油凝胶在UV吸收剂组合物中的用途.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201280056921.9

申请日:

2012.11.20

公开号:

CN104039299A

公开日:

2014.09.10

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):A61K 8/26申请日:20121120|||公开

IPC分类号:

A61K8/26; A61K8/37; A61Q17/04; A61K8/04

主分类号:

A61K8/26

申请人:

巴斯夫欧洲公司

发明人:

B·赫尔佐克; C·德赛

地址:

德国路德维希港

优先权:

2011.11.23 EP 11190241.7; 2011.11.23 US 61/563,048

专利代理机构:

北京市中咨律师事务所 11247

代理人:

肖威;刘金辉

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内容摘要

本发明公开了油凝胶(a)在提高包含至少一种有机或无机UV过滤剂(b)的防晒品的防晒因子的用途。

权利要求书

1.  油凝胶(a)在提高包含至少一种有机或无机UV过滤剂(b)的防晒品的防晒因子中的用途。 

2.
  根据权利要求1的用途,其中油凝胶(a)的固定相选自: 
(sp1)格尔伯特醇, 
(sp2)直链C6-C24脂肪酸与直链C3-C24醇的酯, 
(sp3)支链C6-C13羧酸与直链C6-C24脂肪醇的酯, 
(sp4)直链C6-C24脂肪酸与支链醇的酯, 
(sp5)羟基羧酸与直链或支链C6-C22脂肪醇的酯, 
(sp6)直链和/或支链脂肪酸与多元醇的酯, 
(sp7)基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯, 
(sp8)基于C6-C18脂肪酸的液态甘油单酯/甘油二酯/甘油三酯混合物, 
(sp9)C6-C24脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸的酯, 
(sp10)C2-C12二羧酸与具有1-22个碳原子的直链或支链醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯, 
(sp11)植物油, 
(sp12)支链伯醇, 
(sp13)取代的环己烷, 
(sp14)直链和支链C6-C22脂肪醇碳酸酯, 
(sp15)格尔伯特碳酸酯, 
(sp16)苯甲酸与直链和/或支链C6-C22醇的酯, 
(sp17)具有总计为12-36个碳原子的直链或支链、对称或不对称二烷基醚, 
(sp18)硅油, 
(sp19)脂族烃或环烷烃, 
(sp20)脂肪酸与具有3-24个碳原子的醇的单酯, 
(sp21)肉豆蔻酸异丙酯, 
(sp22)异壬酸C16-C18烷基酯, 
(sp23)硬脂酸2-乙基己酯, 
(sp24)油酸鲸蜡醇酯, 
(sp25)三辛酸甘油酯, 
(sp26)椰油脂肪醇癸酸酯/辛酸酯 
(sp27)硬脂酸正丁酯, 
(sp28)二羧酸酯, 
(sp29)二醇酯, 
(sp30)多元醇,和 
(sp31)二价和/或三价金属盐。 

3.
  根据权利要求1或2的用途,其中油凝胶(a)的固定相选自己二酸二丁酯和碳酸二乙基己酯。 

4.
  根据权利要求1-3中任一项的用途,其中油凝胶(a)的凝胶形成剂选自: 
(gf1)司拉氯铵水辉石(膨润土), 
(gf2)明胶, 
(gf3)二氧化硅, 
(gf4)蒙脱土, 
(gf5)甘油单酯和甘油二酯, 
(gf6)多糖, 
(gf7)果胶,和 
(gf8)特定聚合物。 

5.
  根据权利要求1-4中任一项的用途,其中油凝胶(a)的凝胶形成剂选自与碳酸亚丙酯组合的(gf1)司拉氯铵水辉石。 

6.
  根据权利要求1-5中任一项的用途,其中油凝胶(a)由固定相组分(sp29)二羧酸酯或(sp14)直链和支链C6-C22脂肪醇碳酸酯以及凝胶形成剂(gf1)司拉氯铵水辉石和(gf8)特定聚合物,优选聚乙烯形成。 

