本发明内容涉及新颖炔丙基羟苯衍生物的制备及作为农业化学物(特别是杀真菌剂)的活性物质的应用。 数年来，由于几种已知杀真菌剂的重复使用，导致了抵抗这些杀真菌剂的植物致病真菌根株的出现。我们在使用例如苯并咪唑类时就碰到这一现象(benzimidazoles)，特别是多菌灵(2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯)、苯菌灵(1-丁胺甲酰基-2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯)、托布津[1，2-双-(3-乙氧羰基-2-硫脲基)苯]、甲基托布津[1，2-双-(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯]或者使用环状亚胺类，特别是异菌脲[3-(3，5-二氯苯基)-1-异丙氨基甲酰基-2，4-咪唑烷二酮]、二甲菌核利[3-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基-1，2-环丙烷二甲亚胺]以及乙氯唑灵[3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基-2，4-噁唑烷二酮]。这些抗药性特别出现在葡萄孢(Botrytis sp.)尤其是灰葡萄孢(Botrytis cinerea)上。
本发明目的是关于活性杀真菌剂产品，这些产品特别是针对不受已知的杀真菌剂影响(尤其是苯并咪唑类杀真菌剂)的菌株。
更特别地，本发明涉及以下化学式的炔丙基羟苯的衍生物：
式中
一X是在下列组内选择的一个相同或不相同基：
—一个氢原子和一个卤原子，
—一个氰基、硝基和氨基或许还有单烷基或二烷基，
—一个烷基、烷氧基、烷基硫代基，其烷基部分包含1～12碳原子而且可以是单卤代或多卤代，当烷基含有1～4碳原子时，烷基可由一个羟基、低级烷氧基或一个苯酰氧基或一个氨基或许由单烷基或二烷基所取代，
—具有2～5碳原子的链烯基或链烯氧基，
—一个苯基、苯氧基或苯基硫代基，可能是取代的，
—m是等于0～5-n的一个整数；
—Y和Z是相同的或不相同的，代表一个氢原子或一个卤原子；
—n是等于1或2的整数；
—R1，R2，R3和R4是相同地或不相同的，各是一个氢原子或一个低级烷基，低级烷基是指含有1～4碳原子的烷基。
较可取的化合物是由上述化学式I的衍生物所代表，取代基具有同样的定义，其条件是：
当R1，R2，R3，R4和X各是一个氢原子和n是等于1时，Y和Z不全是一个氢原子。
较可取的“亚科”包括如上述定义的化学式I和衍生物，其式中苯核上的-O-C(R3，R4)-C≡C-Z基团对于-O-C(R1，R2)-C≡C-Y基团来说是在邻位。
基他较可取的化合物是如在化学式I中Y和Z相同的或不相同的为一个溴原子或一个碘原子的那样化合物。
根据本发明的化合物特别令人感兴趣，是由于它们具有良好的杀真菌特性，尤其适用于农业。
根据本发明可利用的化合物可以按照在这方面熟知的方法来予以制备。
化学式I的化合物，基中Y和Z都是一个氢原子，也就是说化合物I′，可通过己知的反应来制取[参考Houben Weil：《有机化学方法》(德文)第VI卷第3期54页(1965)]，即有一种酸接受体(B)的存在情况下可能在溶剂介质中，使一种二酚或三酚对一种炔丙基卤化物的作用而制取的，按简化流程如下：
某些起始的二酚和三酚是周知的，特别是式中X是一个氢原子的那些二酚和三酚。
作为可利用的酸接受体，可列举例如无机碱类，如碱金属或碱土金属的氢氧化物或碳酸盐，特别是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾。
