地是氢、直链或带支链 C1-C18 烷基、 C5-C12 环烷基、直链或带支链 C3-C8 烯基、 C6-C14 芳基或 C7-C15 芳烷基，
R119 是含 1-18 个碳原子的直链或带支链烷基 ；
其中在式 (1)、 (2)、 (3) 和 (4) 中，
R1 是氢 ；C1-C22 烷基 ；C1-C22 烷硫基 ；C5-C7 环烷基 ；苯基 ；C7-C9 苯基烷基或 SO3M ；
R2 是 C1-C22 烷基 ；C5-C7 环烷基 ；苯基或 C7-C9 苯基烷基 ；
Q 是 -CmH2m- ； (1a)-CmH2m-NH ；下列结构式的基团 ：或 (1b)
T 是 -CnH2n- ；-(CH2)n-O-CH2- ；或式 (1c) 的基团
(1c) V 是 -O- ；或 -NH- ； a 是 0、1 或 2 ； b、 c 和 d 各自彼此独立地是 0 或 1 ； e 是 1-4 的整数 ； f 是 1-3 的整数 ；和 m、 n 和 p 各自彼此独立地是 1-3 的整数 ； g 是 0、1、2 或 3 ； 如果 e ＝ 1，则 R3 是 M ；氢 ；C1-C22 烷基 ；C5-C7 环烷基 ；C1-C22 烷硫基 ；C2-C18 烯基 ；C1-C18
苯基烷基 ；下列结构式的基团 ：(1d)
(1e)或 (1f)
M 是碱金属 ；铵 ； 如果 e ＝ 2，则 R3 是直接键 ；-CH2- ； 如果 e ＝ 3，则 -O- ；或 -S- ；
R3 是下列结构式的基团 ：(1g)(1h)
(1i)或 (1k)
如果 e ＝ 4，则 R3 是 或直接键 ；R4 和 R5 彼此各自独立地是氢 ；或 C1-C22 烷基 ； R101 和 R102 各自彼此独立地是氢 ；或 C1-C8 烷基 ；R103 和 R104 各自彼此独立地是 C1-C12 烷基 ；和
R105 是 C1-C7 烷基。
术语 “有效量” 是指例如达到所需效果必要的量。
任何称为芳基的基团主要指的是 C6-C12 芳基 ；例如，芳基是苯基或萘基 ；例 如，芳基是苯基。
在给出的定义内，称为烷基的基团主要是 C1-C18 烷基，例如甲基、乙基、丙基 如正丙基或异丙基、丁基如正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基、戊基、己基、庚基、辛 基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、 十七烷基或十八烷基。
在 给 出 的 定 义 内， 称 为 亚 烷 基 的 基 团 例 如 是 亚 甲 基、1，2- 亚 乙 基、1， 1- 亚 乙 基、1，3- 亚 丙 基、1，2- 亚 丙 基、1，1- 亚 丙 基、2，2- 亚 丙 基、1，4- 亚 丁 基、1，3- 亚 丁 基、1，2- 亚 丁 基、1，1- 亚 丁 基、2，2- 亚 丁 基、2，3- 亚 丁 基、 或 -C5H10-、 -C6H12-、 C7H14-、 -C8H16-、 -C9H18-、 -C10H20-、 -C11H22-、 -C12H24-、 -C13H2 6-、 -C14H28-、 -C15H30-、 -C16H32-、 -C17H34- 或 -C18H36-。
称为环烷基或环烷氧基的基团主要是 C5-C12 环烷基或 C5-C12 环烷氧基，环烷基 部分例如是环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基或环十二 烷基。 环烯基主要是 C5-C12 环烯基，包括环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、 环壬烯基、环癸烯基、环十一碳烯基或环十二碳烯基。
芳烷基或芳烷氧基例如是苯基烷基或苯基烷氧基，其是被苯基取代的烷基或烷 氧基。在给出的定义内，苯基烷基或苯基烷氧基的实例是苄基、苄氧基、α- 甲基苄基、 α- 甲基苄氧基、枯基或枯基氧基。
烯基残基主要是 2-18 个碳原子的烯基 ；例如，烯丙基。
炔基残基主要是 2-12 个碳原子的炔基 ；例如，炔丙基。
称为酰基的基团主要是 R(C ＝ O)-，其中 R 是脂族或芳族结构部分。脂族或芳族结构部分，如上述的或另外定义的，主要是脂族或芳族 C1-30 烃 ；实 例是芳基、烷基、环烷基、烯基、环烯基、二环烷基、二环烯基以及这些基团的组合。
酰基的实例是 2-12 个碳原子的烷酰基、3-12 个碳原子的烯酰基或苯甲酰基。
烷酰基例如包括甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基或辛酰基 ；例如， C2-C8 烷酰基 ；例如乙酰基。
烯酰基残基例如是丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
不同取代基中的烷基可以是直链的或支化的。
具有 2-4 个碳原子的烯基的实例是乙烯基、丙烯基或丁烯基。
被 1 或 2 个 氧 原 子 插 入 的 具 有 1-4 个 碳 原 子 的 烷 基 的 实 例 是 -CH2-OCH 3 、 - CH 2 - CH 2 - O - CH 3 、 - CH 2 - CH 2 - O - CH 2 - CH 3 、 - CH 2 - O - CH 2 - CH 2 - O - CH 3 或 -CH2-O-CH2-O-CH3。
羟基取代的具有 2-6 个碳原子的烷基的实例是羟基乙基、二羟基乙基、羟基丙 基、二羟基丙基、羟基丁基、羟基戊基或羟基己基。
例如，式 (I) 和 / 或 (II) 的化合物选自由硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二 硬脂基酯、二硫代二丙酸二月桂基酯和二硫代二丙酸二硬脂基酯组成的组。
本发明组合物可以包含其它传统添加剂，例如紫外线 (UV) 吸收剂和受阻胺光稳定剂。 本发明涉及稳定化的组合物，其包含 ：
(a) 身体护理品、家用产品、纺织品或织物，和
(b) 有效稳定量的一种或多种式 (I) 和 / 或 (II) 的化合物，和
(d) 一种或多种选自由紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂、络合物形成剂、荧光增 白剂、表面活性剂和聚有机硅氧烷组成的组的化合物。
另外的本发明组分 (d) 添加剂例如是在共同未决的 2001 年 5 月 1 日提交的美国 专利申请 No.09/830,788 和 2001 年 5 月 1 日提交的 09/830,787( 公开号 WO 00/25730 和 WO 00/25731) 中公开的那些。 这些共同未决的申请的公开内容通过引用并入本申请。
组分 (d) 的 UV 吸收剂例如选自 2H- 苯并三唑类、 s- 三嗪类、二苯甲酮类、 α- 氰基丙烯酸酯类、草酰苯胺类、苯并噁嗪酮类、苯甲酸酯类和 α- 烷基肉桂酸酯类。
组分 (d) 的 UV 吸收剂是，例如 ：
2，4，6- 三 (2- 羟 基 -4- 辛 氧 基 苯 基 )-1，3，5- 三 嗪 ；2-(2，4- 二 羟 基 苯 基 )-4，6- 二 (2，4- 二 甲 基 苯 基 )-1，3，5- 三 嗪 ；2，4- 二 (2- 羟 基 -4- 丙 氧 基 苯 基 )-6-(2，4- 二甲基苯基 )-1，3，5- 三嗪 ；2-(2- 羟基 -4- 辛氧基苯基 )-4，6- 二 (4- 甲 基苯基 )-1，3，5- 三嗪 ；2-(2- 羟基 -4- 十二烷氧基苯基 )-4，6- 二 (2，4- 二甲基苯 基 )-1，3，5- 三嗪 ；2-[2- 羟基 -4-(2- 羟基 -3- 丁氧基丙氧基 ) 苯基 ]-4，6- 二 (2， 4- 二甲基苯基 )-1，3，5- 三嗪 ；2-[2- 羟基 -4-(2- 羟基 -3- 辛氧基丙氧基 ) 苯基 ]-4， 6- 二 (2，4- 二甲基苯基 )-1，3，5- 三嗪 ；2-[2- 羟基 -4-(2- 羟基 -3- 十三烷氧基 - 丙 氧 基 ) 苯 基 ]-4，6- 二 (2，4- 二 甲 基 苯 基 )-1，3，5- 三 嗪 ；5- 氯 -2-(2- 羟 基 -3， 5- 二叔丁基苯基 )-2H- 苯并三唑 ；2-(2- 羟基 -3- 十二烷基 -5- 甲基苯基 )-2H- 苯并三 唑 ；5- 氯 -2-(2- 羟基 -3- 叔丁基 -5- 甲基苯基 )-2H- 苯并三唑 ；二 -(3-(2H- 苯并三 唑 -2- 基 )-2- 羟基 -5- 叔辛基 ) 甲烷 ；2-(2- 羟基 -3，5- 二叔丁基苯基 )-2H- 苯并三
