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本发明涉及在辐照下通过阳离子和/或自由基途径可聚合和/或可交联的组合物。它更具体地涉及包含至少一种基础化合物、至少一种光引发剂和至少一种包含至少一个异氰酸酯官能团的化合物的可聚合和/或可交联组合物，及其作为涂料的用途。

1.  在辐照下，优选在光化辐射和/或电子束辐照下通过阳离子和/或自由基途径可聚合和/或可交联的组合物，其包含：
-A)至少一种每分子包含至少一个聚合/交联基团的基础化合物，所述基团选自：环氧、氧杂环丁烷、烯基、二氧戊环、环硫化物、硫代氧杂戊环、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、羟基；
-B)至少一种阳离子和/或自由基光引发剂；
-C)任选地，至少一种包含醇或硫醇或羧酸官能团的化合物；
其特征在于该组合物包含
-D)至少一种包含至少一个异氰酸酯官能团的化合物。

2.  权利要求1的组合物，其特征在于该组合物通过阳离子途径可聚合和/或可交联。

3.  权利要求1或2的组合物，其特征在于所述基础化合物包含至少两个聚合/交联基团，这两个基团优选选自下列基团组合：环氧-环氧、氧杂环丁烷-氧杂环丁烷、二氧戊环-二氧戊环。

4.  前述权利要求之一的组合物，其特征在于含有环氧基团的基础化合物选自下列化合物：

n＝2至10



5.  前述权利要求之一的组合物，其特征在于所述基础化合物是在室温下为液体或者在低于100℃的温度下可热熔化的可交联和/或可聚合有机硅低聚物和/或聚合物，所述有机硅低聚物和/或聚合物包含：
至少一个下式的单元：
Z(R⁰)_aSiO_3-a/2
和至少两个硅原子
其中：
-a＝0、1或2，
-R⁰相同或不同，表示烷基、环烷基、芳基、乙烯基、氢、羟基、烷氧基，优选C₁-C₆低级烷基，
-Z是包含至少一个环氧和/或烯基醚和/或氧杂环丁烷和/或二氧戊环和/或碳酸酯反应性官能团的有机取代基。

6.  前述权利要求之一的组合物，其特征在于所述烯基是烯基醚。

7.  前述权利要求之一的组合物，其特征在于化合物C包含硫醇或醇官能团。

8.  前述权利要求之一的组合物，其特征在于所述包含异氰酸酯官能团的化合物为式(I)的多异氰酸酯：
Y-(-N＝C＝O)_n
其中Y是包含或不包含杂原子的取代或未取代的芳族、脂族、脂环族或杂环的多价基团，且n至少等于1。

9.  权利要求8的组合物，其特征在于所述多异氰酸酯是二异氰酸酯或三异氰酸酯。

10.  涂布载体的方法，其特征在于将权利要求1-9之一的组合物施涂到载体上。

11.  权利要求10的方法，其特征在于它包括下列步骤：
-用权利要求1-9之一的组合物涂布所述载体从而在载体上形成至少一个涂布层(至少部分地)，
-在辐照下使所述涂布层交联。