我们可以方便地在溶剂介质中进行反应，尤其是在有机溶剂介质中，例如酮类(如丙酮)、腈类(如乙腈)、酰 胺类(诸如二甲基甲酰胺、二甲亚砜)、环醚类(如四氢呋喃)、脂族烃类或芳族烃类，可能由例如甲苯所取代。
反应可在有催化剂存在下而方便地进行，尤其是有一种相转移催化剂在场时，如三-(，-二噁庚胺)。
化学式I的衍生物其中至少Y，Z之一是一个卤原子(即化合物I”)，可通过这方面已知的方法来取得[参考Houben Weil：《有机化学方法》(德文)第V卷3期601页(1977)]，特别是借助于一种卤素对一种二炔丙基羟苯或三炔丙基羟苯的衍生物的反应，按简化流程如下：
式中Z代表至少一个氢原子以及Hal代表一个卤原子，较可取的为氯，尤其是溴和碘，是在有酸接受体(B)存在下，可能在溶剂介质中。
某些起始生成物是已知的衍生物，特别是当X是一个氢原子和n是等于1时。
作为酸接受体，我们既可利用无机碱类，诸如碱金属或碱土金属的氢氧化物或碳酸盐(氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、碳酸钠、碳酸钾)，也可利用有机碱类，特别是胺类，尤其是仲胺(如吗啉)或者还可用碱金属醇化物，例如乙醇钠或甲醇钠。
作为在根据本发明的方法中可使用的溶剂，我们可列举例如水、低级醇类(甲醇、乙醇)、醚类[二甲氧基乙烷(DME)]、脂族烃类或芳族烃类，可能是卤代的，或这些溶剂的混合物。
以下实例是作为象征性例子给出的，以便具体地说明根据本发明的化合物、其制备方法以及它们的杀真菌特性。化合物的化学结构是通过核磁共振谱(RMN)分析法予以确定的。
实例1：三-1，2，3-(2-丙炔基)羟苯(化合物NO.22)的制备。
向100.8克(0.8摩尔)焦棓酚(或1，2，3-苯三酚，或1，2，3，-三羟基苯)、在乙腈(350毫升)和甲苯(250毫升)的混合物中的一种溶液，加入364.3克碳酸钾(2.64摩尔)和5.2克(0.016摩尔)的三-(3，6-二噁庚胺。在10分钟内，添加285.6克(2.4摩尔)炔丙基溴，以及在75℃下加热4小时。将反应混合物过滤，用乙腈洗涤过滤的无机物。先用稀释的氢氧化钠，后用水连续多次洗涤滤液，并使其浓缩。
经过硅石过滤后，我们得到145克的油状物，再把它放在-20℃的乙醚中结晶。得到一种在54.5℃融化的白色固体。
其他二-2-炔丙基羟苯(参考化合物NO.1，2，3，10，11，12，19)和三-2-炔丙基羟苯(参考化合物NO.23)化合物是按照同样的操作方式进行制备的；它们的化学式和物理化学特性是记载在以下表I中。
表IN°Y X1 X2 X3X4X5 融点℃123101112192223242526272829303132HHHHHHHHHHHHHHHHHH O-CH2-C≡C-H O-CH2-C≡C-H O-CH2-C≡C-H H H H H O-CH2-C≡C-H H O-CH2-C≡C-H O-CH2-C≡C-H O-CH2-C≡C-H O-CH2-C≡C-H O-CH2-C≡CH O-CH2-C≡CH O-CH2-C≡CH O-CH2-C≡CH O-CH2-C≡CH H H OCH3 O-CH2-C≡C-H O-CH2-C≡C-H O-CH2-C≡C-H H O-CH2-C≡C-H -O-CH2-C≡C-H H H H H H H H H H H CH3 H H Cl Cl -O-CH2-C≡C-H H H C(CH3)3 nC9H19 NO2 Br CN -CH3O- C2H5O CH2＝CH-CH2O 邻-苯基HHHHHHHH*HHHHHHHHHHHHHHClHHHHHHHHHHHH 31.5 41 油 38.5 55 122 46.5 54.5 70 26 油 107.5 82 95.5 77 110.5 81 72
* ＝O-CH2-C≡C-H
