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本发明公开了一种杀菌组合物，其有效活性成分含有醚菌酯与氟菌唑，其中醚菌酯与氟菌唑的重量百分比为1～60∶40～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、黑星病。

1、  一种杀菌组合物，其有效活性成分含有醚菌酯与氟菌唑，其中醚菌酯与氟菌唑的重量百分比为1～60∶40～1。

2、  根据权利要求1所述的含醚菌酯与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：醚菌酯与氟菌唑的重量百分比为5～55∶35～5。

3、  根据权利要求1所述的含醚菌酯与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：醚菌酯与氟菌唑的重量百分比为10～50∶30～10。

4、  根据权利要求1所述的含醚菌酯与氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：醚菌酯、氟菌唑与常用助剂混合制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

一种含醚菌酯与氟菌唑的杀菌组合物
技术领域
本发明属于农药技术领域，涉及一种含有醚菌酯与氟菌唑的杀菌组合物在蔬菜果树病害上的应用。
技术背景
醚菌酯(kresoxim-methyl)是德国巴斯夫公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。分子式：C₁₈H₁₉NO₄，化学名称：甲基(E)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(0-甲苯氧基)苯基]醋酸盐。
醚菌酯属于线粒体呼吸抑制剂，是一种广谱杀菌剂，且持效期长，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌亚纲等致病真菌引起的大多数病害具有保护、治疗和铲除活性。
氟菌唑(triflumizole)是一种甾醇脱甲基化抑制剂，由日本曹达公司开发的产品，分子式为C₁₅H₁₅F₃Cl N₃O，化学名称为(E)-4-氯-α，α，α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-α-丙氧亚乙基)邻-甲苯胺氟菌唑。
氟菌唑具保护、治疗和铲除作用，是广谱的内吸性杀菌剂，对蔬菜和果实上的白粉菌科、镰孢霉属有活性，用于防治麦类、蔬菜、果树的白粉病、锈病、黑星病等。
不管是醚菌酯、氟菌唑还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，不利于环境持续发展。不同作用原理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。醚菌酯与氟菌唑属于两种作用机理且作用方式不同，相互复配不会产生抵触，在一定范围内有很好的增效作用。且有关醚菌酯与氟菌唑的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的提出一种具有增效作用、使用成本低、防效好的含醚菌酯与氟菌唑的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现：
一种含醚菌酯与氟菌唑的杀菌组合物，其中醚菌酯与氟菌唑重量百分比为1～60∶40～1。
所述的含醚菌酯与氟菌唑的杀菌组合物，其中醚菌酯与氟菌唑的重量百分比为5～55∶35～5。
所述的含醚菌酯与氟菌唑的杀菌组合物，其中醚菌酯与氟菌唑的重量百分比为10～50∶30～10。
所述的含醚菌酯与氟菌唑的杀菌组合物，醚菌酯与氟菌唑常见助剂混合制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：醚菌酯1～60％、氟菌唑1～40％、分散剂3～15％、湿润剂2～12％、填料8～84％。
将醚菌酯、氟菌唑、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成醚菌酯·氟菌唑可湿性粉剂产品。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：醚菌酯1～60％、氟菌唑1～40％、分散剂3～12％、湿润剂2～8％、崩解剂0～8％、粘结剂0～5％、填料8～84％。
将醚菌酯、氟菌唑、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入黏结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得醚菌酯·氟菌唑水分散粒剂产品。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：醚菌酯1～40％、氟菌唑1～30％、分散剂3～12％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～0.5％、增稠剂0～2％、抗冻剂0～8％、去离子水余量。
将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入醚菌酯、氟菌唑，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得醚菌酯·氟菌唑悬浮剂产品。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。
