具有高透明度的二酮基吡咯并吡咯混合晶体.pdf

1.  包含式(I)、(II)和(III)的化合物的混合晶体，

其可通过使琥珀酸二酯与包含97-80mol％3-氯代苄腈和3-20mol％4-X-苄腈的混合物反应获得，其中X＝氯、甲基或腈，所述3-氯-和4-X-苄腈的摩尔比例共计100mol％。

2.  根据权利要求1的混合晶体，其可通过使琥珀酸二酯与包含95-83mol％3-氯代苄腈和5-17mol％4-X-苄腈的混合物反应获得，其中所述3-氯-和4-X-苄腈的摩尔比例共计100mol％。

3.  根据权利要求1或2的混合晶体，其特征在于X是氯。

4.  根据权利要求1-3中一项或多项的混合晶体，其特征在于用Cu-K_α射线测得的在X射线衍射图中在2θ18.5°+/-0.2°的特征线。

5.  根据权利要求1-4中一项或多项的混合晶体，其特征在于X射线粉末图中的特征线(Cu-K_α射线，以°计的2θ值，测量精度+/-0.2°，强度：vs＝非常强，s＝强，m＝中等，w＝弱)：

  2θ：  相对强度：  5.8  s  13.2  s  14.9  w  16.3  w  18.5  m  20.9  w  24.1  m  25.7  s  27.4  s  29.7  m
                                           。    

6.  根据权利要求1-5中一项或多项的混合晶体，其特征在于BET表面积为90-150m²/g。

7.  制备根据权利要求1-6中一项或多项的混合晶体的方法，该方法包括使琥珀酸二酯与97-80mol％3-氯代苄腈和3-20mol％4-X-苄腈在有机溶剂中，在强碱存在下，并在升高的温度下反应形成颜料碱金属盐，随后在水和/或醇中使该颜料碱金属盐水解，和任选地，随后进行溶剂整理。

8.  根据权利要求7的方法，其特征在于使琥珀酸二酯与95-83mol％3-氯代苄腈和5-17mol％4-X-苄腈反应。

9.  根据权利要求1-6中一项或多项的混合晶体用于将天然或合成来源的高分子有机材料着色的用途。

10.  根据权利要求9的用途，用于将塑料、树脂、涂料、油漆、印刷油墨、电子照相调色剂和显影剂、滤色器以及墨水着色。

11.  根据权利要求9或10的用途，用于将滤色器、金属涂料和喷墨墨水着色。

具有高透明度的二酮基吡咯并吡咯混合晶体
技术领域
本发明涉及具有新晶体变型的包含式(I)、(II)和(III)的化合物的颜料组合物、其制备和这种新产物作为颜料的用途。

背景技术
对于有机颜料的许多应用，例如金属涂料的着色或在滤色器中的使用，要求非常高的透明度。例如，使用尤其细分的颜料制造滤色器，以便充分地排除颗粒散射，该颗粒散射导致对比率降低。
但是，可商购的商品不总是满足该技术领域的所有要求。更具体地说，需要在颜料晶体的透明度和与此相关的细分状态，以及颜色纯净度(色品)方面的改进。
EP-A-0 094 911公开了可通过由两种不同的腈A和B从琥珀酸二酯中混合合成制备的二酮基吡咯并吡咯(DPP)的颜料组合物，其中使1mol琥珀酸二酯与各1mol的两种不同的腈反应。实施例34中描述了使1mol琥珀酸酯与1mol 3-氯代苄腈和1mol 4-氯代苄腈反应。
EP-A-0 181 290公开了可通过由两种不同的腈A和B从琥珀酸二酯中混合合成制备的二酮基吡咯并吡咯(DPP)的颜料组合物，其中实施例中公开的腈的摩尔比例为88-99.9mol％A∶12-0.1mol％B。没有特别描述从3-氯代和4-氯代苄腈中的混合合成。
EP-A-0 962499(实施例42)公开了通过由50mol％3-氯代苄腈和50mol％4-氯代苄腈采用琥珀酸二酯在晶体生长抑制剂存在下的混合合成制备的颜料组合物。
WO 2002/085 987，实施例1e)公开了通过由70mol％3-氯代苄腈和30mol％4-氯代苄腈的混合合成和所述颜料碱金属盐的酸沉淀制备的颜料组合物。
发明内容
本发明的目的是提供具有橙色至红色颜色的二酮基吡咯并吡咯颜料组合物，它既具有颜料晶体的高透明度和细分状态，又具有高的色调纯净度和亮度。
已经发现，这一目的令人惊奇地通过具有一定用量比例的双(4-X-苯基)二酮基吡咯并吡咯(I)、(3-氯苯基)-(4-X-苯基)二酮基吡咯并吡咯(II)和双(3-氯苯基)二酮基吡咯并吡咯(III)的混合晶体，以及它的制备方法实现。
本发明提供包含式(I)、(II)和(III)的化合物的混合晶体，