**＝C(CH3)3
实例2：双-1，2-(3-溴-2-炔丙基)羟苯(化合物NO.4)的制备
在288克的30％含水氢氧化钠和280毫升水的混合物中，在温度5～15℃用约5分钟的时间，加入151克溴。然后，用约15分钟的时间，温度约15℃下加入一种50克邻二-(2-炔丙基)羟苯在675毫升二甲氧基乙烷中的溶液。接着，在环境温度下搅拌2小时。把反应混合物倾倒在水中。得所得沉淀物过滤和以水充分洗涤，并在真空下进行干燥。经过在一种庚烷(90体积)和醋酸乙酯(10体积)的混合物中再结晶之后，我们得到65克(即收率达70％)的一种在99～93.5℃融化的白包固体(百分分析计算值％C：41.90；H：2.34；Br：46.46；实测值％C：41.95；H：2.45；Br：46.30)。
实例3：双-1，2-(3-碘-2-炔丙基)羟苯(化合物NO.7)的制备
向26克邻二-2(2-炔丙基)羟苯在240毫升甲醇中的溶液中，用约15分钟时间和在环境温度下，同时逐滴地加进一种35.8克氢氧化钠在160毫升甲醇和40毫升水混合物中的溶液和106.7克碘。经反应之后，在环境温度下约经2小时，将反应混合物倒入2％的硫代硫酸钠溶液中。所得沉淀物经过滤，以水充分洗涤和在真空下干燥。
在环己烷中经再结晶之后，我们得到51.2克(即收率达83.5％)的一种在116～116.5℃融化的白色固体(百分分析计算值％C：32.91；H：1.84；I：57.94 ；实测值％C：32.81；H：1.90；I：57.80)。
实例4：
按照如实例2(溴取代的衍生物)和实例3(碘取代的衍生物)的同样操作方式进行操作，我们分别地一方面得到化合物4～6，13～15，20和38～53，另一面得到化合物7～9，16～18，21和54～65，它们的化学式和物理-化学特性(融点)列于以下表II中。
表II N° Y X1 X2 X3 X4 X5 融点℃ 4 5 6 7 8 9 13 14 15 16 17 18 20 21 38 39 40 Br Br Br I I I Br Br Br I I I Br I Br Br Br O-CH2-C≡C-Br O-CH2-C≡C-Br O-CH2-C≡C-Br O-CH2-C≡C-I O-CH2-C≡C-I O-CH2-C≡C-I H H H H H H H H OCH2-C≡C-Br OCH2-C≡C-Br OCH2-C≡C-Br H H OCH3 H H OCH3 O-CH2-C≡C-Br O-CH2-C≡C-Br O-CH2-C≡C-Br O-CH2-C≡C-I O-CH2-C≡C-I O-CH2-C≡C-I H H OCH3 H OCH2-C≡C-Br H CH3 H H CH3 H H Cl Cl H Cl Cl O-CH2-C≡C-Br O-CH2-C≡C-I H Br H H H H H H H H H H H H H H H *** Br H H H H H H H H H Cl H H Cl H H H H H 93- 93.5 92- 92.5 76.5 116- 116.5 98.5 101 85.5 77.5 136 111 116.5 155 100.5 120.5 87.5 112.5 90.5
11***＝HOCH2
实例5：对种子真菌和土壤真菌的活体外试验
我们研究了根据本发明的化合物对以下真菌的作用：
一灰葡萄孢(Botrytis cinerea，甜菜根腐病病原菌)：对多菌灵和异菌脲都具有耐药性的菌株；
—假小尾孢(Pseudocercosporella herpotrichoides，眼斑病病原菌)：对多菌灵具耐药性菌株；
—瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum，狡倒病病原菌)；