12.  可通过权利要求10或11的方法获得的复合材料，其特征在于它包含：
-载体，
-由权利要求1-9之一的组合物获得的至少一个涂布层(至少部分地)。

13.  制品，其特征在于它包含权利要求12的复合材料。

14.  权利要求13的制品，其特征在于它是金属包装盒。

15.  权利要求1-9之一的组合物作为清漆的用途。

16.  权利要求1-9之一的组合物作为金属包装盒用清漆的用途。

17.  权利要求1-9之一的组合物作为粘合剂、油墨或油漆的用途。

18.  权利要求1-9中定义的包含多异氰酸酯官能团的化合物在辐照可交联/可聚合的组合物中的用途。

19.  权利要求18的用途，其特征在于所述组合物是用于清漆、油墨、粘合剂或油漆的组合物。

在辐照下通过阳离子和/或自由基途径可聚合和/或可交联的组合物
技术领域
本发明涉及在辐照下通过阳离子和/或自由基途径聚合和/或交联的组合物。本发明更具体地涉及包含至少一种基础化合物(composé debase)、至少一种光引发剂和至少一种包含至少一个异氰酸酯官能团的化合物的可聚合和/或可交联的组合物，及其作为涂料的用途。
背景技术
本发明的领域是在辐照下，特别是在UV辐射或电子束辐照下可交联和/或可聚合的光聚合物体系，其可以尤其用于形成涂料，例如油墨、清漆或油漆。
这些组合物是如下类型的组合物，所述类型的组合物包含其成分带有聚合/交联反应性官能团的有机基质，以及在吸收能量如UV之后释放强酸：H⁺(阳离子途径)或自由基(自由基途径)的光引发剂(photo-amorceur或photo-initiateur)。因此阳离子光引发剂使得可以进行阳离子链式聚合的引发和增长，而自由基光引发剂(PA)使得可以通过形成自由基引发链式聚合。
在清漆型涂料领域中，特别是在诸如饮料罐之类的金属包装清漆领域中，人们在寻找能够改善涂层的柔性而不降低体系的反应性也不降低涂层的耐化学性和机械强度(尤其是耐划痕性)的化合物。
在UV辐射下经阳离子途径可聚合/可交联的组合物是已知的而且被用作诸如清漆之类的涂料。这些组合物具有例如作为有机基质的包含脂族环氧化物官能团的化合物，以及阳离子光引发剂。在例如铝载体上沉积的基于这类组合物的清漆层表现出良好的耐化学性和机械强度(耐划痕性)，但是柔性(柔软度)不足。
发明内容
因此，本发明提出没有这些缺点的组合物。
为此，根据第一目的，本发明提出在辐照下，优选在光化辐射和/或电子束辐照下通过阳离子和/或自由基途径可聚合和/或可交联的组合物，其包含：
-A)至少一种每分子包含至少一个聚合/交联基团的基础化合物，所述基团选自：环氧、氧杂环丁烷、烯基、二氧戊环、环硫化物(episulfure)、硫代氧杂戊环(thioxolanne)、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、羟基；
-B)至少一种阳离子和/或自由基光引发剂；
-C)任选地，至少一种包含醇或硫醇或羧酸官能团的化合物；
-D)至少一种包含至少一个异氰酸酯官能团的化合物。
在本发明中，优选阳离子辐照。
有利地，所述基础化合物包含至少两个聚合/交联基团，这两个基团优选选自下列基团组合：环氧-环氧、氧杂环丁烷-氧杂环丁烷、二氧戊环-二氧戊环。
本发明的环氧、氧杂环丁烷和二氧戊环基团优选是脂族基团。环氧基团更优选是脂环族的。
含有两个环氧、氧杂环丁烷或二氧戊环基团的基础化合物是可以包含酯、酰胺、氨基甲酸酯、碳酸酯、羰基等官能度的烃化合物。
有利地，含有环氧基团的基础化合物选自下列化合物：


根据本发明的一种具体实施方案，所述基础化合物是在室温下为液体或者在低于100℃的温度下可热熔化的可交联和/或可聚合有机硅低聚物和/或聚合物，所述有机硅低聚物和/或聚合物包含：
至少一个下式的单元：
Z(R⁰)_aSiO_3-a/2
和至少两个硅原子，
其中：
-a＝0、1或2，
-R⁰相同或不同，表示烷基、环烷基、芳基、乙烯基、氢、羟基、烷氧基，优选C₁-C₆低级烷基，
-Z是包含至少一个环氧和/或烯基醚和/或氧杂环丁烷和/或二氧戊环和/或碳酸酯反应性官能团的有机取代基。
所述有机硅聚合物或低聚物的反应性官能团Z可以是非常多样的。然而，当有机硅低聚物或聚合物包含至少一个其中Z表示包含至少一个环氧和/或二氧戊环反应性官能团，优选至少一个环氧反应性官能团的有机取代基Z1的单元(FS)时，获得特别有利的涂料。
根据本发明的两种有利可选方案，含有至少一个环氧和/或二氧戊环反应性官能团Z1，优选至少一个环氧反应性官能团Z1的有机硅低聚物或聚合物可以：
(i)只包含这类或者这些类的反应性官能团Z1，
(ii)或者包含其它反应性官能团Z，例如烯基醚、氧杂环丁烷和/或碳酸酯反应性官能团Z2。
在第一种可选方案(i)的情况下，所述组合物还可以包含与上述低聚物/聚合物不同的其它有机硅低聚物和/或聚合物，其包含诸如烯基醚、氧杂环丁烷和/或碳酸酯官能团的其它反应性官能团Z2并任选地包含反应性官能团Z1。
作为反应性官能团Z的实例，它们可以尤其选自下列基团：