所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、白糊精、羧丙基纤维素、黄原酸胶、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、无水丁二酸-苯乙烯共聚、聚乙烯醋酸酯中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。
所述的增稠剂选自：黄原酸胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。
所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明的组合物主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、黑星病。
本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分醚菌酯与氟菌唑属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不适用有机溶剂，不易产生药害，便于运输机储藏；(4)本发明组合物对白粉病、黑星病有特效。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。
实施应用例一实施配方例
实施例180％醚菌酯·氟菌唑可湿性粉剂
醚菌酯40％、氟菌唑40％、聚羧酸盐5％、十二烷基硫酸钠3％、皂角粉2％、高岭土10％，混合物进行气流粉碎，制得80％醚菌酯·氟菌唑可湿性粉剂。
实施例260％醚菌酯·氟菌唑可湿性粉剂
醚菌酯40％、氟菌唑20％、木质素磺酸盐4％、茶枯4％、白炭黑8％、高岭土24％，混合物进行气流粉碎，制得60％醚菌酯·氟菌唑可湿性粉剂。
实施例345％醚菌酯·氟菌唑可湿性粉剂
醚菌酯28％、氟菌唑17％、烷基苯磺酸钙盐5％、润湿渗透剂F 3％、白炭黑8％、膨润土39％，混合物进行气流粉碎，制得45％醚菌酯·氟菌唑可湿性粉剂。
实施例410％醚菌酯·氟菌唑可湿性粉剂
醚菌酯7％、氟菌唑3％、木质素磺酸盐2％、蚕沙3％、白炭黑5％、凹凸棒土80％，混合物进行气流粉碎，制得10％醚菌酯·氟菌唑可湿性粉剂。
实施例575％醚菌酯·氟菌唑水分散粒剂
醚菌酯60％、氟菌唑15％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵2％、淀粉13％，混合制得75％醚菌酯·氟菌唑水分散粒剂。
实施例655％醚菌酯·氟菌唑水分散粒剂
醚菌酯31％、氟菌唑24％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、无患子粉4％、碳酸氢钠3％、淀粉20％、高岭土12％，混合制得55％醚菌酯·氟菌唑水分散粒剂。
实施例730％醚菌酯·氟菌唑水分散粒剂
醚菌酯19％、氟菌唑11％、烷基苯磺酸钙盐5％、拉开粉BX 6％、丁二酸3％、柠檬酸1％、淀粉20％、轻质碳酸钙35％，混合制得30％醚菌酯·氟菌唑水分散粒剂。
实施例820％醚菌酯·氟菌唑水分散粒剂
醚菌酯14％、氟菌唑6％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸2％、淀粉20％、硅藻土53％，混合制得20％醚菌酯·氟菌唑水分散粒剂。
实施例950％醚菌酯·氟菌唑悬浮剂
醚菌酯40％、氟菌唑10％、烷基苯磺酸钙盐4％、木质素磺酸钠3％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、黄原酸胶0.3％，去离子水加至100％，混合制得50％醚菌酯·氟菌唑悬浮剂。
实施例1035％醚菌酯·氟菌唑悬浮剂
醚菌酯20％、氟菌唑15％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得35％醚菌酯·氟菌唑悬浮剂。
实施例1115％醚菌酯·氟菌唑悬浮剂
醚菌酯11％、氟菌唑4％、脂肪酸聚氧乙烯酯4％、皂角粉5％、硅酮类化合物0.1％、聚乙烯醇0.4％、丙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得15％醚菌酯·氟菌唑悬浮剂。
实施例125％醚菌酯·氟菌唑悬浮剂
醚菌酯3％、氟菌唑2％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙三醇4％、去离子水加至100％，混合制得5％醚菌酯·氟菌唑悬浮剂。
实施应用例二：醚菌酯与氟菌唑复配对黄瓜白粉病室内毒力测定
试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。试验结果如表1所示：
表1醚菌酯、氟菌唑及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，氟菌唑、醚菌酯对黄瓜白粉病的EC₅₀分别为1.41mg/L和0.63mg/L。氟菌唑的毒力高于醚菌酯的毒力。醚菌酯与氟菌唑配比1∶2、1∶1、2∶1、4∶1、6∶1的增效比值分别为1.19、1.53、1.69、1.66、1.48，两者配比为1∶1、2∶1、4∶1时表现为一定增效作用，说明氟菌唑与醚菌酯两者在1∶1～4∶1范围内混配较为合理。
实施例应用三醚菌酯与氟菌唑及其复配防治黄瓜白粉病药效试验
本实验安排在陕西省蒲城县植保站，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂30％氟菌唑可湿性粉剂(市购)、30％醚菌酯悬浮剂(市购)。
6月7日第一次施药，药前调查计算黄瓜白粉病病情指数，6月14日第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：
表2醚菌酯·氟菌唑及其复配防治黄瓜白粉病药效试验