玻璃预制坯的生产方法与 由其预制坯得到的光纤本发明涉及基本无OH杂质的用于光纤的玻璃预制坯的生产方
法,其中在石英玻璃承载管内表面上沉积可掺杂或不掺杂的一层或多
层石英层,其方法中,炉子沿承载管轴向移动,并且在沉积石英层后,
在加热同时承载管收缩成棒状预制坯。此外,本发明还涉及由这样的
预制坯得到的纤维。
由德国专利公开件37 31 346知道在序言中称之的这种方法。按
照其中公开的方法,以所谓的MCVD法(改进的化学蒸汽沉积法)在石
英玻璃承载管内部涂布一层或多层掺杂和/或未掺杂的玻璃状石英
层,它们相应于形成的石英光学波导的芯体和/或包层。所述的内涂
层是以这样方式实现的,以致生成玻璃的混合物(例如SiCl4),还有
氧一起引入到所述承载管一侧上,并且在其中如此加热,例如加热达
到温度1600℃,使得需要的玻璃层沉积在内表面上。为此目的要求
的热源例如是火焰,它可沿承载管轴向移动。此外,由所述的德国专
利公开件还知道,石英玻璃承载管不旋转。这种不旋转的方法在这里
是特别适用的,因为在引入生成玻璃的气体时不需要旋转密封,这是
由于这样旋转密封的缺陷是例如由空气中的水分生成破坏性水蒸
汽,如果密封不好,就成它以不可控制的方式进入承载管的路径。
燃烧方法和高温因此可能导致在承载管内表面中包含不希望的
OH基团。由于承载管构成了要拉制的纤维的一部分,可以预料,所
述包含的OH基团对最终制得的玻璃纤维的光学性质会带来问题。当
温度高时,在进一步加工步骤的过程中,外侧包含的OH基团可能向
里扩散,即朝芯体方向扩散。所述OH基团在光学纤维的光传导部分
产生不利的影响会变得更明显。毕竟,OH基团在1385nm处具有很宽
的吸收峰。因此,以目前使用的传送波长约1300nm和1500nm的光学
玻璃纤维中会出现附加信号的损失。而且,所述的1385nm处的吸收
峰制约了纤维在近来发展所要求的宽波长范围内的应用。在承载管外
表面上包含OH基团的另一个缺陷是,它们限制了光学纤维中CVD(化
学蒸汽沉积)玻璃部分的缩径。
因此,希望的是将向里扩散的OH基团的影响降至最低,因此将
在标准传送波长处的信号损失降至最低,从工业观点来看,这使得纤
维非常适合。
此外,现有技术的热源,即使用火焰技术,还具有另外的缺陷,
即使用昂贵的燃烧气体,还损失相对大量的能量。此外,由于在火焰
中蒸发,损失了相当大量的玻璃,还制约了收缩速度。
由US 5 397 372知道另一种生产基本无OH杂质的预制坯的方
法。根据其中公开的方法,将包含至少一种生成复合玻璃前体的蒸汽
混合物,连同氧化介质引入(可能旋转)承载管,像热源一样在管的外
表面上产生无氢的等温等离子体,结果生成玻璃的混合物会发生反
应,在管的内表面上产生了玻璃状的沉积物,从而制成了玻璃预制
坯。
由欧洲专利申请0 171 103知道一种类似的方法,其中等离子
体炉沿旋转承载管轴向长度在其管周围移动,从而生产出预制坯。对
于有害的OH杂质的存在未作任何提示。
德国专利公开件40 01 462公开了一种生产预制坯的方法,其
中在垂直夹紧的承载管内表面上沉积一层或多层玻璃。使用的热源是
石墨电阻炉,其炉在非旋转承载管上轴向移动。对于有害的OH杂质
的存在未作任何提示。
由US 5 090 978知道了炉子沿承载管轴向移动的方法,其中承
载管在炉子中旋转,喷灯组合起来用作加热炉。对于有害的OH杂质
的存在未作任何提示。
US 4 009 014公开了一种采用热方法将成层过的承载管拉制成
棒状预制坯的方法,该方法使用氧氢焰作为热源。
欧洲专利申请0 140 113公开了一种生产光学纤维预制坯的方
法,其中使用长度等于承载管的固定热源加热同时旋转的承载管。这
样一种热源以这样一种方式进行控制,在承载管径向与沿其长度方向
施加温度分布,为的是提高生产率和再现率;但对于防止有害的OH
杂质的存在未作任何提示。
因此,本发明的一个目的是提供一种生产基本无OH杂质的预制
坯的方法,该方法克服了现有技术中的许多缺陷。
本发明另一个目的是采用快速和廉价的方法生产低OH杂质含量
的预制坯。
根据本发明,序言中指出的方法,其特征在于所述的炉子包括电
阻炉,在该炉子中旋转承载管,在旋转承载管与炉子之间的空间用惰
性气体吹洗。