-(CH₂)₃-O-CH＝CH₂；
-(CH₂)₃-O-CH＝CH-R″
-其中R″表示直链或支化的C₁-C₆烷基。
根据本发明第二种有利变化形式，所述有机硅聚合物或低聚物由至少一种具有下列平均式的有机硅构成：
a)





在这些式中，R₀或(R)⁰＝烷基(优选C₁-C₁₀)或芳基(优选苯基)。
术语“烯基”是指含有至少一个烯属双键，更优选只有一个双键的直链或支化的，取代的或未取代的不饱和烃链。优选地，“烯基”含有2-8个碳原子，更好地2-6个碳原子。该烃链任选地包含至少一个杂原子如O、N、S。
“烯基”基团的优选实例为乙烯基、烯丙基和高烯丙基；特别优选乙烯基。
当基础化合物包含烯基基团时，它们可以是将会在光引发剂，尤其是阳离子光引发剂的存在下聚合的“活化的”烯基基团，例如烯基醚或苯乙烯。它们也可以是“未活化的”烯基例如烯丙基。这些“未活化的”烯基可以在自由基光引发剂和包含硫醇官能团的化合物的存在下聚合。可以提及的上述反应的实例是硫醇-烯光聚合。这样的反应在以下出版物中得到描述：“Photopolymerization of thiol-enes：some recent advances”(硫醇-烯的光聚合：一些最新进展)(Rad.Tech.2001，2001年10月8-10日，Conference proceedings，p.219-224)。
根据本发明的另一具体实施方案，所述基础化合物的基团中的至少之一是直链或环状的烯基醚基团。在这种情况下，基础化合物有利地选自：
·乙烯基醚，特别是三甘醇二乙烯基醚(CHVE-3，GAFChemicals Corp.)、环状乙烯基醚或丙烯醛四聚物和/或二聚物以及下式的乙烯基醚：

·丙烯基醚，
和丁烯基醚。
根据本发明的一种具体实施方案，基础化合物还包含可与化合物D的异氰酸酯官能团聚合的官能团(或这些官能团的前体)。这些例如可以是醇或硫醇官能团。基础化合物可以包含例如至少一个环氧和/或氧杂环丁烷基团，以及醇官能团。可以提及的上述基础化合物的实例包括缩水甘油和三羟甲基丙烷氧杂环丁烷。
根据本发明的一种具体实施方案，所述基础化合物的基团中的至少之一是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。在这种情况下，基础化合物有利地选自：
·环氧化的丙烯酸酯，优选双酚-A-环氧二丙烯酸酯的低聚物(EBECRYL 600)，
·丙烯酰(acrylo)-甘油基-聚酯，优选从甘油和聚酯获得的三官能丙烯酸酯低聚物的混合物(EBECRYL 810)，
·多官能丙烯酸酯，优选季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三羟甲基丙烷乙氧基化物三丙烯酸酯、硫代二甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯(TEGDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三甘醇二丙烯酸酯(TEGDA)、三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)，
·丙烯酰-聚氨酯，
·丙烯酰-聚醚，
·丙烯酰-聚酯，
·不饱和聚酯，
·丙烯酰-丙烯酸类。
根据本发明的另一具体实施方案，所述基础化合物的基团中的至少之一是羟基基团。在这种情况下，基础化合物有利地是下式的多元醇：