—樟疫霉(Phytophtora cimamomi，绵疫病病原菌)；
—立枯丝核菌(Rhizectonia solani，马铃薯黑痣病病原菌)。
对于每一试验，均按以下方法进行操作：把由马铃薯、葡萄糖和琼脂所组成的培养基(PDA培养基)在过冷状态时倒进经过高压蒸汽灭菌器在120℃温度下消毒后的一系列陪替氏培养皿内(每皿20毫升)。
在陪替氏培养皿的充填过程中，我们在过冷状态的培养基内注入一种活性物质的丙酮溶液，以便获得所希求的最终浓度。
我们取类似于上述的陪替氏培养皿作为对照皿，在这些对照培养皿内倾倒入相似数量的培养基，但不含有活性物质。
经24或48小时之后每个培养皿是通过来自上述一种作物的同一真菌的菌丝作碎片沉淀的方法而进行接种的。
培养皿在22℃下保存2～10天(根据试验的真菌而定)，然后把含有待试验活性物质的培养皿内的真菌繁殖情况同作为对照培养皿内同一真菌的繁殖情况作对比。
在这些条件下，我们观察到良好的或完全的保护作用(也就是说至少等于80％)：
—对于灰葡萄孢(Botrytis cinerea)，剂量为0.03克/升的化合物2～9，11～19，21，22，24～35，37，38，40，42，46，47，49～51，57～60，64和65，
—对于假小尾孢(Pseudocercosporella herpotrichoides)，剂量为0.03克/升的化合物2，7～11，16，17，19，21和22，24～35，37～40，42，46，47，44～51，57～60和65，
—对于瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)和樟疫霉(Phytophtora cinnamomi)，剂量为0.1克/升的化合物2，3，7，8，10，11，13，16，17，19，21和22，
—对于立枯丝核菌(Rhizoctonia solani，剂量为0.1克/升的化合物2，5，7，8，10，11，16，17，19，和21。
实例6：对蕃茄上灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的试验
温室栽培的30～40日龄蕃茄(Marmande品种)用含水悬浮液(叫做浆液)喷雾法进行处理，这些含水悬浮液具有以下组成：
—微粒化的活性物质 ×毫克
—脱水山梨糖醇一油酸酯和环氧
乙烷的缩合物(20摩尔) ×/2毫克
—水(适量) 60毫升
以及在需试验化合物的各种不同浓度下。用每一浓度重复试验二次。
经24小时后，把蕃茄叶子剪下和放在2个陪替氏皿(直径14厘米)中，皿底预先衬以一种湿的滤纸圆片(每皿5小叶)。
然后，借助于一种注射器通过孢子的悬浮液滴(每小叶三滴)沉着来提供接种体。此悬浮灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(耐苯并咪唑类的菌株)是经培养15天开始取得的，然后使其悬浮于营养液中(100,000单位/立方厘米)。
在染菌6天之后，与未处理过的对照皿进行比较检查。
在这些条件下，使用剂量为0.1克/升的化合物NO.4，7，13，16和22可观察到良好的或完全的保护作用(也就是说至少等于80％)。
实例7：对葡萄霜霉病(Plasmcpara viticola)的温室实验
将葡萄(Vitis vinifera)的插条(Chardonnay品种)栽培在小花盆中。当这些植株育龄达2月时(8～10叶阶段，高20～30厘米)，通过喷洒如实例6所描述的待试验(活性)物质的一种含水悬浮液来处理这些植株。每一葡萄植株接受约5毫升的溶液或分散液。对于待试验活性物质的每一浓度都是在两个植株上进行处理的。作为对照皿使用的植株是以一种不含有活性物质，但含有同样脱水山梨糖醇一油酸酯和环氧乙烷的缩合物的同一浓度的溶液进行处理。