7.
  根据权利要求1-6中任一项的用途,其中UV过滤剂(b)选自: 
(b1)三嗪衍生物, 
(b2)羟基二苯甲酮衍生物, 
(b3)甲氧基二苯甲酰基甲烷衍生物, 
(b4)取代的丙烯酸酯, 
(b5)肉桂酸衍生物, 
(b6)水杨酸衍生物, 
(b7)苯并三唑衍生物;和 
(b8)无机颜料。 

8.
  根据权利要求1-7中任一项的用途,其中三嗪衍生物(b1)选自下式的化合物: 

其中: 
R1和R2彼此独立地为C1-C18烷基、C2-C18链烯基或式-CH2-CH(OH)-CH2-O-T1的基团; 
A1为下式的基团: 

R3为氢或C1-C10烷基; 
R4为氢、M或C1-C5烷基; 
R5为C1-C18烷基;且 
M为金属阳离子。 

9.
  根据权利要求1-8中任一项的用途,其中三嗪衍生物(b1)对应于下式的化合物: 


10.
  根据权利要求1-7中任一项的用途,其中三嗪衍生物(b1)对应于下式的化合物: 

其中: 
R6、R7和R8彼此独立地为任选取代的C1-C20烷基、C6-C10芳基、杂芳基; 
X为O或NR9;且 
R9为氢;任选取代的C1-C20烷基、C6-C10芳基、杂芳基。 

11.
  根据权利要求1-7或10的用途,其中三嗪衍生物(b1)对应于下式的化合物: 


12.
  根据权利要求1-7或10中任一项的用途,其中三嗪衍生物(b1)对应于下式的化合物: 


13.
  根据权利要求1-7中任一项的用途,其中羟基二苯甲酮衍生物(b2)对应于下式: 

其中: 
R10和R11彼此独立地为氢、C1-C20烷基、C2-C10链烯基、C3-C10环烷基、C3-C10环烯基,其中取代基R10和R11与其所键接的氮原子一起可形成5或6员环; 
R12和R13彼此独立地为C1-C20烷基;C2-C10链烯基;C3-C10环烷基;C3-C10环烯基;C1-C12烷氧基;C1-C20烷氧基羰基;C1-C12烷基氨基;C1-C12二烷基氨基;芳基;任选取代的杂芳基;赋予在水中的溶解性的取代基,其选自腈基、羧酸根、磺酸根和铵根; 
X为氢、COOR14或CONR15R16; 
R14至R16为氢;C1-C20烷基;C2-C10链烯基;C3-C10环烷基;C3-C10环烯基或(Y-O)o-Z、C6-C10芳基; 
Y为-(CH2)2、-(CH2)3-、-(CH2)4-或-CH(CH3)-CH2-; 
Z为-CH2-CH3、-CH2-CH2-CH3、-CH2-CH2-CH2-CH3或-CH(CH3)-CH3; 
m为0-3; 
n为0-4;且 
o为1-20。 

14.
  根据权利要求1-7或13中任一项的用途,其中羟基二苯甲酮衍生物(b2)对应于下式: 


15.
  根据权利要求1-7中任一项的用途,其中甲氧基二苯甲酰基甲烷衍生物(b3)对应于下式: 


16.
  根据权利要求1-7中任一项的用途,其中取代的丙烯酸酯(b4)对应于下式: 


17.
  根据权利要求1-7中任一项的用途,其中肉桂酸衍生物(b5)对应于下式: 


18.
  根据权利要求1-7中任一项的用途,其中水杨酸衍生物(b6)对应于下式: 


19.
  根据权利要求1-7中任一项的用途,其中苯并三唑衍生物(b7)对应于下式: 