唑 ；2-(2- 羟基 -3，5- 二 - 叔戊基苯基 )-2H- 苯并三唑 ；2-(2- 羟基 -3，5- 二 -α- 枯基 苯基 )-2H- 苯并三唑 ；2-(2- 羟基 -3-α- 枯基 -5- 叔辛基苯基 )-2H- 苯并三唑 ；2-(2- 羟 基 -5- 叔辛基苯基 )-2H- 苯并三唑 ；3-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )-4- 羟基 -5-(1- 甲基丙 基 )- 苯磺酸一钠盐 ；3- 叔丁基 -4- 羟基 -5-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )- 氢化肉桂酸和钠盐 ； 3- 叔丁基 -4- 羟基 -5-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )- 氢化肉桂酸 12- 羟基 -3，6，9- 三氧杂十二 烷基酯 ；3- 叔丁基 -4- 羟基 -5-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )- 氢化肉桂酸辛基酯 ；4，6- 二 (2，4- 二甲基苯基 )-2-(4-(3- 十二烷氧基＊ -2- 羟基丙氧基 )-2- 羟基苯基 )-s- 三嗪 ( ＊ 为 C12-14 氧基异构体的混合物 ) ；4，6- 二 (2，4- 二甲基苯基 )-2-(4- 辛氧基 -2- 羟基苯 基 )-s- 三嗪 ；2，4- 二羟基二苯甲酮 ；2，2′ - 二羟基 -4，4′ - 二甲氧基 -5，5′ - 二 磺基二苯甲酮，二钠盐 ；2- 羟基 -4- 辛氧基二苯甲酮 ；2- 羟基 -4- 十二烷氧基二苯甲 酮 ；2，4- 二羟基二苯甲酮 ；2，2′，4，4′ - 四羟基 - 二苯甲酮 ；4- 氨基苯甲酸 ；2， 3- 二羟基丙基 -4- 氨基苯甲酸 ；3-(4- 咪唑基 ) 丙烯酸 ；2- 苯基 -5- 苯并咪唑磺酸 ；N， N， N- 三甲基 -α-(2- 氧代 -3- 亚冰片基 )- 对甲苯铵甲基硫酸盐 ；5- 苯甲酰基 -4- 羟 基 -2- 甲氧基苯磺酸，钠盐氯化 ；3-(4- 苯甲酰基 -3- 羟基苯氧基 )-2- 羟基 -N， N， N- 三甲基 -1- 丙铵 ；氯化 3-[4-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )-3- 羟基苯氧基 ]-2- 羟基 -N，N， N- 三甲基 -1- 丙铵 ；2-(2- 羟基 -5- 甲基苯基 )-2H- 苯并三唑 ；或 2，2′ - 二羟基 -4， 4′ - 二甲氧基二苯甲酮 (
3049)。例如，合适的 UV 吸收剂选自 3-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )-4- 羟基 -5-(1- 甲基 丙基 )- 苯磺酸一钠盐 ；3- 叔丁基 -4- 羟基 -5-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )- 氢化肉桂酸和 钠盐 ；2-(2- 羟基 -3，5- 二叔丁基苯基 )-2H- 苯并三唑 ；2-(2- 羟基 -3，5- 二 - 叔戊 基苯基 )-2H- 苯并三唑 ；4，6- 二 (2，4- 二甲基苯基 )-2-(4-(3- 十二烷氧基 ＊ -2- 羟 基丙氧基 )-2- 羟基苯基 )-s- 三嗪 ( ＊为 C12-14 氧基异构体的混合物 ) ；3- 叔丁基 -4- 羟 基 -5-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )- 氢化肉桂酸 12- 羟基 -3，6，9- 三氧杂十二烷基酯 ；2， 4- 二羟基二苯甲酮 ；2，2′ - 二羟基 -4，4′ - 二甲氧基 -5，5′ - 二磺基二苯甲酮，二 钠盐 ；2，2′，4，4′ - 四羟基二苯甲酮 ；氯化 3-(4- 苯甲酰基 -3- 羟基苯氧基 )-2- 羟 基 -N，N，N- 三甲基 -1- 丙铵 ；氯化 3-[4-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )-3- 羟基苯氧基 ]-2- 羟 基 -N， N， N- 三甲基 -1- 丙铵 ；5- 苯甲酰基 -4- 羟基 -2- 甲氧基 - 苯磺酸，钠盐 ；和 2-(2- 羟基 -3-α- 枯基 -5- 叔辛基苯基 )-2H- 苯并三唑。
另外的合适的组分 (c) 抗氧化剂例如选自受阻酚和苯并呋喃酮稳定剂。
另外的合适的组分 (c) 抗氧化剂例如，选自下组 ：
M ＝ H、铵、碱金属、
M ＝ H， Na、和
组分 (d) 的受阻胺光稳定剂 (HALS) 例如是已知的市售化合物。 它们例如选自下组 ：
癸二酸二 (2，2，6，6- 四甲基哌啶 -4- 基 ) 酯、琥珀酸二 (2，2，6，6- 四甲基 哌啶 -4- 基 ) 酯、癸二酸二 (1，2，2，6，6- 五甲基哌啶 -4- 基 ) 酯、正丁基 -3，5- 二叔 丁基 -4- 羟基苄基丙二酸 - 二 (1，2，2，6，6- 五甲基哌啶基 ) 酯、1- 羟基乙基 -2，2， 6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶与琥珀酸的缩合物、N，N′ - 二 (2，2，6，6- 四甲基 -4- 哌 啶基 ) 六亚甲基二胺与 4- 叔辛基氨基 -2，6- 二氯 -1，3，5-s- 三嗪的缩合物、次氮基三 乙酸三 (2，2，6，6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 酯、1，2，3，4- 丁烷四酸四 (2，2，6，6- 四 甲基 -4- 哌啶基 ) 酯、1，1 ′ -(1，1- 乙烷二基 )- 二 (3，3，5，5- 四甲基哌嗪酮 )、 4- 苯甲酰基 -2，2，6，6- 四甲基哌啶、4- 硬脂氧基 -2，2，6，6- 四甲基哌啶、2- 正丁基 -2-(2- 羟基 -3，5- 二叔丁基苄基 ) 丙二酸二 (1，2，2，6，6- 五甲基哌啶基 ) 酯、 3- 正辛基 -7，7，9，9- 四甲基 -1，3，8- 三氮杂螺 [4.5] 癸烷 -2，4- 二酮、N，N- 二 (2， 2，6，6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 六亚甲基二胺与 4- 吗啉代 -2，6- 二氯 -1，3，5- 三嗪的缩 合物、2- 氯 -4，6- 二 (4- 正丁基氨基 -2，2，6，6- 四甲基哌啶基 )-1，3，5- 三嗪与 1， 2- 二 (3- 氨基丙基氨基 ) 乙烷的缩合物、2- 氯 -4，6- 二 (4- 正丁基氨基 -1，2，2，6， 6- 五甲基哌啶基 )-1，3，5- 三嗪与 1，2- 二 (3- 氨基丙基氨基 ) 乙烷的缩合物、8- 乙酰 基 -3- 十二烷基 -7，7，9，9- 四甲基 -1，3，8- 三氮杂螺 [4.5] 癸烷 -2，4- 二酮、3- 十二 烷基 -1-(2，2，6，6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 吡咯烷 -2，5- 二酮、3- 十二烷基 -1-(1，2， 2，6，6- 五甲基 -4- 哌啶基 )- 吡咯烷 -2，5- 二酮、4- 十六烷氧基 -2，2，6，6- 四甲基 哌啶和 4- 硬脂氧基 -2，2，6，6- 四甲基哌啶的混合物、 N， N′ - 二 (2，2，6，6- 四 甲基 -4- 哌啶基 ) 六亚甲基二胺与 4- 环己基氨基 -2，6- 二氯 -1，3，5- 三嗪的缩合物、 1，2- 二 (3- 氨基丙基氨基 ) 乙烷与 2，4，6- 三氯 -1，3，5- 三嗪和 4- 丁基氨基 -2，2， 6，6- 四甲基哌啶的缩合物 (CAS reg.No.