经24小时干燥之后，我们把引起葡萄霜霉病的葡萄单轴霉(Plasmopara Viticola)孢子的一种含水悬浮液，按照每一植株约1毫升(即约每一植株约105孢子)喷洒于每一植枝上以进行染菌。
经过此染菌之后，使葡萄植株在湿度饱和的大气中温度约18℃时孵育2天，然后在约90～100％相对湿度下温度约20～22℃时孵育5天。
在染菌7天之后，我们把通过待试验活性物质处理过的植株情况下所得结果同作为对照皿使用的植株情况下所得结果进行比较。
在这些条件下，我们观察到在剂量为1克/升下化合物NO.7和16导致100％真菌发育抑制作用。
在作为杀真菌剂用途的场合下，根据本发明的化合物的使用剂量可在宽广的范围内进行变动，特别是根据真菌的致病力和气候条件作变更。
一般地说，含有0.5～5000ppm的活性物质的组成是很适宜的；这些值是为准备施用的组成所指定的。ppm意思是“百万分之几”。0.5～5000ppm的区间对应于5×10-5～0.5％(重量百分比)的区间。
至于适合于贮藏和运输的组合物，含有0.5～95％(重量计)的活性物质是较有利的。
因此，根据本发明供农业使用的组合物，可含有十分宽广范围的根据本发明的活性物质，即从5×10-5％到95％(重量计)。
按照如前所述，根据本发明的化合物通常是与载体和可能与表面活性剂结合在一起。
本说明书中术语“载体”是指有机的或无机的、天然的或合成的材料，活性物质与载体结合可便于在植物上、种子上或土壤上施药。此载体一般是惰性的和它应当是农业方面，特别是处理植物方面可接受的。载体可以是固态的(粘土、天然或合成的硅酸盐、硅石、树脂、蜡、固体肥料等……)或液态的(水、醇类、酮类、石油馏份、芳族烃类或脂族烃类、氯化烃类、液化气体等……)。
表面活性剂可以是一种离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或润湿剂。我们可列举如聚丙烯酸盐类、木素磺酸盐类、苯酚磺酸盐类或萘磺酸盐类、用于脂肪醇类或脂肪酸类或脂肪胺类的环氧乙烷缩聚物、取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯盐、牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸盐)、多乙氧基化醇类或酚类的磷酸酯类。当活性物质和/或惰性载体不是可溶解于水而施用的媒介剂是水时，通常，至少有一种表面活性剂是必不可少的。
这些组合物还可含有各种其他成份，诸如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、多价螯合剂等……，以及已知具有杀灭作物害虫(尤其是杀虫剂或杀真菌剂)特性或有利于植物生长特性(尤其是肥料)或具有植物生长调节特性的其他活性物质。较普遍地，根据本发明的化合物可以对应于常用技术的配方而结合所有固态或液态的添加剂。
在本发明中使用的组合物形式是多样化的，如固态或液态。
作为固态形式的组合物，我们可举出供喷撒用的粉剂(活性物质含量可达100％)。
作为液体的或准备在施用时构成液体形式的组合物，我们可列举如溶液，尤其是可溶解于水的浓缩物、乳油、乳剂、浓缩的悬浮液、气雾剂、可湿性粉剂(或可雾化粉剂)、粒剂、糊剂。
可乳化的或可溶解的浓缩物最经常地包含10～80％活性物质，至于准备施用的乳状液或溶液则含有0.001～20％活性物质。除了活性物质和溶剂之外，可乳化的浓缩物(乳油)，如有需要，可含有一种合适的助溶剂和2～10％的合适的添加剂，如稳定剂、表面活性剂(尤其是乳化剂)、渗透剂、腐蚀抑制剂、色料、粘合剂。
从这些浓缩物出发，我们通过以水稀释获得所希求的各种浓度的乳状液，它们特别适合于作物的应用。