它可通过使琥珀酸二酯与包含97-80mol％3-氯代苄腈和3-20mol％4-X-苄腈的混合物反应获得，其中X＝氯、甲基或腈，在此所述3-氯-和4-X-苄腈的摩尔比例共计100mol％。优选地，X是氯。
优选可通过使琥珀酸二酯与包含95-83mol％3-氯代苄腈和5-17mol％4-X-苄腈的混合物反应获得的混合晶体，在此所述3-氯-和4-X-苄腈的摩尔比例共计100mol％。
令人惊奇地发现，本发明的混合晶体具有目前为止未知的新型混合晶体变型。
本发明中所谓″混合晶体″应也理解为″固体溶液″。混合晶体的性能不但不同于个体组分的性能，而且不同于个体组分的物理混合物的性能。更具体地说，混合晶体的X射线粉末图不同于相应的物理混合物的那些，并且不同于个体化合物的粉末图之和。
这种新混合晶体变型的突出之处在于与目前为止已知的由3-和4-X-苄腈的混合合成获得的变型不同的X射线衍射图，更具体地是在18.5处的特征线(Cu-K_α射线，2θ值(°)，测量精度+/-0.2°)。
本发明的晶体变型的特征在于以下X射线粉末图(Cu-K_α射线，2θ值(°)，测量精度+/-0.2°，强度：vs＝非常强，s＝强，m＝中等，w＝弱，所有的其它线非常弱)：

