半乳糖3，6位支化寡糖的简易合成 本发明属于有生物活性的寡糖的制备领域，特别是涉及能用于药物筛选的寡糖的合成方法。
在许多细菌、真菌及原生动物中都含有半乳糖3和6位支化的寡糖，并且发现这些寡糖与肠道疾病，胸膜肺炎，肺结核以及艾滋病等有密切关系。因此合成半乳糖3，6位支化的寡糖具有重要意义。
本发明目的在于提供一种半乳糖3和6位支化的寡糖的简便而高效的合成方法。
本发明的合成方法在于：
以1，2：5，6-二-O-异丙叉基-α-D-半乳呋喃糖为受体，以单糖(包括所有单糖如葡萄糖、阿拉伯糖，半乳糖、甘露糖等)为供体(如Schmidt试剂等)，以路易斯酸如TMSOTf为催化剂的简便、高效的合成半乳糖3，6位支化的寡糖的方法。
在干燥的二氯甲烷溶剂体系中，以1，2：5，6-二-O-异丙叉基-α-D-半乳呋喃糖1和任何一种单糖(如葡萄糖、阿拉伯糖，半乳糖、甘露糖等)供体2(以葡萄糖Schmidt试剂为例)为起始原料，以路易斯酸(以TMSOTf为例)为催化剂，分子筛干燥的条件下，高效、简便的合成半乳糖3位支化的二糖。
Bz＝Benzoyl
将二糖3以醋酸水溶液(V/V)，在水浴中处理，可脱除5，6异丙叉基，得到5，6位为游离羟基的二糖4。
在干燥的二氯甲烷溶剂体系中，以TMSOTF为催化剂，分子筛干燥的条件下，使4与任何一种单糖(如葡萄糖、阿拉伯糖，半乳糖、甘露糖等)供体1(以葡萄糖Schmidt试剂为例)反应，得到半乳糖3，6位支化的寡糖5，5也可作为受体三糖在5位连接其它糖得到更大的寡糖。
将5在醋酸水溶液(V/V)中回流5-6小时，可脱除1，2位异丙叉基，得到1，2位为游离羟基的3，6支化地半乳吡喃糖寡糖6。
将6用常规方法乙酰化可得1，2，5位乙酰化的三糖7。
将7用常规方法脱除1位乙酰基得三糖8。
将8在干燥的二氯甲烷体系中用K2CO3催化，加入三氯乙氰可得到能继续在1位进行偶连反应的三糖供体Schmidt试剂9。
下面结合实施例对本发明进行详细的说明(1)二糖3的合成：
向1.1当量的苯甲酰化的葡萄糖Schmidt 1和1，2；5，6-二-氧-异丙叉基-半乳呋喃糖受体2(1g，3.846mmol)中加入干燥过的二氯甲烷25ml，并加入2g分子筛，密封，室温搅拌20min，然后加入50μl催化剂TMSOTf，继续搅拌20min，TLC分析生成单一产物3(2.578g，80％，以受体2计)。(2)：二糖4的合成：
向二糖3(1g，1.193mmol)中加入90％的醋酸水溶液(V/V)50ml，在35℃水裕中反应15h，浓缩后柱色谱分离得5，6开叉的二糖4(0.8094g，85％)。(3)：三糖5的合成：
向1.1当量的苯甲酰化的葡萄糖Schmidt 1和二糖4(1g，1.193mmol)中加入干燥过的二氯甲烷20ml，并加入2g分子筛，密封，室温搅拌20min，然后加入30μl催化剂TMSOTTf，继续搅拌20min，TLC分析得单一得产物5(1.395g，85％，以受体计)。(4)：三糖6的合成：
取5(1g，0.726mmol)在80％的醋酸水溶液(V/V)中回流5-6h，浓缩后柱色谱分离得产物6(0.825g，85％)。(5)：三糖7的合成：
向6(1g，0.748mmol)中加入20ml乙酐，16ml吡啶，室温放置24h，即反应生成7(1.040g，95％)。(6)：三糖8的合成：
向7(1g，0.684mmol)中加入DMF40ml，加入7g(NH4)2CO3，40℃下，机械搅拌15h，即生成8(0.777g，80％)。(7)：三糖9的合成：
向8(1g，0.704mmol)中加入20ml干燥过得二氯甲烷，0.5ml三氯乙氰，并加入2g碳酸钾，电磁搅拌7h，即生成9(0.88g，80％)。