该基础化合物还可以是低聚物或聚合物。
该基础化合物包含上述的交联/聚合基团，或这些基团的前体。
由于阳离子和/或自由基光引发剂的存在，从而使本发明组合物的光聚合和/或交联的引发成为可能。这些光引发剂是本领域技术人员公知的。本发明的组合物包含有效量的光引发剂。术语“有效量”是指足以引发交联的量。
阳离子光引发剂一般是鎓盐。光引发剂的阳离子部分(entité)可以是例如碘鎓、锍(单或多锍)、氧代异硫代色满鎓盐等。这类阳离子部分例如在文献FR2761368中得到描述。光引发剂的阴离子部分可以是例如硼酸根，如文献FR2761368中所述。它还可以是例如六氟锑酸根、六氟磷酸根、三氟甲磺酸根等。
自由基光引发剂是公知的而且一般基于二苯甲酮或芳族酮例如2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
根据本发明的一种具体实施方案，所述组合物包含化合物C，该化合物C含有至少一个醇或硫醇或羧酸官能团，优选醇或硫醇官能团。醇有利地是伯醇或仲醇。该醇还可以用作光引发剂的溶剂。
有利地，所述醇选自：异丙醇、苄醇、双丙酮醇、环己醇、乳酸丁酯和三羟甲基丙烷氧杂环丁烷。
所述醇还可以选自多元醇，例如二醇、三醇或多醇。可以提及的非限制性实例包括丁二醇、己二醇、环己二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷。
带有至少一个醇官能团的化合物还可以选自多元醇聚合物，例如具有聚酯或聚丙烯酸类或聚醚或聚酰胺结构的多元醇。
包含硫醇官能团的化合物可以是多硫醇。
可以提及的包含至少一个硫醇官能团的化合物包括丁硫醇、己硫醇、1，3-甘油基二硫代乙醇酸酯、1，6-二硫代己烷、1，8-二巯基-3，6-二氧杂辛烷等。
所述化合物可以同时包含硫醇官能团和醇官能团。可以提及的实例包括巯基乙醇、硫代甘油等。
化合物C还可以是低聚物或聚合物。
本发明的组合物包含具有至少一个异氰酸酯官能团的化合物。该化合物有利地是多异氰酸酯。
术语“多异氰酸酯”是指包含至少两个异氰酸酯官能团的化合物。
本发明的多异氰酸酯优选是下式(I)的多异氰酸酯：
Y-(-N＝C＝O)_n
其中Y是包含或不包含杂原子的取代或未取代的芳族、脂族、脂环族或杂环的多价基团，且n至少等于1。适合的多异氰酸酯的实例为异佛尔酮二异氰酸酯、1，3-和1，4-环己烷二异氰酸酯、1，2-亚乙基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、α，α′-二异氰酸基二丙基醚、1，3-环丁烷二异氰酸酯、2，2-和2，6-二异氰酸基-1-甲基环己烷、2，5-和3，5-双(异氰酸基甲基)-8-甲基-1，4-桥亚甲基十氢化萘、1，5-、2，5-、1，6-和2，6-双(异氰酸基甲基)-4，7-桥亚甲基六氢化茚满、1，5-、2，5-和2，6-双(异氰酸基)-4，7-桥亚甲基六氢化茚满、2，4′-和4，4′-二环己基二异氰酸酯、2，4-和2，6-六氢化甲苯二异氰酸酯、全氢化-2，4′-和4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、α，α′-二异氰酸基-1，4-二乙基苯、1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯、4，4′-二异氰酸基联苯、4，4′-二异氰酸基-3，3′-二氯联苯、4，4′-二异氰酸基-3，3′-二甲氧基联苯、4，4′-二异氰酸基-3，3′-二甲基联苯、4，4′-二异氰酸基-3，3′-二苯基联苯、2，4′-和4，4′-二异氰酸基二苯基甲烷、1，5-亚萘基二异氰酸酯、2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯、N，N′-(4，4′-二甲基-3，3′-二异氰酸基二苯基)脲二酮、间亚二甲苯基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、2，4，4′-三异氰酸基二苯醚、4，4′，4″-三异氰酸基三苯基甲烷及其类似物和混合物。可以是多异氰酸酯低聚物。可以提及的上述多异氰酸酯低聚物的实例包括异氰脲酸酯三聚物(HDI-三聚物)如来自Rhodia公司的Tolonate缩二脲如来自RHODIA公司的Tolonate异氰酸酯低聚物的其它实例为脂族异氰酸酯低聚物如不对称的六亚甲基二异氰酸酯三聚物，以及高官能度和低粘度的六亚甲基二异氰酸酯衍生物，以及降冰片烯二异氰酸酯二聚物和三聚物。