  相对强度：  5.8  s  13.2  s  14.9  w  16.3  w  18.5  m  20.9  w  24.1  m  25.7  s  27.4  s  29.7  m
本发明的混合晶体可以细分状态获得，这种细分状态对应于90-150m²/g，优选92-130m²/g的BET表面积。
本发明也提供如下制备本发明的混合晶体的方法：使琥珀酸二酯与3-氯代苄腈和4-X-苄腈按上述用量比例，在有机溶剂中，在强碱存在下，并在升高的温度下反应，形成颜料碱金属盐，随后在水和/或醇中使该颜料碱金属盐水解，和任选地，随后进行溶剂整理。
腈在有机溶剂中的总浓度有利地是0.5-5mol/l。强碱与琥珀酸二酯的摩尔比有利地是0.1-10mol碱/mol琥珀酸二酯。用于形成颜料碱金属盐的反应温度有利地是60-140℃，优选80-120℃。
待使用的琥珀酸二酯可以是二烷基-、二芳基-或单烷基单芳基酯，其中琥珀酸二烷基酯和-二芳基酯也可以是不对称的。优选使用对称的琥珀酸二酯，尤其是对称的琥珀酸二烷基酯。如果存在琥珀酸二芳基酯或琥珀酸单芳基单烷基酯，则芳基尤其是未取代的或被1、2或3个选自卤素如氯，C₁-C₆烷基如甲基、乙基、异丙基、叔丁基或叔戊基，或C₁-C₆烷氧基如甲氧基或乙氧基的取代基取代的苯基。芳基优选为未取代的苯基。如果涉及琥珀酸二烷基酯或琥珀酸单烷基单芳基酯，则烷基可以是未支化、支化或环状的，优选支化的，并优选含有1-18，特别是1-12，特别是1-8，更优选1-5个碳原子。烷基优选是仲或叔烷基，例如异丙基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、环己基、庚基、2，2-二甲基己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基或十八烷基。
琥珀酸二酯的实例是琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丙酯、琥珀酸二丁酯、琥珀酸二戊酯、琥珀酸二己酯、琥珀酸二庚酯、琥珀酸二辛酯、琥珀酸二异丙酯、琥珀酸二仲丁酯、琥珀酸二叔丁酯、琥珀酸二叔戊酯、琥珀酸二[1，1-二甲基丁基]酯、琥珀酸二[1，1，3，3-四甲基丁基]酯、琥珀酸二[1，1-二甲基戊基]酯、琥珀酸二[1-甲基-1-乙基丁基]酯、琥珀酸二[1，1-二乙基丙基]酯、琥珀酸二苯酯、琥珀酸二[4-甲基苯基]酯、琥珀酸二[2-甲基苯基]酯、琥珀酸二[4-氯苯基]酯、琥珀酸二[2，4-二氯苯基]酯、琥珀酸单乙基单苯基酯、琥珀酸二环己酯。尤其使用其中烷基是支化烷基并含有3-5个碳原子的对称琥珀酸二烷基酯。
琥珀酸二酯与腈的反应在有机溶剂中进行。适合的溶剂的实例是含1-10个碳原子的伯、仲或叔醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇如正戊醇或2-甲基-2-丁醇、己醇如2-甲基-2-戊醇或3-甲基-3-戊醇、2-甲基-2-己醇、3-乙基-3-戊醇、辛醇如2，4，4-三甲基-2-戊醇、环己醇，或二醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇或甘油，或聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇，醚如甲基异丁基醚、四氢呋喃、二甲氧基乙烷或二噁烷，二醇醚如乙二醇或丙二醇的单甲基或单乙基醚、二甘醇单甲基醚或二甘醇单乙基醚、丁基乙二醇或甲氧基丁醇；偶极-非质子溶剂，例如酰胺如二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮，尿素衍生物如四甲基脲，脂族或芳族烃如环己烷或者苯，或被烷基、烷氧基、硝基或卤素取代的苯，如甲苯、二甲苯、乙苯、茴香醚、硝基苯、氯苯、邻二氯苯或1，2，4-三氯苯，芳族N-杂环如吡啶、甲基吡啶或喹啉，以及六甲基磷酸三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、二甲亚砜或环丁砜。