20.
  根据权利要求1-7中任一项的用途,其中无机颜料(b8)选自油分散的TiO2。 

21.
  根据权利要求1-20中任一项的用途,其中UV过滤剂(b)以混合物形式使用。 

22.
  根据权利要求1-21中任一项的用途,其中使用(混合物01)化合物(TR2)和化合物(CA1);(混合物02)化合物(TR2)和化合物(TR4);(混合物03)化合物(TR2)和化合物(TR5);(混合物04)化合物(TR2)和化合物(AC1);(混合物05)化合物(BP1)和化合物(CA1);(混合物06)化合物(BP1)和化合物(TR4);(混合物07)化合物(BP1)和化合物(TR5);(混合物08)化合物(BP1)和化合物(AC1);(混合物09)化合物(TR2)和化合物(BP1);(混合物10)化合物(TR4)和化合物(CA1);(混合物11)化合物(TR5)和化合物(CA1);(混合物12)化合物(DM1)和化合物(TR4);(混合物13)化合物(DM1)和化合物(TR5);(混合物14)化合物(DM1)和化合物(AC1);(混合物15)油分散的TiO2和化合物(TR2);(混合物16)油分散的TiO2和化合物 (BP1);(混合物17)油分散的TiO2和化合物(TR4);(混合物18)油分散的TiO2和化合物(TR5);(混合物19)油分散的TiO2和化合物(CA1);(混合物20)油分散的TiO2和化合物(AC1);(混合物21)油分散的ZnO和化合物(TR2);(混合物22)油分散的ZnO和化合物(TR2);(混合物23)油分散的ZnO和化合物(BP1);(混合物24)油分散的ZnO和化合物(TR4);(混合物25)油分散的ZnO和化合物(TR5);(混合物26)油分散的TiO2和油分散的ZnO;(混合物27)化合物(DM1)和化合物(AC1);(混合物28)化合物(DM1)和化合物(TR2);(混合物29)化合物(DM1)和化合物(AC1)以及化合物(TR2);(混合物30)化合物(DM1)和化合物(AC1)以及化合物(TR4);(混合物31)化合物(DM1)和化合物(AC1)以及化合物(TR5);(混合物32)化合物(CA1)和化合物(BP2)以及化合物(TR4);(混合物33)化合物(CA1)和化合物(BP2)以及化合物(TR5);(混合物34)化合物(CA1)和化合物(BP2)以及化合物(TR2);(混合物35)化合物(DM1)和化合物(BP3)以及化合物(AC1);(混合物36)化合物(CA1)和化合物(BP2)以及化合物(BP3);(混合物37)化合物(TR2)和化合物(TR4)以及化合物(BP2);(混合物38)化合物(DM1)和化合物(AC1)和化合物(TR2)以及化合物(TR4);(混合物39)化合物(DM1)和化合物(AC1)和化合物(TR2)以及化合物(TR5);(混合物40)化合物(CA1)和化合物(BP2)和化合物(TR2)以及化合物(TR4);(混合物41)化合物(CA1)和化合物(BP2)和化合物(TR2)以及化合物(TR5);(混合物42)化合物(CA1)和化合物(BP2)和化合物(BP3)以及化合物(TR2);(混合物43)化合物(CA1)和化合物(BP2)和化合物(TR2)以及化合物(TR5);(混合物44)化合物(CA1)和化合物(BP2)和化合物(TR2)和化合物(TR4)以及化合物(ES1);(混合物45)化合物(CA1)和化合物(BP2)和化合物(TR2)和化合物(TR5)以及化合物(ES1);(混合物46)化合物(DM1)和化合物(AC1)和化合物(TR2)和化合物(TR4)以及化合物(ES1);(混合物47)化合物(CA1)和化合物(AC1)和化合物(TR2)和化合物(TR5)以及化合物(ES1)。 

23.
  根据权利要求1-22中任一项的用途,其中使用包含化合物(TR2)和化合物(TR4)以及化合物(BP2)的混合物(混合物37)。 

24.
  根据权利要求1-23中任一项的用途,其中使用: 
(a)由(gf1)司拉氯铵水辉石以及选自己二酸二丁酯和碳酸二乙基己酯的固定相形成的油凝胶;和 
(b)包含化合物(TR2)和化合物(TR4)以及化合物(BP2)的(混合物37)。 