[136504-96-6]) ；(2，2，6，6- 四甲基 -4- 哌啶 基 )- 正十二烷基琥珀酰亚胺、(1，2，2，6，6- 五甲基 -4- 哌啶基 )- 正十二烷基琥珀酰 亚胺、2- 十一烷基 -7，7，9，9- 四甲基 -1- 氧杂 -3，8- 二氮杂 -4- 氧代 - 螺 [4，5] 癸 烷、7，7，9，9- 四甲基 -2- 环十一烷基 -1- 氧杂 -3，8- 二氮杂 -4- 氧代螺 [4，5] 癸烷与 表氯醇的反应产物、丁烷 -1，2，3，4- 四甲酸四 (2，2，6，6- 四甲基哌啶 -4- 基 ) 酯、 丁烷 -1，2，3，4- 四甲酸四 (1，2，2，6，6- 五甲基哌啶 -4- 基 )- 酯、2，2，4，4- 四 甲基 -7- 氧杂 -3，10- 二氮杂 -21- 氧代 - 二螺 [5.1.11.2] 二十一烷、8- 乙酰基 -3- 十二烷基 -1，3，8- 三氮杂 -7，7，9，9- 四甲基螺 [4，5]- 癸烷 -2，4- 二酮，
其中 m 是 5-50 的值、
和
其中 R ＝ H 或 CH3。另外的根据本发明的受阻胺光稳定剂是选自下组的组分 (d) 化合物 ：
(a)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氧基哌啶鎓柠檬酸一钠 ；
(b)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氨基哌啶鎓磷酸一钾 ；
(c)1- 丁氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氨基哌啶鎓硫酸一铵 ；
(d)1- 苯氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 甲氧基 - 哌啶鎓酒石酸单 (N，N，N- 三 乙基铵 ) ；
(e)1- 乙氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氧基哌啶鎓马来酸单 [N，N- 二 - 正 丁基铵 ] ；
(f)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 丙氧基哌啶鎓草酸单 [N， N， N-(2- 羟 乙基 ) 铵 ] ；
(g)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4-(2- 羟基 -4- 氧杂戊氧基 ) 哌啶鎓碳酸一 钠；
(h)1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓柠檬酸二 钾；
(i) 双 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓 ) 柠檬 酸一钠 ；
(j)(1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓 ) 柠檬酸 二铵 ；
(k) 双 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓 ) 乙二 胺四乙酸一钾一钠 ；
(l) 三 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氨基哌啶鎓 ) 乙二胺四乙酸一钠 ；
(m) 双 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 氧代哌啶鎓 ) 乙 二胺四乙酸一钙 ；
(n) 四 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基 - 哌啶鎓 ) 二 亚乙基三胺五乙酸一铵 ；
(o) 三 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氨基哌啶鎓 ) 二亚乙基三胺五乙酸二钠 ；
(p) 二 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 氧代哌啶鎓 ) 二亚 乙基三胺五乙酸三钾 ；
(q) 双 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓 ) 次氨
基三乙酸单苄基铵 ；
(r) 单 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氨基哌啶鎓 ) 次氨基三乙酸二 -[N， N- 二乙基铵 ] ；
(s) 双 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 氧代哌啶鎓 ) 次氮 基三乙酸一钠 ；
(t) 三 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基 - 哌啶鎓 ) 二 亚乙基三胺五亚甲基膦酸二铵 ；
(u) 四 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氨基哌啶鎓 ) 二亚乙基三胺五亚甲基膦酸一钠 ；和
(v) 双 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 氧代哌啶鎓 ) 二亚 乙基三胺五亚甲基膦酸三钾。
另外的根据本发明的受阻胺光稳定剂是选自下组的组分 (d) 化合物 ：
(a) 癸二酸双 (1- 辛氧基 -2，2，6，6- 四甲基哌啶 -4- 基 ) 酯盐酸盐 ；
(b)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氧基哌啶鎓柠檬酸盐 ；
(c)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氨基哌啶鎓磷酸盐 ；
(d)1- 丁氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氨基哌啶鎓硫酸氢盐 ；
(e)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 氧代哌啶鎓甲基磺酸盐 ；
(f)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 氧代哌啶鎓乙酸盐 ；
(g)1- 苯氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 甲氧基 - 哌啶鎓酒石酸盐 ；
(h)1- 苯甲酸基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 甲氧基哌啶鎓乙酸盐 ；
(i)1- 乙氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氧基哌啶鎓马来酸盐 ；
(j)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 丙氧基哌啶鎓扁桃酸盐 ；
(k)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 丙氧基哌啶鎓草酸盐 ；
(l)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4-(2- 羟基 -4- 氧杂戊氧基 ) 哌啶鎓碳酸氢 盐；