颜料碱金属盐在强碱存在下制备。合适的强碱尤其是碱金属本身，如锂、钠或钾，或碱金属氨基化物，如氨基化锂、钠或钾，或碱金属氢化物，如氢化锂、钠或钾；或尤其是衍生自含1-10个碳原子的伯、仲或叔脂族醇的碱土金属或碱金属醇盐，如甲醇锂、甲醇钠或甲醇钾、乙醇锂、乙醇钠或乙醇钾、正丙醇锂、正丙醇钠或正丙醇钾、异丙醇锂、异丙醇钠或异丙醇钾、正丁醇锂、正丁醇钠或正丁醇钾、仲丁醇锂、仲丁醇钠或仲丁醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠或叔丁醇钾、2-甲基-2-丁醇锂、2-甲基-2-丁醇钠或2-甲基-2-丁醇钾、2-甲基-2-戊醇锂、2-甲基-2-戊醇钠或2-甲基-2-戊醇钾、3-甲基-3-戊醇锂、3-甲基-3-戊醇钠或3-甲基-3-戊醇钾、3-乙基-3-戊醇锂、3-乙基-3-戊醇钠或3-乙基-3-戊醇钾。也可以使用所提及的碱的混合物。优选碱金属醇盐，其中碱金属尤其是钠或钾，且醇盐优选衍生自仲或叔醇。尤其优选的强碱因此是例如异丙醇钠或异丙醇钾、仲丁醇钠或仲丁醇钾、叔丁醇钠或叔丁醇钾和叔戊醇钠或叔戊醇钾。碱金属醇盐在此也可通过使相应的醇与碱金属、碱金属氢化物或碱金属氨基化物反应而原位制备。
为了使颜料碱金属盐水解，可以使用水或一种或多种有机质子溶剂作为水解剂。有用的质子溶剂包括例如醇，优选含1-4个碳原子的醇，例如甲醇或乙醇。还可能按任何所需的组合使用水和醇。水解也可以在有机非质子溶剂存在下进行。水解可通过将水解剂加入反应悬浮液中而直接地进行，或者通过将反应悬浮液加入水解剂中而间接地进行。水解剂水和有机质子溶剂可以按任何顺序和也可作为混合物形式添加和/或预先进料。将各个组分同时加入初始进料中也是可能的。在水解过程中使用缓冲剂，如磷酸盐、乙酸盐、柠檬酸或三乙醇胺缓冲剂可能是有利的。水解进行的温度可以是-20℃至200℃，优选-5至180℃，尤其是0至160℃，如有必要在加压下进行水解。在此反应悬浮液和水解剂也可以具有不同的温度。例如，水解也可利用水蒸汽进行。
水解剂的总量有利地是基于碱至少化学计量量。例如，可以按0.5-50重量份/份所形成的颜料使用水和/或有机质子溶剂。
本发明的混合晶体随后也可以在没有晶体变型改变的情况下加以整理。取决于整理操作的条件，细分颗粒可能再次生长，以致整理操作的条件必须根据所需的应用领域加以适当地调节。导致产生较不透明颗粒的整理条件是本领域技术人员已知的并且在例如WO 02/085 987中进行了描述。
很大程度上获得根据本发明达到的细分状态的整理条件在例如EP-A-0 640 603中进行了描述。优选这样操作，将颜料碱金属盐的水解中获得的颜料悬浮液加热0.1-8小时，尤其是0.5-6小时，到50-150℃，尤其是80-130℃的温度，如果需要，在加压下进行。抑制晶体生长的表面活性剂的存在可能是有利的。
为了简化混合晶体的形成、稳定该混合晶体、抑制晶体生长、改进色彩性能和/或获得特定的色彩效果，可以在该方法中的任何阶段添加颜料分散剂、表面活性剂、消泡剂、增量剂或其它的掺合物，只要这些添加材料不损害与本发明的优点。也可以使用这些添加材料的混合物。所述添加材料可以一次性或分多份添加。所述添加材料可以在合成或各种后处理中的任一阶段添加，或在后处理之后添加。最适合的时间点必须预先通过针对性试验确定。
也可以在微反应器中进行一个或多个上述用于制备本发明的颜料组合物的方法步骤，例如在EP-A-1 257 602中所述那样。
本发明的混合晶体原则上可以用于将天然或合成来源的所有高分子有机材料着色，例如将塑料、树脂、涂料尤其是金属涂料、油漆、印刷油墨、电子照相调色剂和显影剂、驻极体材料、滤色器以及墨水尤其是喷墨墨水着色。