同样可喷雾使用的浓缩悬浮液是为了得到一种本身不沉积的稳定的流体产品而制备的，而它们通常含有10～75％活性物质、0.5～15％表面活性剂、0.1～10％触变剂、0～10％合适的添加剂，如防泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘合剂，以及作为载体的水或一种有机液体(活性物质在其中是少量溶解的或不可溶的)：某些有机的固体物质或无机盐类可溶解在载体中有助于阻止沉淀或作为水的防冻剂。
作为实例，以下便是根据本发明的数种含水悬浮液的组合物：
实例A：
制备一种含水悬浮液，其中包含有：
—活性物质(化合物NO.4) 500克/升
—润湿剂(多乙氧基化的C13合成醇) 10克/升
—分散剂(成盐的乙氧基化多芳基酚磷酸盐) 50克/升
—防冻剂(丙二醇) 100克/升
—增稠剂(聚糖) 1.6克/升
—杀微生物剂(含钠4-甲基羟苯甲酸酯) 3.3克/升
—水 适量至1升
如此我们得到一种流体浓缩悬浮液。
实例B—含水悬浮液：
制备一种含水悬浮液，其中包含有：
—活性物质(化合物NO.7) 100克/升
—润湿剂(多乙氧基化的烷基苯酚 5克/升
—分散剂(萘磺酸钠) 10克/升
—防冻剂(丙二醇) 100克/升
—增稠剂(聚糖) 3克/升
—杀微生物剂(甲醛) 1克/升
—水 适量至1升
实例C—含水悬浮液
制备一种含水悬浮液，其中包含有：
—活性物质(化合物NO.22) 250克/升
—润湿剂(多乙氧基化的C合成醇) 10克/升
—分散剂(木素磺酸钠) 15克/升
—防冻剂(尿素) 50克/升
—增稠剂(聚糖) 25克/升
—杀微生物剂(甲醛) 1克/升
—水 适量至1升
可湿性分剂(或可雾化粉剂)通常为了使其含有20～95％活性物质而制取的，除固体载体外，它们通常还含有0～5％的一种润湿剂、3～10％的一种分散剂，以及如有需要还含有0～10％的一种或数种稳定剂和/或其他添加剂，如渗透剂、粘合剂，或防结块剂、色料等……。
作为实例，以下便是数种可湿性粉剂的组成：
实例D：50％可湿性粉剂
—活性物质(根据本发明的化合物NO.1) 50％
—乙氧基化脂肪醇(润湿剂) 2.5％
—乙氧基化的苯乙烯基苯酚(分散剂) 5％
—白垩(惰性载体) 42.5％
实例E：10％可湿性粉剂
—活性物质(化合物NO.4) 10％
—由8～10环氧乙烷所乙氧基化的C13支链型羰基合成醇
(润湿剂) 0.75％
—中性木素磺酸钙(分散剂) 12％
—碳酸钙(惰性填料) 适量至100％
实例F：75％可湿性粉剂(含有如上述例子中同样的成份，其配比如下：
—活性物质(化合物NO.7) 75％
—润湿剂 1.50％
—分散剂 8％
—碳酸钙(惰性填料) 适量至100％
实例G：90％可湿性粉剂
—活性物质(化合物NO.22) 90％
—乙氧基化脂肪醇(润湿剂) 4％
—乙氧基化的苯乙烯基苯酚(分散剂) 6％
实例H：50％可湿性粉剂
—活性物质(根据本发明的化合物NO.4) 50％
—阴离子型和非离子型表面活性剂的混合物(润湿剂) 2.5％
—中性木素磺酸钠(分散剂) 5％
—高岭土(惰性载体) 42.5％
为了获得这些可雾化的粉剂或可湿性粉剂，我们在合适的拌和机内使活性物质与添加的物质紧密混合，并用碾磨机或其化合适的破碎机进行粉碎。由此得到可雾化的粉剂，它们的可润湿性和悬浮体状态均是有利的；我们可以用水按所希求的任一浓度使粉剂处于悬浮状态，而此悬浮液尤其是对于植物叶面的施药是很方便的。
根据本发明的化合物可方便地配制成易分散于水中的颗粒形式，这同样也包括在本发明的范围内。
这些可分散的颗粒剂具有表观密度一般包括在约0.3～0.6之间，颗粒尺寸一般包括在约150～2000微米之间，而较好是在3001500微米之间。