(m)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4-(2- 羟基 -4- 氧杂戊氧基 ) 哌啶鎓羟乙酸 盐；
(n)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓葡糖酸盐 ；
(o)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓抗坏血酸盐 ；
(p)1- 甲氧基 -2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓苯磺酸盐 ；
(q)1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓抗坏血酸 盐；
(r)1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓柠檬酸盐 ；
(s) 双 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓 ) 柠檬 酸盐 ；
(t) 三 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓 ) 柠檬 酸盐 ；
(u) 四 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓 ) 乙二 胺四乙酸盐 ；(v) 四 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氨基哌啶鎓 ) 乙二胺四乙酸盐 ；
(w) 四 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 氧代哌啶鎓 ) 乙 二胺四乙酸盐 ；
(x) 五 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓 ) 二亚 乙基三胺五乙酸盐 ；
(y) 五 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氨基哌啶鎓 ) 二亚乙基三胺五乙酸盐 ；
(z) 五 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 氧代哌啶鎓 ) 二亚 乙基三胺五乙酸盐 ；
(aa) 三 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓 ) 次 氨基三乙酸盐 ；
(bb) 三 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氨基哌啶鎓 ) 次氨基三乙酸盐 ；
(cc) 三 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 氧代哌啶鎓 ) 次 氨基三乙酸盐 ；
(dd) 五 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 羟基哌啶鎓 ) 二 亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐 ；
(ee) 五 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 乙酰氨基哌啶鎓 ) 二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐 ；和
(ff) 五 (1-(2- 羟基 -2- 甲基丙氧基 )-2，2，6，6- 四甲基 -4- 氧代哌啶鎓 ) 二 亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。
组分 (d) 的络合物形成剂例如是含氮的络合物形成剂或多阴离子衍生的天然多 糖，例如含有磷酸根、膦酸根或甲基膦酸根的那些，如壳多糖衍生物，如磺基壳多糖、 羧甲基壳多糖、磷酸壳多糖，或壳聚糖衍生物，如磺基壳聚糖、羧甲基壳聚糖或磷酸壳 聚糖。
所 述 络 合 物 形 成 剂 例 如 选 自 下 组 ： 乙 二 胺 四 乙 酸 (EDTA)、 次 氮 基 三 乙 酸 (NTA)、 β- 丙 氨 酸 二 乙 酸 (EDETA) 或 乙 二 胺 二 琥 珀 酸 (EDDS)、符 合 式的 胺 三 亚 甲 基 磷 酸 (ATMP)、 符 合 式的丝 氨 酸 二 乙 酸 (SDA)、 符 合 式的天冬酰胺二乙酸以及符合式的甲基甘氨酸二乙酸 (MGDA)。本发明的稳定剂体系特别适合于稳定身体护理品或家用产品中的香料。 一种具 体的用途是皮肤护理品，如沐浴和淋浴用品、含香料和有味物质的制剂、发用护理品、 洁齿剂、除臭和止汗制剂、装饰制剂、防光制剂和含活性成分的制剂。
适合的皮肤护理品特别是体油 (body oil)、爽身水 (body lotion)、身体凝胶 (body gels)、护理霜 (treatment cream)、护肤膏 (skin protection ointment)，剃须制剂如剃须泡沫 或剃须凝胶，爽身粉 (skin powders) 如婴儿爽身粉 (baby powder)，保湿凝胶，保湿喷雾 剂，醒肤身体喷雾剂 (revitalising bodysprays)，脂肪团凝胶 (cellulite gels) 和去皮制剂。
含香料和有味物质的制剂特别是香氛 (scent)、香水 (perfumes)、盥洗用香水和 剃须液 ( 剃须后制剂 )。
适合的发用护理品为例如人用和动物 ( 特别是狗和猫 ) 用香波、发用调理剂、发 用造型和处理产品、烫发剂、喷发胶和发蜡、发用凝胶 (hair gels)、固发剂 (hair fixative) 和染发剂或漂发剂。
适合的洁齿剂特别是牙霜 (tooth creams)、牙膏 (toothpaste)、漱口水、口腔清洗 剂 (mouse rinses)、防牙菌斑制剂 (anti-plaque preparations) 和假牙清洁剂。
适合的装饰制剂特别是唇膏、指甲油、眼影、睫毛膏、干和湿化妆品 (dry and mosit make-up)、胭脂、底粉、脱毛剂和晒黑液 (suntan lotion)。
适合的含活性成分的化妆品制剂尤其是激素制剂、维生素制剂、植物提取物制 剂和抗菌制剂。
本 发 明 的 身 体 护 理 品 可 以 是 霜、 膏、 糊、 泡 沫、 凝 胶、 液、 粉、 化 妆 品 (make-up)、喷雾、棒或气溶胶形式。本发明的稳定剂体系可以存在于油相中或在水相或 水 / 醇相中。
组分 (b) 的式 (I) 和 / 或 (II) 的化合物例如以大约 5 至大约 10000ppm 的浓度存 在于身体护理品和家用产品中，基于整个制剂重量，例如大约 10 至大约 5000ppm，例如 大约 100 至大约 5000ppm。 例如，组分 (b) 的式 (I) 和 / 或 (II) 的化合物以大约 5、10、 15、20、25、35、40、45 或 50ppm 的浓度存在于身体护理品和家用产品中，基于整个制 剂重量。 例如，组分 (b) 的式 (I) 和 / 或 (II) 的化合物在本发明的制剂 ( 组合物 ) 中为 大约 5 至大约 5000ppm。
组分 (c) 的抗氧化剂例如以大约 5 至大约 10000ppm 的浓度存在于身体护理品 和家用产品中，基于整个制剂重量，例如大约 10 至大约 5000ppm，例如大约 100 至大约 5000ppm。 例如，组分 (c) 的抗氧化剂以大约 5、10、15、20、25、35、40、45 或 50ppm 的浓度存在于身体护理品和家用产品中，基于整个制剂重量。 例如，组分 (c) 的抗氧化 剂以大约 5 至大约 5000ppm 存在于本发明的制剂或组合物中。
组分 (d) 的添加剂例如以大约 5 至大约 10000ppm 的浓度存在于身体护理品和 家用产品中，基于整个制剂重量，例如大约 10 至大约 5000ppm，例如大约 100 至大约 5000ppm。 例如，组分 (d) 的添加剂以大约 5、10、15、20、25、35、40、45 或 50ppm