可以用本发明的混合晶体着色的高分子有机材料是例如，纤维素化合物，例如纤维素醚和纤维素酯，例如乙基纤维素、硝化纤维素、乙酸纤维素或丁酸纤维素，天然粘结剂，例如脂肪酸、脂肪油，树脂和它们的转化产物，或合成树脂，例如缩聚物、聚加合物、加成聚合物和共聚物，例如氨基塑料、特别是脲甲醛和蜜胺甲醛树脂，醇酸树脂，丙烯酸系树脂，酚醛塑料和酚醛树脂，例如酚醛清漆树脂或甲阶酚醛树脂，脲树脂，聚乙烯基化合物，例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚乙酸乙烯酯或聚乙烯基醚，聚碳酸酯，聚烯烃，例如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯或聚丙烯，聚(甲基)丙烯酸酯及其共聚物，例如聚丙烯酸酯或聚丙烯腈，聚酰胺，聚酯，聚氨酯，香豆酮-茚树脂和烃树脂，环氧树脂，具有不同固化机理的不饱和合成树脂(聚酯、丙烯酸酯)，蜡、醛类树脂和酮类树脂，硫化橡胶(Cummi)、未硫化橡胶(Kautschuk)和其衍生物和胶乳，酪蛋白，硅酮和有机硅树脂；它们单独地或以混合物形式使用。
上述高分子有机化合物是否以塑性本体、熔体或以纺丝溶液、分散体、涂料、油漆或印刷油墨形式存在在此是不重要的。取决于预期的用途，作为共混物或以制剂或分散体形式使用本发明的混合晶体经证明是有利的。
基于待着色的高分子有机材料，本发明的混合晶体通常以0.01wt％-30wt％，优选0.1wt％-20wt％的量使用。本发明的混合晶体也适合作为着色剂用于电子照相调色剂和显影剂，例如单或双组分粉末调色剂(也称作单或双组分显影剂)，磁性调色剂，液体调色剂，聚合调色剂以及特种调色剂中。典型的调色剂粘结剂是加成聚合树脂，聚加成树脂和缩聚树脂，例如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、丙烯酸酯树脂、聚酯树脂、酚-环氧树脂、聚砜、聚氨酯，它们单独地或组合地使用，以及聚乙烯和聚丙烯，它们还可以含有其它成分，例如电荷控制剂、蜡或流动助剂，或者后续用这些添加成分加以改性。
此外，本发明的混合晶体也适合作为着色剂用于水性和非水性喷墨墨水中，以及用于通过热熔工艺操作的这样的墨水中。喷墨墨水一般总共含有0.5wt％-15wt％，优选1.5wt％-8wt％(以干物质计算)一种或多种本发明的混合晶体。微乳液墨水基于有机溶剂、水和非必要的附加助水溶性物质(增容剂)。微乳液墨水通常含有0.5wt％-15wt％，优选1.5wt％-8wt％一种或多种本发明的混合晶体，5wt％-99wt％水和0.5wt％-94.5wt％有机溶剂和/或助水溶性化合物。“溶剂基”喷墨墨水优选含有0.5wt％-15wt％一种或多种本发明的混合晶体、85wt％-99.5wt％有机溶剂和/或助水溶性化合物。热熔墨水通常基于在室温下为固体且当加热时变成液体的蜡、脂肪酸、脂肪醇或磺酰胺，在此优选的熔程为大约60℃-大约140℃。热熔喷墨墨水例如基本上由20wt％-90wt％蜡和1wt％-10wt％一种或多种本发明的混合晶体组成。它们还可以含有0-20wt％的附加聚合物(作为″染料溶解剂″)，0-5wt％的分散助剂，0-20wt％的粘度改进剂，0-20wt％的增塑剂，0-10wt％的粘性添加剂，0-10wt％的透明度稳定剂(例如防止蜡的结晶)，以及0-2wt％的抗氧化剂。
更具体地说，本发明的混合晶体可作为着色剂用于滤色器(既用于加法色生成又用于减法色生成)，例如用于电光系统例如电视屏幕、LCD(液晶显示器)、电荷耦合器件、等离子显示器或电致发光显示器，它们又可以是有源(扭转向列型)或无源(超扭转向列型)铁电显示器或发光二极管，此外还可作为着色剂用于电子油墨(e-油墨)或电子纸(e-纸)。
在制造滤色器(不论反射型或透射型的滤色器)中，颜料以糊剂形式或作为在合适的粘结剂(丙烯酸酯、丙烯酸系酯、聚酰亚胺、聚乙烯醇、环氧化物、聚酯、蜜胺、明胶、酪蛋白)中的经着色的光刻胶形式施加到各自的LCD构件(例如TFT-LCD＝薄膜晶体管液晶显示器或例如(S)TN-LCD＝(超)扭转向列型LCD)上。除高的热稳定性之外，高的颜料纯度也是稳定的糊剂或经着色的光刻胶的前提条件。
另外，经着色的滤色器还可以通过喷墨印刷法或其它合适的印刷法来施加。