尽管由德国专利公开件25 33 040知道在旋转承载管的条件下使
用电炉生产预制坯,但由所述公开文件不知道沿承载管轴向移动炉
子。此外,其中未对生产含有少量OH杂质的预制坯作任何提示。
在本发明特定实施方案中,优选的是电阻炉的温度如此设定,以
致承载管的收缩发生在上述玻璃复合材料的加工范围内,特别是在低
于承载管熔点而高于其软化温度的温度下。软化温度用粘度106.65
帕·秒表征,熔点用用粘度101帕·秒表征。炉温与电阻炉相对于承
载管的轴向移动速度的组合可以提供发生收缩时所要求的温度。
为了防止在承载管外表面包含OH基团,承载管收缩优选地在干
燥气氛中进行,即在水分含量很低的气氛中进行。当气氛中水分含量
相当高时,毕竟气氛中存在的水蒸汽是吸附在仍很热的承载管上,结
果在实际中不期望的OH基团会烧掉。
如果承载管材料的粘度超出上述范围,在炉中使用的温度下,承
载管的收缩会不充分。
而且,优选的是电阻炉对承载管进行旋转对称加热。为了防止在
承载管中出现轴向和径向应力,特别需要所述的承载管的旋转对称加
热。
采用电阻炉沿轴向长度加热承载管的轴向长度优选地是5-20厘
米,优选地是7-15厘米。
承载管的被加热的区域超过上述范围上限时,承载管的有效收缩
的长度会太短。但是,电阻炉中加热区域<5厘米时,生产速度的降
低会令人失望。
在本发明特定实施方案中,优选的是用气体,优选地用含氧的气
体连续吹洗承载管内部同时,进行承载管的收缩。
在收缩期间,用含氧的气体吹洗是特别优选的,其目的是防止承
载管上沉积层的最里面层中生成玻璃的氧化物的蒸发,这样的蒸发作
用可能引起折射率的干扰。从而防止承载管内部沉积杂质。
在本发明方法的特定实施方案中,优选的是以每分钟5转以上的
旋转速度旋转承载管,优选地以每分钟15-35转的旋转速度旋转承载
管。
转数低于上述下限时,管在旋转期间会下垂,可能开始摇摆。另
外,承载管不会被均匀加热。
根据本发明,优选的是用于吹洗旋转承载管与电阻炉之间空间的
惰性气体主要选自氩气、氦气和氮气或它们的混合物。
为了延长电阻炉的寿命,特别需要用惰性气体吹洗旋转承载管与
电阻炉之间的空间。毕竟这是熟知的事实,即使用高温可能造成炉子
衬里材料被烧毁,根据本发明,采用用惰性气体吹洗旋转承载管与炉
子之间的环形空间可以防止这种烧毁。除此之外,采用这种方式还可
以防止在承载管表面生成碳化硅。生成碳化硅是特别不希望的,因为
对最终生产的玻璃纤维的强度有有害影响。
优选的是采用等离子体化学蒸汽沉积(PCVD)法,在承载管内表面
上沉积石英层。
本发明还涉及从上述方法生产的预制坯采用加热拉制纤维所得
到的纤维。上述的方法不限于生产纤维或具有标准折射率分布的预制
坯。应该理解,根据本发明,可以采用任何分布和/或材料的组合。
现在,通过实施例可以更详细地解释本发明。但是,应该理解,
本发明不受这些实施例的限制,但这些实施例的作用仅仅是说明本发
明。
实施例1
采用PCVD法沉积的石英玻璃承载管,它包括许多内表面层,特
别是石英玻璃层,该管以每分钟25转的速度旋转,在旋转过程中,
温度约2200℃的电阻炉子在旋转承载管上沿轴向移动四次。从而可
计算出炉子速度为20-30毫米/分。在所述收缩期间,在电阻炉与承
载管之间的空间用氩气吹洗,承载管的内部空间用含氧的气体吹洗。
测量表明,采用这种方式生产的预制坯的燃烧损失值为0.05毫
克/米2,其燃烧损失是在收缩期间该承载管使用期限的度量,而采用
通常的天然气燃烧器生产的预制坯的燃烧损失高得多,即值为1.75
毫克/米2。因此,采用本发明的方法可获得每个预制坯更高的纤维产
率。
实施例2
使用如实施例1同样的制备方法,将石英玻璃承载管收缩成实心
棒。此外,采用通常的技术,使用H2/O2燃烧器,将石英玻璃承载管
收缩成实心棒。为了测量该两种收缩承载管中OH含量,采用化学侵
蚀技术,一步步从承载管外表面除去一层表面层,此后,采用红外发
射技术测量了OH含量随距外表面距离的变化。这些结果示于附图。
由图可明显看到,采用电阻炉收缩的本发明承载管的OH含量大大低
于采用H2/O2将承载管收缩成实心棒的OH含量。本发明实心棒的低OH
含量归因于通过在水分含量低的气氛中进行收缩可以降低从周围气
氛中的水分吸收。