的浓度存在于身体护理品和家用产品中，基于整个制剂重量。 例如，组分 (d) 的添加剂 以大约 5 至大约 5000ppm 存在于本发明的制剂或组合物中。
将衣物洗涤剂、织物软化剂或其它产品视为本发明的家用产品，其中组分 (b) 的式 (I) 和 / 或 (II) 的化合物在使用时欲从所述产品中沉积到织物上，上述浓度范围也是 适用的。 在稳定衣物洗涤剂和织物软化剂以及用其处理过的织物方面，组分 (b) 的式 (I) 和 / 或 (II) 的本发明化合物是有效的。 它们特别可用于具有高香料量的产品，例如空气 清新剂或软化剂 ；和含漂白剂，例如过氧化物或次氯酸盐的产品。
霜是含多于 50％水的水包油乳液。 本申请所用的含油基料 (oil-containing base) 通常主要是脂肪醇，例如月桂醇、鲸蜡醇或硬脂醇、脂肪酸，例如棕榈酸或硬脂酸，液 体至固体蜡，例如肉豆蔻酸异丙酯或蜂蜡和 / 或烃化合物，如石蜡油。 适合的乳化剂是 主要具有亲水性质的表面活性剂，如相应的非离子乳化剂，例如多元醇的氧化乙烯加合 物的脂肪酸酯，如聚甘油脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸醚 (Tween 商标 ) ；聚 氧乙烯脂肪醇醚或其酯或相应的离子型乳化剂，如脂肪醇磺酸酯的碱金属盐、鲸蜡基硫 酸钠或硬脂基硫酸钠，它们通常与脂肪醇如鲸蜡醇或硬脂醇一起使用。 另外，霜包含 减少蒸发期间水分损失的试剂，例如多元醇，如甘油、山梨糖醇、丙二醇和 / 或聚乙二 醇。 膏是含至多 70 ％，例如不多于 20-50 ％水或水相的油包水乳液。 含油相主要 包含烃类，如石蜡油和 / 或固体石蜡，固体石蜡例如包含羟基化合物如脂肪醇或其酯， 如鲸蜡醇或羊毛蜡以改善吸水性。 乳化剂是相应的亲脂性物质，如脱水山梨糖醇脂肪酸 酯。 另外，软膏包含保湿剂如多元醇，例如甘油、丙二醇、山梨糖醇和 / 或聚乙二醇， 以及防腐剂。
浓 霜 (rich cream) 是 无 水 制 剂， 在 以 下 基 础 上 制 成 ：烃 化 合 物 如 链 烷 烃 (paraffin)、天然或部分合成的脂肪如椰油脂肪酸甘油三酯，或者例如硬化油和甘油部分 脂肪酸酯。
糊是含吸收分泌物的粉末状成分的霜和膏，例如金属氧化物，如二氧化钛或氧 化锌，以及牛油和 / 或硅酸铝，其结合水分或所吸收的分泌物。
泡沫是气溶胶形式的液态水包油乳液。 尤其对于含油相，使用烃化合物，例如 石蜡油、脂肪醇如鲸蜡醇、脂肪酸酯如肉豆蔻酸异丙酯和 / 或蜡。 适合的乳化剂尤其是 主要具有亲水性质的乳化剂如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯以及主要具有亲脂性质的 乳化剂如脱水山梨糖醇脂肪酸酯的混合物。 通常另外使用市售的添加剂，例如防腐剂。
凝胶特别是活性物质的水溶液或悬浮液，凝胶形成剂 (gel former) 分散在其中或 在其中溶胀，特别是纤维素醚，如甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素，或植物 水胶体，例如藻酸钠、黄蓍胶或阿拉伯胶以及聚丙烯酸酯增稠剂体系。 凝胶例如另外包 含多元醇如丙二醇或甘油作为保湿剂，以及包含润湿剂如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸 酯。 此外凝胶包含市售的防腐剂，如苄醇、苯乙醇、苯氧基乙醇等。
以下是本发明身体护理品及其成分的实例的列表 ：
身体护理品成分保湿霜植物油、乳化剂、增稠剂、香料、水、抗氧化剂、 UV 吸收剂 表面活性剂、乳化剂、防腐剂、香料、抗氧化剂、 UV 吸收剂 清洁剂、增稠剂、增甜剂、调味剂、着色剂、抗氧化 剂、水、 UV 吸收剂 植物油、蜡、 TiO2、抗氧化剂、 UV 吸收剂香波牙膏护唇膏
本发明的身体护理品、家用产品、纺织品和织物对于存在于这些制品中的成分 的色彩变化和化学降解具有高度的稳定性。 例如，发现包含染料和 / 或颜料的本发明组 合物具有优异的色彩稳定性。
相应地，本发明还涉及稳定化的组合物，其包含 ：
(a) 身体护理品、家用产品、纺织品或织物，和
(b) 有效稳定量的一种或多种式 (I) 和 / 或 (II) 的化合物，和
(e) 染料和 / 或颜料。
按照本发明的染料和 / 或颜料例如是 ：
- 无机颜料，如氧化铁 ( 氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑等 )、群青、氧化铬绿 或炭黑 ；
- 天然或合成有机颜料 ；
- 可溶于溶剂中的分散染料，如 HC 型直接发用染料，如 HC 红 No.3、 HC 蓝 No.2 以 及 所有 其 它列于 1997 年第 7 版的 International CosmeticIngredient Dictionary and Handbook 中的发用染料或列于 Color IndexInternational 或 Society of Dyers and Colourists 中 的分散染料 ；
- 有色清漆，所谓的色淀 ( 可溶性染料的不溶性盐，如许多阴离子染料的 Ca 盐、 Ba 盐或 Al 盐 ) ；
- 可溶性阴离子或阳离子染料，如酸性染料 ( 阴离子 )、碱性染料 ( 阳离子 )、直 接染料、活性染料或溶剂染料，例如 FD&C 和 D&C 染料、列于附件 IV 或 European Union Cosmetic Directive 的染料。
一 般 而 言， 对 于 家 用 产 品 和 身 体 护 理 品 的 着 色， 在 可 见 光 ( 波 长 大 约 为 4000-700nm) 对电磁辐射吸收的所有物质都是合适的。 所述吸收通常由以下生色团所 致 ：偶氮 -( 一 -、二 -、三 - 或多 -) 均二苯代乙烯 -、类胡萝卜素 -、二芳基甲烷 -、 三芳基甲烷 -、呫吨 -、吖啶 -、喹啉、次甲基 -( 和多次甲基 -)、噻唑 -、吲达胺 -、靛 酚 -、吖嗪 -、噁嗪 -、噻嗪 -、蒽醌 -、靛青类 -、酞菁 - 以及其它合成的、天然的和 / 或无机生色团。
组分 (e) 的染料和 / 或颜料例如以大约 5 至大约 10000ppm 的浓度存在于身体护 理品和家用产品中，基于整个制剂重量，例如大约 10 至大约 5000ppm，例如大约 100 至 大约 5000ppm。 例如，组分 (e) 的染料和 / 或颜料以大约 5、10、15、20、25、35、40、45 或 50ppm 的浓度存在于身体护理品和家用产品中，基于整个制剂重量。 例如，组分 (e) 的染料和 / 或颜料以大约 5 至大约 5000ppm 存在于本发明的制剂或组合物中。
本发明的稳定剂体系也用于家用清洁和处理剂中，例如用于洗衣产品和织物软 化剂、液体清洁和擦洗剂、液体和 / 或固体漂白剂、玻璃清洁剂、中性清洁剂 ( 多用途清 洁剂 )、酸性家用清洁剂 ( 沐浴 )、浴室清洁剂，例如用在洗涤、漂洗和餐具清洗剂、厨 房和炉灶清洁剂、透明漂洗剂、洗碗机洗涤剂、鞋油、上光蜡、地板清洁剂和上光剂， 金属、玻璃和陶瓷清洁剂、纺织品护理品、毯类清洁剂和地毯香波，去锈、去色和去污 渍剂 ( 去污渍盐 )、家具和多用途上光剂以及皮革和乙烯基制品修整剂 ( 皮革和乙烯基制 品喷雾剂 )、以及液体和固体空气清新剂、和含漂白剂的家用清洁品。
本发明还涉及家庭护理和织物护理品如通渠剂 (drain cleaner)、消毒液、室内装 饰清洁剂、汽车护理品 ( 如清洁和 / 或抛光及保护油漆、轮胎、铬镀、乙烯基制品、皮 革、织物、橡胶、塑料和纤维 )、脱脂剂、上光剂 ( 玻璃、木材、皮革、塑料、大理石、 花岗岩和瓷砖等 )、以及金属上光剂和清洁剂。抗氧化剂适于保护上述产品中和干燥机纸 (dryer sheet) 中的香料。 本发明也涉及家用护理品如蜡烛、凝胶蜡烛、空气清新剂和香精 油 ( 家用 )。