本发明的混合晶体的红色色调非常尤其好地适用于红-绿-蓝(R，G，B)色组的滤色器。这三种颜色作为分离的色点并排存在，并且当从背面照明时产生全色图像。用于红色色点的典型的着色剂是吡咯并吡咯、喹吖啶酮和偶氮颜料，例如C.I.颜料红254、C.I.颜料红209、C.I.颜料红175和C.I.颜料橙38，它们单独或混合地使用。对于绿色色点通常使用酞菁着色剂，例如C.I.颜料绿36和C.I.颜料绿7。如果有必要，可将各色点还与其它配色用色掺混。优选将红色和绿色色调与黄色掺混，例如与C.I.颜料黄138、139、150、151、180和213掺混。
最后还可以通过与有机或无机物料、粒料、纤维材料、粉末及其它颜料干混合来加工本发明的混合晶体颜料而获得物质混合物。
具体实施方式
在下文的实施例中，百分比数据是重量百分比，并且份数是重量份，除非另有说明。用Cu-K_α射线测量X射线粉末图，2θ值(°)，测量精度+/-0.2°，对于强度：vs＝非常强，s＝强，m＝中等，w＝弱。
对比实施例1(50％ 3-氯代苄腈，50％ 4-氯代苄腈)：
如EP-A-0 094 911，实施例34所述由50mol％3-氯代苄腈和50mol％4-氯代苄腈的混合物制备颜料混合物。
所获得的颜料具有56m²/g的BET表面积和在X射线粉末图中显示以下特征线：
  2θ：  相对强度：  5.8  s  11.8  w  13.1  m  14.4  s  17.6  m  20.9  w  22.1  w  24.1  m  24.5  m  26.9  s  28.9  m
没有观察到本发明晶体变型在18.5°(+/-0.2)2θ处的特征性新线。
对比实施例2(70％ 3-氯代苄腈，30％ 4-氯代苄腈，酸沉淀)：
如WO 02/085987 A1，实施例1e所述由70mol％3-氯代苄腈和30mol％4-氯代苄腈的混合物制备颜料。
所获得的颜料具有87m²/g的BET表面积和在X射线粉末图中显示以下特征线：
  2θ：  相对强度：  5.8  s  13.2  m  14.3  m  17.9  m  22.2  w  24.1  m  25.3  m  26.2  m  27.2  s  29.5  w
没有观察到本发明晶体变型在18.5°(+/-0.2)2θ处的特征性新线。
对比实施例3(70％ 3-氯代苄腈，30％ 4-氯代苄腈，沉淀到水上)：
将21.7份3-氯代苄腈和9.3份4-氯代苄腈引入30％戊醇钠(由9.3份钠和143份戊醇制备)中并加热到100℃。在两小时的过程中添加30份琥珀酸二异丙酯。在100℃下再过4小时后，将颜料碱金属盐悬浮液冷却至80℃并倒在60℃热水上。随后为调理而将颜料悬浮液加热5小时到95℃，过滤出，用甲醇和水洗涤并在75℃下在干燥箱中干燥。获得橙红色(orange-rot)颜料。
所获得的颜料具有73m²/g的BET表面积和在X射线粉末图中显示以下特征线：
  2θ：  相对强度：  5.9  s  13.1  m  14.5  m  17.9  m  21.8  w  24.1  m  25.9  s  26.2  m  27.2  s  29.7  w
没有观察到本发明晶体变型在18.5°(+/-0.2)2θ处的特征性新线。
实施例1(由80mol％3-氯代苄腈、20mol％4-氯代苄腈形成的混合晶体)：
类似于对比实施例3制备颜料，但是在此使24.8份3-氯代苄腈和6.2份4-氯代苄腈反应。分离产物并用甲醇和水洗涤后获得橙红色颜料。所获得的颜料具有103m²/g的BET表面积并且比对比实施例1和3的颜料更细分得多。它在X射线粉末图中显示以下的特征线：
  2θ：  相对强度：  5.7  s  13.2  s  14.9  w  16.3  w  18.4  m  20.9  w  24.2  m  25.8  s  27.3  s  29.8  m
存在本发明晶体变型在18.5°(+/-0.2)2θ处的特征性新线。
实施例2(由83mol％3-氯代苄腈、17mol％4-氯代苄腈形成的混合晶体)：
类似于对比实施例3制备颜料，但是在此使用25.8份3-氯代苄腈和5.2份4-氯代苄腈。获得橙红色颜料。所获得的颜料具有98m²/g的BET表面积并且比对比实施例1和3的颜料更细分得多。它在X射线粉末图中显示以下特征线：