根据本发明的一种具体实施方案，所述多异氰酸酯是平均官能度为2-8(包括端值)，优选官能度为3-7(包括端值)的多异氰酸酯化合物的混合物。官能度定义为组成该混合物的每个分子带有的异氰酸酯官能团的平均数目。
可以提及的多异氰酸酯混合物的实例包括异氰脲酸酯三聚物如平均官能度为约3.5的六亚甲基二异氰酸酯三聚物(HDT)。
还可以使用甲苯二异氰酸酯(TDI)的异氰脲酸酯多异氰酸酯衍生物或二苯基甲烷异氰酸酯(MDI)聚合物。
根据本发明的另一优选实施方案，所述多异氰酸酯为二异氰酸酯，即包含两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯，或者三异氰酸酯，即包含三个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯。
本发明的多异氰酸酯有利地是脂族的，而且优选地选自六亚甲基二异氰酸酯及其衍生物。
本发明的包含至少一个异氰酸酯官能团的化合物有利地具有10-50000mPa.s，优选100-20000mPa.s的粘度(25℃，100％固含量(extrait sec))。
根据本发明的一种具体实施方案，所述包含至少一个异氰酸酯官能团的化合物与预聚物或聚合物不同。
多异氰酸酯化合物可以任选地包含其它官能团，例如脲和/或缩二脲和/或氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯和/或酯和/或碳酸酯和/或醚和/或酰胺和/或酰基脲键。
本发明的组合物还可以包含至少一种选自任选含金属的(多)芳族产物和杂环产物的光敏剂，其优选选自：吩噻嗪、并四苯、苝、蒽、9，10-二苯基蒽、噻吨酮、2-氯噻吨-9-酮、1-氯-4-丙氧基-9H-噻吨-9-酮、异丙基-OH-噻吨-9-酮、2和4异构体混合物、2-异丙基-9H-噻吨-9-酮、二苯甲酮、[4-(4-甲基苯基硫基)苯基]苯甲酮、4-苄基-4′-甲基二苯硫醚、苯乙酮、氧杂蒽酮、芴酮、蒽醌、9，10-二甲基蒽、2-乙基-9，10-二甲基蒽酚、2，6-二甲基萘、2，5-二苯基-1，3，4-噁二唑、频哪醇(xanthopinacol)、1，2-苯并蒽、9-硝基蒽，以及它们的混合物。
本发明的组合物还可以包含其它添加剂，例如着色剂、填料(有机硅或非有机硅)、表面活性剂、矿物增强填料(硅质或非硅质)、杀菌剂、腐蚀抑制剂、粘结基料(bases liantes)、有机硅化合物或环氧化合物如烷氧基硅烷、环氧脂环族化合物或环氧醚脂族化合物，增韧剂、流平剂、粘合促进剂、颜料等。
在辐照下通过阳离子途径可聚合/可交联的本发明组合物的情况下，本发明组合物中的化合物A、B、C、D的比例(按相对于该组合物重量的重量计)有利地如下：
·化合物A：大于或等于30％，优选大于或等于50％，更优选大于或等于70％，
·化合物B：0.1％-10％(包括端值)，优选0.5％-5％(包括端值)，
·化合物C：小于或等于80％，优选小于或等于50％，更优选小于或等于20％，最后为5％-10％(包括端值)，
·化合物D：1％-70％(包括端值)，优选1.5％-50％(包括端值)，更优选2％-30％(包括端值)。
在辐照下通过自由基途径可聚合/可交联的本发明组合物的情况下，本发明组合物中的化合物A、B、C、D的比例(按相对于该组合物重量的重量计)有利地如下：
·化合物A：大于或等于30％，优选大于或等于50％，更优选大于或等于70％，
·化合物B：0.01％-10％(包括端值)，优选0.1％-5％(包括端值)，
·化合物C：小于或等于80％，优选小于或等于50％，更优选小于或等于20％，
·化合物D：1％-70％(包括端值)，优选1.5％-50％(包括端值)，更优选2％-30％(包括端值)。
在第二目的中，本发明还涉及涂布载体的方法，其特征在于将上述组合物施涂于载体上。
这可以是任何已知类型的载体。可以提及的载体的实例包括由木材、塑料、诸如铝或钢的金属等制成的载体。载体有利地是金属。