本发明的稳定剂可以用于织物使用后进行的织物处理中，其称为织物护理。 这 种处理包括使用洗涤剂和 / 或织物调理剂的清洗 (laundering)、以及施用非洗涤剂基织物 护理品如喷涂产品。 当以这种方式使用时，预使本发明的稳定剂沉积在织物上以及用于 保护所述织物、与这些织物有关的着色剂和香料免遭环境的损坏。
家用清洁和处理剂的典型实例是 ：
家用清洁剂 / 家用处理剂 洗涤剂浓缩物成分表面活性剂混合物、乙醇、抗氧化剂、水、UV 吸收剂、 抗氧化剂 蜡、蜡乳化剂、抗氧化剂、水、防腐剂、 UV 吸收剂、 抗氧化剂 乳化剂、蜡、氯化钠、抗氧化剂、水、防腐剂、 UV 吸 收剂、抗氧化剂鞋油含蜡的地板清 洁剂
本发明的稳定剂例如通过溶解结合到油相或醇相或水相中，需要时在高温下进行。 本发明还涉及稳定身体护理品、家用产品、纺织品或织物的方法，该方法包括 在其中加入或向其施用一种或多种组分 (b) 的式 (I) 和 / 或 (II) 的化合物，和任选地，一 种或多种组分 (c) 的化合物，和 / 或任选地，一种或多种根据组分 (d) 的化合物。
本发明还涉及稳定各自含有染料的身体护理品、家用产品、纺织品或织物的方 法，该方法包括在其中加入或向其施用一种或多种组分 (b) 的式 (I) 和 / 或 (II) 的化合
物，和任选地，一种或多种组分 (c) 的化合物，和 / 或任选地，一种或多种根据组分 (d) 的化合物。 稳定剂体系对稳定化本发明组合物中的染料非常有效。
在稳定化的织物 ( 例如染色织物 ) 的情况下，本发明稳定剂通过由例如洗涤剂、 织物调理剂或非洗涤剂基织物护理品沉积而施于其上。
本发明的织物是天然的或合成的、以及可以是织造的或非织造的。
本发明的纺织品例如是纺织纤维材料，如含氮或含羟基的纤维材料，例如选自 纤维素、丝、羊毛、合成聚酰胺、皮革和聚氨酯的纺织纤维材料。 包括棉、亚麻和大 麻、纸浆和再生纤维素。 还包括纤维素掺混物，如棉与聚酰胺的混合物或棉 / 聚酯掺混 物。
本发明的添加剂例如在染色或印刷过程或在染整过程中施于纺织品上。 例如， 所述添加剂可以作为染料制剂的一部分而施用。 添加剂可以例如在喷墨印刷过程中施于 纺织品。 添加剂例如作为染料水溶液或印刷浆料的一部分而施用。 它们可以通过尽染 法 (exhaust method) 施用，或通过轧染法染色，其中将纺织品用可以含有盐的染料水溶液 浸渍，在碱处理之后或在碱的存在下，适当的话在热的作用下或者通过在室温存储数小 时，使染料和添加剂固定。 固定之后，用冷水和热水彻底漂洗染色物或印刷物、适当的 话加入具有分散作用以及促进未固定部分扩散的试剂。
施用于纺织品的染料或油墨制剂可以包含其它常用添加剂，例如表面活性剂、 消泡剂、杀菌剂等，例如在美国专利 No.6,281,339、6,353,094 和 6,323,327 中所公开的那 些，其公开内容通过引用并入本申请。
以下实施例描述本发明的某些实施方案，但本发明不限于此。 应当理解，在 不脱离本发明精神或范围的情况下，可以根据本文公开对所公开的实施方案作出许多改 变。 这些实施例因此没有限制本发明范围的意图。 相反地，本发明的范围应仅仅由所附 权利要求书和它们的等同方案确定。 在这些实施例中，除非另有说明，所有给出的份树 是重量份。
实施例 1 ：硫代二丙酸二月桂基酯
硫代二丙酸二月桂基酯是商业上称为 Irganox PS 800 的化合物并可以从 Ciba 获得。 实施例 2 ：植物衍生的皂
植物衍生的皂基用 0.001wt％酸性红 33(D&C 红 No.33) 着色并添加香料 (1wt％ 水果 / 浆果型 )。 以 0.05wt％添加不同的已知化合物并将这些混合物均化、挤出、切割并 压制成条皂样品。 从每一配方测量色彩读数，然后分别在室温下 (RT) 和在 40C 下储存 样品。 在 3 周后，再次测量色彩读数并与原始数据比较。 结果表示为 ΔE(DE)- 变色的 量度，并根据以下方程式计算 ：
ΔE ＝ [(Lf-Li)2+(af-ai)2+(bf-bi)2]1/2
f ＝风化后的末读数
i ＝风化之前的初读数 评价以下化合物 ： 样品 A ：无稳定剂 样品 B ：0.05％季戊四醇四 - 二叔丁基羟基氢化肉桂酸酯 样品 C ：0.05％二叔丁基 -4- 羟基氢化肉桂酸十八烷基酯 样品 D ：0.05％本发明实施例 1 在 RT( 室温 ) 下在黑暗中在 21 天后的结果 ： 样品 A B C D DE 2.10 1.10 1.67 1.29未稳定化的样品 A 在室温下在储存期间变色。 结果表明所有测试化合物变色减 少，其中样品 B 和样品 D- 根据本发明的化合物，获得最佳结果。
在 40℃下在黑暗中在 21 天后的结果 ：
样品 A B C D
DE 4.93 3.29 4.23 3.21在 40℃下储存后，未稳定化的样品显著地变色。 与本领域中已知的化合物 B 和 C 相比，根据本发明的本发明实施例 1( 样品 D) 变色减少地最佳。
实施例 3 ：含香料的除臭制剂
一些香料化合物与现有技术的酚类抗氧化剂反应形成淡黄色至红色副产物。 这 使得此类产品不能使用含酚基的抗氧化剂如 BHT，或季戊四醇四 - 二叔丁基羟基氢化肉 桂酸酯来稳定。
在此种除臭剂制剂中测试现有技术的抗氧化剂，并与根据本发明的本发明实施 例 1 比较。 为此，将 3wt％的每种测试化合物添加到香料中，然后将这种结合物与除臭剂
制剂结合。
样品 A ：3％季戊四醇四 - 二叔丁基羟基氢化肉桂酸酯
样品 B ：3％二叔丁基 -4- 羟基氢化肉桂酸十八烷基酯
样品 C ：3％四丁基乙叉基双酚
样品 D ：3％本发明实施例 1
在 50℃下 4 周后，获得以下结果 ：
在 50℃下在黑暗中在 4 周后的结果 ：
样品 A B C D
观察 深橙色 橙色 黄色 无色所有酚型抗氧化剂未能稳定化本发明制剂。 根据本发明的稳定剂 ( 是 “无酚 的” ) 使制剂稳定不变色。
实施例 4 ：皮革清洁制剂
将本发明实施例 1 预溶解在萜烯中。 然后以所述顺序在大约 65℃下搅拌组分直 到均匀。 然后将该混合物冷却到室温。
成分 合成皂 (Zetesap 813) 甘油 阴离子表面活性剂 (Lumorol 4192 ；Mulsifan RT 13) 凡士林 石蜡 52/54 滑石 橙萜烯(w/w)％ 7.85 6.00 22.00 11.00 20.00 2.00 4.0027CN 102014856 A CN 102014864 A说明书0.02 27.1322/37 页本发明实施例 1 水
该实施例的皮革修整和清洗剂组合物获得了优异的结果。 在 40℃下储存 1 个月 后，制剂性能好于用现有技术的酚类抗氧化剂 BHT 稳定的相同制剂。
实施例 5 ：含天然油的乳液
制备包含下列成分的含天然油的乳液。
相 A成分 西番莲花油 二油酸甘油酯 二辛醚 异硬脂酸异丙酯 季戊四醇四 - 二叔丁基羟基氢化肉桂酸酯 本发明实施例 1(w/w)％ 8 4 4 4 0.02 0.05 ad.100 0.1 0.15 10％ 0.20B软化水 EDTAC D卡波姆 氢氧化钠E
香料 ；防腐剂q.s.在均化器中在 75-80℃下彻底混合相 A 的组分 10min。 缓慢地添加水相 B( 同样 预先加热到 75-80℃ ) 并均化该混合物 1 分钟。 在搅拌下将该混合物冷却至 40℃，然后 添加相 C 和 E 并均化该混合物 1 分钟。 随后，添加相 D 并均化该混合物 30 秒并在搅拌 下冷却至室温。 在 40℃下储存有和没有本发明稳定剂 1 的制剂一个月。
通过视觉和嗅觉评价可以看出，本发明式 (I) 的化合物在个人护理品中提供优异
的颜色稳定性。
实施例 6 ：皮肤增白霜的活性成分 ( 氢醌 ) 的稳定化
制备包含下列成分的皮肤增白霜制剂。