这些颗粒剂的活性物质(化合物NO.4)含量通常包括在约1～90％之间，而较可取的是在25～90％之间。
颗粒剂的余下部分主要是由一种固体填料，以及可能是由赋予颗粒剂以在水中可分散性特性的表面活性辅助剂所组成。按照保持填料是水溶性的或非水溶性的，这些颗粒剂可基本上分成两种不同类型。当填料是可溶解于水中的，填料可以是无机的和较可取的是有机的。使用尿素我们已取得优良结果。在一种非水溶性填料的场合，这种填料较好的是无机的，例如高岭土或膨润土。那时，伴随着填料的有表面活性剂(按照颗粒剂重量2～20％计算)，表面活性辅助剂的一半以上是至少含有一种分散剂，主要是阴离子型分散剂，诸如碱金属或碱土金属的一种多萘磺酸盐或者碱金属或碱土金属的一种木素磺酸盐，其余部分则是由非离子型或阴离子型润湿剂所构成，诸如碱金属或碱土金属的一种烷基萘磺酸盐。
此外，尽管这并不是必不可少的，我们可以添加其他辅助剂，如防泡剂。
根据本发明的颗粒剂可通过先把必需的成份混合，然后按照这方面已知的数项技术(如利用裹糖衣机、流化床、粉化机、挤压机等……)通过成粒作用而予以制备。一般最后工序是轧碎和按上述范围选择的粒子尺寸进行过筛。
较可取的是通过挤压法按以下实例中所指出那样进行操作来得到颗粒剂。
实例I：90％活性物质的可分散性颗粒剂
在拌和机中，我们将90％(重量)的活性物质(化合物NO.7)和10％的珠状尿素进行混合。接着，将混合物放在笼形粉碎机中轧碎。我们得到一种粉状物，再以约8％(重量)的水使之调湿。湿粉在一台穿孔辊式挤压机中进行压制。我们得到一种粒状物，先加以干燥，然后研碎和过筛，以便仅使颗粒尺寸分别地保持在150～2000微米之间。
实例J：含75％活性物质的可分散性颗粒剂
在一拌和机中，我们对以下组份进行混合：
—活性物质(化合物NO.22) 75％
—润湿剂(烷基萘磺酸钠) 2％
—分散剂(多萘磺酸钠) 8％
—不溶于水的惰性填料(高岭土) 15％
此混合物是在有水存在下用流化床法进行粒化，然后进行干燥、研碎和过筛，以便获得尺寸包括在0.16～0.40毫米之间的颗粒。
这些颗粒剂可单独地使用，即处于溶液或在水中分散体的状态以便获得所谋求剂量。它们也可用于制备与其他活性物质结合在一起的组合物，尤其是与其他杀真菌剂的结合，而这杀真菌剂是处于可湿性粉剂或颗粒剂或含水悬浮液形式。
如上所述，含水的分散体和乳状液是，例如根据本发明的一种可湿性粉剂或可乳化的浓缩物用水稀释后所取得的组成，都包括在本发明中可使用组合物的总的范围内。乳状液可以是油包水型或水包油型.以及它们可具有如一种“蛋黄酱”那样厚的稠度。
此外，本发明还涉及一种为防治由植物病原真菌引起的病害而进行植物处理的方法，这些植物病原真菌归属于较众多的科，且特别是葡萄孢(Botrutis sp.)(那些对苯并咪唑类是敏感或具耐药性的菌株)、倒伏病菌(pietin verse)(对苯并咪唑类敏感或耐药性的菌株)、种子真菌，诸如腐霉属(Pythium sp.)、镰孢霉属(Fusarium sp、壳针孢属(Septoria sp.)、丝核菌属(Rhizoctomia sp.)或者还有构成植物腐烂病病原的真菌，如念珠菌属(Monilla sp.)、青霉菌属(Pemicillium sp.)、根霉属(Rhizopus sp.)或还有黑星菌属(Venturia sp.)、疫霉属(Phytophthora sp.)等……。
此方法特征在于：在这些植物上施用含有根据化学式(I)的一种化合物作为活性物质的一种组成的有效量。“有效量”是指能控制和毁灭出现在这些植物上的真菌的足够量。然而，使用剂量可按照需防治的真菌、作物类型、气候条件以及根据所利用的化合物在宽广的范围内进行变动。
在实践中，1～500克/百升的剂量，显然相当于活性物质的剂量约为10～5000克/公顷一般给出良好的成果。