  2θ：  相对强度：  5.8  s  13.2  s  14.9  w  16.3  w  18.5  m  20.9  w  24.2  m  25.8  s  27.3  s  29.8  m
存在本发明晶体变型在18.5°(+/-0.2)2θ处的特征性新线。
实施例3(由92mol％3-氯代苄腈、8mol％4-氯代苄腈形成的混合晶体)：
类似于对比实施例3制备颜料，但是在此使用28.4份3-氯代苄腈和2.6份4-氯代苄腈。获得橙红色颜料。所获得的颜料具有99m²/g的BET表面积并且比对比实施例1和3的颜料更细分得多。它在X射线粉末图中显示以下特征线：
  2θ：  相对强度：  5.9  s  13.2  s  14.9  w  16.3  w  18.6  m  20.9  w  24.1  m  25.7  s  27.4  s  29.8  m
存在本发明晶体变型在18.5°(+/-0.2)2θ处的特征性新线。
实施例4(由83mol％3-氯代苄腈、17mol％4-甲基苄腈形成的混合晶体)：
类似于对比实施例3制备颜料，但是在此使用25.8份3-氯代苄腈和5.2份4-甲基苄腈。获得橙红色颜料。所获得的颜料具有102m²/g的BET表面积并且比对比实施例1和3的颜料更细分得多。存在本发明晶体变型在18.5°(+/-0.2)2θ处的特征性新线。
实施例5(由83mol％3-氯代苄腈、17mol％对苯二腈形成的混合晶体)：
类似于对比实施例3制备颜料，但是在此使用25.8份3-氯代苄腈和5.2份对苯二腈。获得橙红色颜料。所获得的颜料具有109m²/g的BET表面积并且比对比实施例1和3的颜料更细分得多。存在本发明晶体变型在18.5°(+/-0.2)2θ处的特征性新线。
上述实施例中制备的颜料的BET表面积报道在下表中：
 试样  BET表面积 对比实施例1  56m²/g 对比实施例2  87m²/g 对比实施例3  73m²/g 实施例1  103m²/g 实施例2  98m²/g 实施例3  99m²/g 实施例4  102m²/g 实施例5  109m²/g
本发明实施例1-5比对比实施例1-3更细结晶得多。
应用实施例：
为了测定颜料混合物的着色强度和透明度，将所获得的颜料完全分散在透明的醇酸-蜜胺烤漆体系中。
为了测定透明度，将经着色的醇酸-蜜胺烤漆作为主色涂料与待比较的试样一起并排铺展到具有黑色条的白色纸板片上，在风干30min后，在140℃下烘烤30min。比较这两种铺展的颜料在黑色背景上面的遮盖力以评价透明度。
为了测定着色强度，通过将6.0g醇酸-蜜胺主色涂料与20.0g 30％白色漆混合制备消色涂料。将所获得的消色涂料连同待比较的试样一起并排铺展到白色厚纸板上，在风干30min后，在140℃下烘烤30min。着色强度和它的测量根据DIN EN ISO 787-26规定。
上述实施例中制备的颜料的着色强度、色品(颜色纯净度)和透明度报道在下表中。引入实施例1的颜料用作着色强度(100％)、彩度ΔC(颜色纯净度)(ΔC＝0)和透明度的标准。
透明度在此如下评价。
+VI  显著更加遮盖性
+V   相当程度上更加遮盖性
+IV  明显更加遮盖性
+III 可觉察地更加遮盖性
+II  稍微更加遮盖性
+I   痕量上更加遮盖性
/＝/大致相同
-I   痕量上更加透明
-II  稍微更加透明
-III 可觉察地更加透明
-IV  明显更加透明
-V   相当程度上更加透明
-VI  显著更加透明
  试样  着色强度  ΔC  透明度  对比实施例1  80％  -3.4  +V相当程度上更加遮盖性  对比实施例2  104％  -4.15  -II稍微更加透明  对比实施例3  82％  -1.2  +V相当程度上更加遮盖性  实施例1  100％  +/-0  参比  实施例2  100％  -0.2  -II稍微更加透明  实施例3  102％  -0.4  -II稍微更加透明
对比实施例1、2和3比本发明实施例1-3混浊得多(ΔC＜＜-1.0)。对比实施例1和3还比本发明实施例1-3更为遮盖性得多。