相 A A A B BINCI 名称 自乳化蜡 鲸蜡醇 硬脂酸甘油酯 甘油 去离子水商品名 N/A Lanette 16 Tegin 4100 N/A 去离子水供应商 N/A Cognis Degussa Merck N/A份数 4.00 1.00 2.50 3.00 Qs 至 100％ 3.00C丙烯酸钠共聚物和 Paraffinium Liquidum( 和 ) PPG-1Trideceth-6 醇 氢醌 测试化合物 香料 DMDM 乙内酰脲Salcare SC 91CibaD D D E E
N/A N/A N/A 香料 Nipa DMDMHN/A Eastman Ciba N/A Nipa30.00 5.00 0.20 qs qs向上述制剂中以 0.2％单独地添加各种现有技术的相 D 稳定剂并在 40℃下在黑暗 中储存该样品四周。
样品 A ：无
样品 B ：0.2wt％二叔丁基 -4- 羟基氢化肉桂酸十八烷基酯
样品 C ：0.2wt％ 3-(3，4- 二甲基苯基 )-5，7- 二叔丁基 - 苯并呋喃 -2- 酮
样品 D ：0.2wt％本发明实施例 1
样品 E ：0.2wt％ 2，′ 5′ -％ LV-(5- 正己氧基羰基 -2- 甲基 - 戊 -2- 基 )- 氢 醌
样品 F ：0.2wt％三 ( 四甲基羟基哌啶醇 ) 柠檬酸酯
在 40℃下 4 周后，获得以下结果 ： 在 40℃下在黑暗中在 4 周后的结果 ： 样品 A B C D E F 观察结果 淡红色 淡粉红色 几乎无色 无色 淡黄色 红色将结果与根据本发明的化合物比较。 根据上述结果，甚至用本领域中教导的酚 类抗氧化剂 ( 二 - 丁基 -4- 羟基氢化肉桂酸十八烷基酯 ) 也可看见一些变色。 然而相当 令人惊奇地，根据本发明的本发明实施例 1 有效得多，并且在储存后观察不到变色。
实施例 7 ：硫代二丙酸二硬脂基酯
硫代二丙酸二硬脂基酯是商业上已知的化合物。 实施例 8 ：可喷发用造型凝胶 制备包含下列成分的可喷涂发用造型凝胶。 相 A 成分 卡波姆 (1％分散体 ) 软化水 B 甘油 对羟基苯甲酸甲酯 C 软化水 (w/w)％ 0.30 30.00 2.00 0.20 Ad 10030CN 102014856 A CN 102014864 A说PVP/VA 共聚物 三乙醇胺 (88％ ) EDTA 二钠盐 本发明实施例 1明书8.00 0.12 0.01 0.1025/37 页制备 ：
在室温下将组分 (A) 分散。
在加热下混合 (B) 直到所述对羟基苯甲酸酯完全溶解，然后在温和搅拌下将 (B) 添加至 (A) 中。
共混 (C) 直到它完全溶解并在搅拌下缓慢地添加至 (A) 和 (B) 的混合物中。
可以通过添加少量的三乙醇胺 (pH 值＝ 5.6-5.75) 提高凝胶的透明性。
实施例 9 ：香波制剂
制备包含下列成分的香波制剂。
成分 椰油酰氨基丙基甜菜碱 软化水 柠檬酸 聚季铵 -15 芳香油 叶绿素 四丁基乙叉基双酚 本发明实施例 1 着色剂 (D&C 黄 No.5) 氯化钠
(w/w)％ 35.00 Ad.100 q.s.(pH) 0.15 0.30 0.20 0.02 0.02 0.02 0.30制备 ：共混表面活性剂和水直到获得均匀溶液。 用柠檬酸将 pH 值调节到 6.0-6.5 并以 指出的顺序添加其它组分。 搅拌该混合物直到它完全溶解。
实施例 10 ：香水制剂
制备包含下列成分的香水制剂。
成分 乙醇，96％ d- 柠檬烯 雪松烯 香茅醇 香草醛 苯并三唑基十二烷基对甲酚 三 ( 四甲基羟基哌啶醇 ) 柠檬酸酯 二叔丁基 -4- 羟基氢化肉桂酸十八烷基酯 本发明实施例 1 EDTA 钠盐 着色剂 (D&C 黄 No.5) 水
(w/w)％ 60 5 1.5 0.5 0.5 0.05 0.05 0.01 0.01 0.01 0.1 ad.100制备 ：以指出的顺序在 50℃下彻底混合各组分。 获得透明的均匀溶液。 实施例 11 ：绿色玻璃清洁剂制剂 制备包含下列成分的绿色玻璃清洁剂制剂。成分 阴离子 / 两性表面活性剂 (Lumorol RK) 丁基乙二醇 (w/w)％ 0.7 5.032CN 102014856 A CN 102014864 A说异丙醇 d- 柠檬烯 着色剂 (D&C 绿 No.2) 四丁基乙叉基双酚 本发明实施例 7 软化水明书20.0 4.00 0.05 0.10 0.05 ad.10027/37 页
制备 ：以指出的顺序溶解各组分直到获得透明的均匀混合物。 实施例 12 ：地板蜡制剂 制备包含下列成分的地板蜡制剂。成分 蜡混合物 石油溶剂 (white spirit) 香料 季戊四醇四 - 二叔丁基羟基氢化肉桂酸酯 布美三唑 本发明实施例 1 (w/w)％ 12 ad 100 1.00 0.02 0.5 0.02
制备 ：以指出的顺序搅拌各组分直到获得均匀混合物。 实施例 13 ：唇膏制剂 制备包含下列成分的唇膏制剂。成分 巴西棕榈蜡 蜂蜡，白色 Ozekerite 羊毛脂，无水 (w/w)％ 2.5 20.0 10.0 5.033CN 102014856 A CN 102014864 A说鲸蜡醇 液体石蜡 肉豆蔻酸异丙酯 蓖麻酸丙二醇酯 CI 颜料红 4 CI 颜料蓝 29 本发明实施例 7明书2.0 3.0 3.0 4.0 9.0 1.0 0.05 0.05 ad 10028/37 页季戊四醇四 - 二叔丁基羟基氢化肉桂酸酯 蓖麻油
实施例 14 ：抗转移 (transfer resistant) 唇膏制剂 制备包含下列成分的抗转移唇膏制剂。成分 环状聚二甲基硅氧烷 异癸烷 D&C 红 No.7Ca Lake 合成蜡 异硬脂基三甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯 硬脂酸鲸蜡基酯 / 乙酰化羊毛脂，90 ∶ 10 纯地蜡 石蜡 二氧化钛 对羟基苯甲酸甲酯 对羟基苯甲酸丙酯 (w/w)％ 41.50 10.00 8.00 6.00 5.00 5.00 4.00 3.00 2.00 0.30 0.1034CN 102014856 A CN 102014864 A说本发明实施例 1 布美三唑明书0.01 0.1029/37 页
实施例 15 ：胭脂粉制剂 制备包含下列成分的胭脂粉制剂。成分 滑石 硬脂酸锌 米淀粉 氧化铁红 香料 季戊四醇四 - 二叔丁基羟基氢化肉桂酸酯 本发明实施例 7 (w/w)％ 56 15 15 12 q.s. 0.02 0.01
实施例 16 ：粉底霜制剂 制备包含下列成分的粉底霜制剂。 成分 二氧化钛 油醇 硬脂酸甘油酯 丙二醇 硬脂酸 硅酸镁铝 三乙醇胺 99％ (w/w)％ 12.79 4.57 3.65 3.65 1.83 0.91 0.9135CN 102014856 A CN 102014864 A说氧化铁黄 氧化铁红 CI 颜料棕 6 羧甲基纤维素 本发明实施例 1明书0.64 0.32 0.37 0.10 0.01 0.05 ad 10030/37 页季戊四醇四 - 二叔丁基羟基氢化肉桂酸酯 水
实施例 17 ：眼线膏制剂 制备包含下列成分的眼线膏制剂。成分 多糖树脂 (Kama KM 13， Kama) 氧化铁黑 巴西棕榈蜡 三乙醇胺，99％ 氢化聚异丁烷 氢化聚癸烯 脱水山梨糖醇倍半油酸酯 黄原胶 羧甲基纤维素 硅酸镁铝 对羟基苯甲酸甲酯 硬脂酸 (w/w)％ 8.00 6.50 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 0.50 0.40 0.40 0.35 2.5036CN 102014856 A CN 102014864 A说卵磷脂 咪唑烷基脲 苯并三唑基十二烷基对甲酚 本发明实施例 1明书0.20 0.10 0.10 0.10 8.00 0.10 至 10031/37 页多糖树脂 (Kama KM 13， Kama) 内酯， CAS 号 216698-07-6 水