有利地，所述方法包括下列步骤：
-用上述组合物涂布所述载体从而在载体上形成至少一个涂布层(至少部分地)，
-在辐照下使所述涂布层交联。
可以例如通过任何适合的涂布或转移手段(例如刮刀、涂布辊、凹版印刷、动态丝网印刷、刷涂、喷涂：气动或静电喷枪等)，将本发明的组合物施涂到载体上。
施涂于待涂布载体上的涂层的交联可以例如通过将浸渍甚至涂布的载体在30-250℃，优选50-250℃的温度下加热而活化，上述温度显然考虑到载体的最大耐热性。载体加热的持续时间一般是30秒至1小时。当载体加热的持续时间短，如为30秒至几分钟时，载体达到的最大温度有利地是30-150℃，优选50-150℃。
热活化手段为已知且适合此目的的类型，例如烘箱或I.R.辐射。
在实施常规的阳离子辐照过程期间，例如在单体和光引发剂存在下，涂层的某些区域有时没有被辐照到，因此没有聚合。
然而，包含异氰酸酯官能团的本发明化合物D的使用使得没有辐照到的涂层区域可以聚合。这代表在涂层性能方面的显著优点。
本发明的组合物还可以是用于层状材料加工(例如包装材料的情况下)的粘合剂组合物。此时将组合物施涂到载体上，用UV辐照以便获得指触干燥并且由此例如以卷形式可运输的粘合剂层。如此涂布的载体则可以随后通过层压再加工以形成多层体系，然后通过任何其它工艺再加工以获得期望形态的三维形式制品。接着通过如上所述的粘合剂热活化而获得最终材料的刚性。可以分开进行的辐照和热活化两步为涂布载体的制备方法提供了灵活性。
组合物在载体上的沉积率根据该组合物的应用领域而定。在一般的涂料领域，沉积率通常小于或等于80g/m²。在用于诸如饮料罐的金属包装盒的清漆领域，沉积率一般是2-30g/m²。
在第三目的中，本发明还涉及可以根据上述方法获得的涂布的载体(或复合材料)。
该复合材料的特征在于它包含：
·载体，
·由如上限定的组合物获得的至少一个涂布层(至少部分地)。
该复合材料的一个或多个涂布层在耐化学性、机械强度(尤其是耐划痕性)方面，还有在柔软度和柔性方面具有优良性能。
该复合材料的一个或多个涂布层具有耐UV射线和良好耐性(耐久性)的优良性能。
在第四目的中，本发明涉及包含上述复合材料的任何制品。它可以是例如金属板、金属包装盒如饮料罐等。
在第五目的中，本发明涉及本发明的组合物作为清漆、粘合剂或油墨的用途。本发明特别涉及用作金属包装盒用清漆的用途。
最后，在第六目的中，本发明涉及如上定义的包含异氰酸酯官能团的化合物在辐照可交联/可聚合的组合物中的用途。它特别涉及在用作清漆、粘合剂、油墨或油漆的所述组合物中的用途。
具体实施方式
根据在下面给出的纯粹示例性的实施例，本发明的其它细节或优点将会更清楚地显现。
试验
MEK试验：将1滴甲乙酮(MEK)放在清漆膜上。将表面玻璃放在上面并使MEK作用3分钟。接下来，通过用软布轻拭来除去产物，然后检验该膜的表面状态。将结果从0到5评分，0对应于没有影响，而5对应于膜完全破坏：
0：膜没有受损，试剂没有留下痕迹。
1：观察到对应于该滴试剂的轮廓的痕迹。内部在外观和触觉上与膜的其余部分相同。
2：观察到失去光泽，或者膜发粘(显著软化)，或者观察到着色。
3：膜兼有两个或三个3分的缺陷。
4：膜起皱或发粘而且实际上没有附着力。还可能观察到该滴试剂周边的隆起。
5：膜已经完全破坏，载体裸露。
层的柔性(“T-弯曲”)：切下一条5-10mm宽的涂上清漆的载体并将该条的一端折叠，清漆面总是在外面。通过用相同方式继续折叠同一端，折痕越来越不明显，在某一点时涂层不带任何由于折痕(破裂、龟裂等)而导致的痕迹。该试验的结果为达到该点时该端完成来回的数目(2.5＝2个来回加半个来回＝5个连续折痕)。
硬度：此处提及铅笔硬度。这用硬度从7B到7H的一组标准铅笔测定。
实施例
在实施例中，下列单体用作基础化合物A：

化合物A1                   化合物A2
还将具有下列结构的光引发剂用作化合物B：

这是六氟锑酸芳基锍型盐的混合物。
苄醇用作化合物C。
由Rhodia以商标出售的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)低聚物用作化合物D。以下给出这些化合物的主要特性：