实施例 18 ：睫毛化妆制剂 制备包含下列成分的睫毛化妆制剂。成分 石蜡 淀粉 聚乙烯 氧化铁黑 卡波姆 (Carbopol， BFGoodrich) 羟乙基纤维素 泛醇 四丁基乙叉基双酚 内酯， CAS 号 216698-07-6 本发明实施例 1 水 (w/w)％ 10.00 5.00 5.00 7.00 0.50 0.50 2.00 0.01 0.01 0.01 ad 100
实施例 19 ：指甲油制剂 制备包含下列成分的指甲油制剂。37CN 102014856 A CN 102014864 A说成分明书(w/w)％ 0.30 12.00 10.00 4.00 2.00 49.50 20.00 1.00 1.00 0.50 0.10 0.1032/37 页聚 (1- 三甲基甲硅烷基丙烯 ) 硝化纤维素 醇酸树脂 邻苯二甲酸二丁酯 樟脑 乙酸丁酯 甲苯 颜料红 57.1 季化膨润土 布美三唑 本发明实施例 1 内酯， CAS 号 216698-07-6
实施例 20 ：通用香波制剂 制备包含下列成分的通用香波制剂。成分 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠 (30％， TEXAPON NSO， Cognis) 椰油酰胺基丙基甜菜碱 (30％， DEHYTON K， Cognis) 着色剂＊ 本发明实施例 1 二苯甲酮 -4 含香草醛 & 吲哚的香料38(w/w)％ 30％10％0.001％ 0.05％ 0.10％ 0.50％CN 102014856 A CN 102014864 A说明书至 pH 6 至 100％33/37 页柠檬酸 (10％水溶液 ) 去离子水
＊着色剂是 PURICOLOR BLUE ABL9(FD&C 蓝 No.1) 实施例 21 ：空气清新剂制剂 制备包含下列成分的空气清新剂制剂。成分 DME( 推进剂 ) 聚合物乳化剂 二钠 EDTA Pluronic10 R5( 表面活性剂 ) 三乙醇胺 GoodriteK752( 丙烯酸酯聚合物 ) Goodrite752 本发明实施例 1 季戊四醇四 - 二叔丁基羟基氢化肉桂酸酯 水 (w/w)％ 30 18 0.05 1 0.3 0.3 0.01 0.02 0.10 至 100
实施例 22 ：盥洗用香水制剂
在 50℃下以所述顺序将下列组分充分混合、得到透明的均匀溶液。 UV 吸收剂 例如是 3-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )-4- 羟基 -5-(1- 甲基丙基 )- 苯磺酸一钠盐。
成分 乙醇，96％ d- 柠檬烯 雪松烯 香茅醇(w/w)％ 60 5 1.5 0.539CN 102014856 A CN 102014864 A说沙芬 (savin) 本发明实施例 1 UV 吸收剂 S， S-EDDS 着色剂 (D&C 黄 No.5) 水明书0.5 0.02 0.1 0.005 0.02 ad.10034/37 页对于该实施例的盥洗用香水制剂，获得优异的结果。
实施例 23 ：发用造型喷雾制剂
首先将羟丙基纤维素预先溶解于一半的醇中 (Vortex 混合器 )，并与氨基甲基丙 醇一起进料。 将除了丙烯酸酯树脂以外的其它组分溶解在醇中，在搅拌下将该溶液加入 到羟丙基纤维素中。 随后加入丙烯酸酯树脂并搅拌直至完全溶解为止。
成分 醇，无水(w/w)％ 至 100辛基丙烯酰胺 / 丙烯酸酯 / 丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共 2.52 聚物 羟丙基纤维素 氨甲基丙醇 (95％ ) 本发明实施例 7 四丁基乙叉基双酚 芳香油
0.51 0.46 0.02 0.02 0.20对于该实施例的发用造型喷雾制剂，获得优异的结果。
实施例 24 ：油性发用香波组合物
室温下将下列组分在搅拌下混合直至它们完全溶解。 pH 值是 6.5。 UV 吸收剂 例如是 2-(2- 羟基 -3- 十二烷基 -5- 甲基苯基 )-2H- 苯并三唑。
成分(w/w)％40CN 102014856 A CN 102014864 A说明书50.00 3.50 3.00 0.20 0.05 0.15 0.01 0.10 ad.10035/37 页十四烷基聚氧乙烯醚硫酸钠 TEA 松香胶原水解产物 月桂基聚氧乙烯醚 -3 着色剂 (D&C 红 No.33) 本发明实施例 1 4，6- 双 (2，4- 二甲基苯基 )-2-(4- 辛氧基 -2- 羟苯基 )-s- 三嗪 膦酰基甲基壳聚糖，钠盐 芳香油 水
对于该实施例的油性发用香波组合物，获得优异的结果。
实施例 25 ：皮革修整和清洁剂组合物
将稳定剂预先溶解在萜烯中。 然后以所述顺序在大约 65 ℃下搅拌组分直到均 匀。 然后将该混合物冷却到室温。
成分 合成皂 (Zetesap 813) 甘油 阴离子表面活性剂 (Lumorol 4192 ；Mulsifan RT 13) 凡士林 石蜡 52/54 滑石 橙萜烯 本发明实施例 141(w/w)％ 7.85 6.00 22.00 11.00 20.00 2.00 4.00 0.02CN 102014856 A CN 102014864 A说明书0.02 27.1336/37 页3-(3，4- 二甲基苯基 )-5，7- 二叔丁基苯并呋喃 -2- 酮 水
对于该实施例的皮革修整和清洗剂组合物，获得优异的结果。 实施例 26 ：玻璃清洁剂组合物 以所述顺序溶解下列组分直到获得透明的均匀混合物。成分 阴离子 / 两性表面活性剂 (Lumorol RK) 丁基乙二醇 异丙醇 d- 柠檬烯 四丁基乙叉基双酚 本发明实施例 1 软化水 (w/w)％ 0.7 5.0 20.0 4.00 0.03 0.01 ad.100
对于该实施例的玻璃清洁剂制剂，获得优异的结果。
实施例 27 ：织物中染料的保护
使式 (I) 的本发明化合物各自以 0.05、0.1、0.2、0.5 和 1.0wt％ ( 从水中 ) 沉积 在染色的棉织物上，基于棉重量。 该染色的织物含有棉重量的 0.05、0.1、0.2 和 0.5wt％ 的下列染料。 对于所列的各种染料，这产生 60 种不同的制剂 ：
Scarlet HE-3G Blue HE-XL Red RB Turquoise G
Crimson HE-XL Turquoise H-A Brilliant Red RBS Black BYellow HE-6G Navy HE-XL Orange FRRed HE-XL Remazol Navy CG使所述棉织物在 Atlas Ci-65 氙弧风化测试仪中经受照射或者经受荧光照射。 本 发明的稳定剂向染色织物提供了优异的颜色保护。 该实验模拟通过本发明的稳定剂经由 例如用含稳定剂的衣物洗涤剂或织物调理剂处理而沉积可获得的染料保护。
实施例 28 ：织物中染料的保护使式 (I) 的本发明化合物和 UV 吸收剂例如 3-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )-4- 羟 基 -5-(1- 甲基丙基 )- 苯磺酸一钠盐各自以 0.05、0.1、0.2、0.5 和 1.0wt％ ( 从水中 ) 沉积 在染色的棉织物上，基于棉重量。 该染色的织物含有棉重量的 0.05、0.1、0.2 和 0.5wt％ 的下列染料。 对于所列的各种染料，这产生 60 种不同的制剂 ：
Scarlet HE-3G Blue HE-XL Red RB Turquoise G
Crimson HE-XL Turquoise H-A Brilliant Red RBS Black BYellow HE-6G Navy HE-XL Orange FRRed HE-XL Remazol Navy CG使所述棉织物在 Atlas Ci-65 氙弧风化测试仪中经受照射或者经受荧光照射。 本 发明的稳定剂向染色织物提供优异的颜色保护。 该实验模拟通过本发明的稳定剂经由例 如用含稳定剂的衣物洗涤剂或织物调理剂处理而沉积可获得的染料保护。
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