25.
  化妆品组合物,其包含: 
(a)稳定的油凝胶,和 
(b)至少一种有机或无机UV过滤剂。 

说明书

油凝胶在UV吸收剂组合物中的用途
目前的皮肤护理产品大多基于乳液(乳剂、洗液和乳)。乳液为油或油溶性物质与水或水溶性组分的混合物,且为皮肤护理产品的最重要产品类型。
此外,仍存在优选推荐给问题皮肤且因此用于皮肤病化妆品中的仅具有油相的皮肤护理产品。就适用性而言,其不适于油性皮肤表面且留下不愉快的感觉。这些问题随着提高类脂对皮肤的渗透且降低油和类脂在产品中的浓度的乳液开发而解决。然而,配制剂中水的存在带来了新的问题:必须保持乳液的水相、一些成分对水敏感、且必须稳定乳液以对抗温度和储存的长期影响。
这些问题通过使用平常的成分如矿物油和蜡以及额外的添加剂而成功地解决。这些添加剂中的许多不被敏感皮肤耐受。例如,具有神经性皮炎皮肤的个体对长期使用乙氧基化醇不耐受,而乙氧基化醇属于最广泛使用的乳化剂。过敏症患者存在使用合适防腐剂等的问题。
特别地,由于具有皮肤屏障疾病的个体依赖于高剂量问题溶液中的生理性类脂,因此该特定团体的重要性日益增大。这些类脂仍基于使用合适的油、最低添加剂含量和方便的施用特征。为此,推荐使用油凝胶(也称为脂质体凝胶)。
油凝胶为含有所谓的凝胶形成剂和作为非连续(固定)相的油或类脂的半固态、半透明或透明体系。凝胶形成剂形成其中将油固定化的三维网络。该典型结构可比作液体浸渍的海绵,其中海绵代表凝胶形成剂,因此能吸收大量类脂。与水凝胶相比,油凝胶通常不含水。
包含油相的防晒组合物对UV过滤剂的性能具有显著影响,即对许多防晒体系而言,可观察到最大吸光率的波长(λ最大值)和摩尔吸光系数(ε)二者的变化。
因此,油凝胶可有利地用于防晒品中。令人惊讶地发现油凝胶在包含 至少一种UV过滤剂的防晒品中的使用提高了防晒组合物的防晒因子。
因此,本发明涉及油凝胶(a)在提高包含至少一种有机或无机UV过滤剂(b)的防晒品的防晒因子中的用途。
油凝胶(a)的固定相(油或类脂)优选选自:
(sp1)格尔伯特醇,
(sp2)直链C6-C24脂肪酸与直链C3-C24醇的酯,
(sp3)支链C6-C13羧酸与直链C6-C24脂肪醇的酯,
(sp4)直链C6-C24脂肪酸与支链醇的酯,
(sp5)羟基羧酸与直链或支链C6-C22脂肪醇的酯,
(sp6)直链和/或支链脂肪酸与多元醇的酯,
(sp7)基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯,
(sp8)基于C6-C18脂肪酸的液态甘油单酯/甘油二酯/甘油三酯混合物,
(sp9)C6-C24脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸的酯,
(sp10)C2-C12二羧酸与具有1-22个碳原子的直链或支链醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯,
(sp11)植物油,
(sp12)支链伯醇,
(sp13)取代的环己烷,
(sp14)直链和支链C6-C22脂肪醇碳酸酯,
(sp15)格尔伯特碳酸酯,
(sp16)苯甲酸与直链和/或支链C6-C22醇的酯,
(sp17)具有总计为12-36个碳原子的直链或支链、对称或不对称二烷基醚,
(sp18)硅油,
(sp19)脂族烃或环烷烃,
(sp20)脂肪酸与具有3-24个碳原子的醇的单酯,
(sp21)肉豆蔻酸异丙酯,
(sp22)异壬酸C16-C18烷基酯,
(sp23)硬脂酸2-乙基己酯,
(sp24)油酸鲸蜡醇酯,
(sp25)三辛酸甘油酯,
(sp26)椰油脂肪醇癸酸酯/辛酸酯
(sp27)硬脂酸正丁酯,
(sp28)二羧酸酯,
(sp29)二醇酯,
(sp30)多元醇,和
(sp31)二价和/或三价金属盐。
油凝胶(a)的固定相最优选选自己二酸二丁酯、碳酸二乙基己酯。
本发明油凝胶(a)的凝胶形成剂优选选自:
(gf1)司拉氯铵水辉石(膨润土),
(gf2)明胶,
(gf3)二氧化硅,
(gf4)蒙脱土,
(gf5)甘油单酯和甘油二酯,
(gf6)多糖,
(gf7)果胶,和
(gf8)特定聚合物。
油凝胶(a)的凝胶形成剂最优选选自与碳酸亚丙酯的组合的司拉氯铵水辉石。
本发明的UV过滤剂(b)优选选自:
(b1)三嗪衍生物,
(b2)羟基二苯甲酮衍生物,
(b3)甲氧基二苯甲酰基甲烷衍生物,
(b4)取代的丙烯酸酯,
(b5)肉桂酸衍生物,
(b6)水杨酸衍生物,
(b7)苯并三唑衍生物;和
(b8)无机颜料。
三嗪衍生物(b1)更优选选自下式的化合物:

其中:
R1和R2彼此独立地为C1-C18烷基、C2-C18链烯基或式-CH2-CH(OH)-CH2-O-T1的基团;
A1为式的基团;
R3为氢或C1-C10烷基;
R4为氢、M或C1-C5烷基;
R5为C1-C18烷基;且
M为金属阳离子。
三嗪衍生物(b1)的最优选代表为对应于下式的双-乙基己氧基甲氧基苯基三嗪(BEMT):

还优选的是对应于下式化合物的三嗪衍生物(b1):

其中:
R6、R7和R8彼此独立地为任选取代的C1-C20烷基、C6-C10芳基、杂芳基;
X为O或NR9;且
R9为氢,任选取代的C1-C20烷基、C6-C10芳基、杂芳基,
最优选的代表为对应于下式的乙基己基三嗪酮(EHT):

或对应于下式的二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(DBT):

羟基二苯甲酮衍生物(b2)优选为对应于下式的氨基取代的羟基二苯甲酮:

其中:
R10和R11彼此独立地为氢、C1-C20烷基、C2-C10链烯基、C3-C10环烷基、C3-C10环烯基,其中取代基R10和R11与其所键接的氮原子一起可形成5或6员环;
R12和R13彼此独立地为C1-C20烷基;C2-C10链烯基;C3-C10环烷基;C3-C10环烯基;C1-C12烷氧基;C1-C20烷氧基羰基;C1-C12烷基氨基;C1-C12二烷基氨基;芳基;任选取代的杂芳基;赋予在水中的溶解性的取代基,其选自腈基、羧酸根、磺酸根和铵根;
X为氢、COOR14或CONR15R16
R14至R16为氢;C1-C20烷基;C2-C10链烯基;C3-C10环烷基;C3-C10环烯基或(Y-O)o-Z、C6-C10芳基;
Y为-(CH2)2、-(CH2)3-、-(CH2)4-或-CH(CH3)-CH2-;
Z为-CH2-CH3;-CH2-CH2-CH3;-CH2-CH2-CH2-CH3;或-CH(CH3)-CH3
m为0-3;
n为0-4;且
o为1-20。
氨基取代的羟基二苯甲酮(b2)的更优选代表为对应于下式的二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(DHHB):

(b2)的其他优选代表为对应于下式的二苯甲酮-3(B-3):

甲氧基二苯甲酰基甲烷衍生物(b3)的优选代表为对应于下式的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(BMDBM)。

取代的丙烯酸酯(b4)的优选代表为对应于下式的2-腈基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(OCR):

肉桂酸衍生物(b5)的优选代表为对应于下式的甲氧基肉桂酸乙基己酯(EHMC):

水杨酸衍生物(b6)的优选代表为对应于下式的水杨酸乙基己酯:

苯并三唑衍生物(b7)的优选代表为对应于下式的甲酚曲唑三硅氧烷:

无机颜料(b8)优选选自油分散的TiO2
更优选UV过滤剂(b1)-(b8)以混合物形式使用。
全球所用的市售油溶性或油混溶性UV过滤剂列于下表1中。它们全部可在油凝胶配制剂中以任意组合的形式使用。浓度也可根据不同地域的注册状态而变化。


根据本发明,优选使用的2种UV过滤剂的混合物实例:
(混合物01)化合物(TR2)和化合物(CA1);
(混合物02)化合物(TR2)和化合物(TR4);
(混合物03)化合物(TR2)和化合物(TR5);
(混合物04)化合物(TR2)和化合物(AC1);
(混合物05)化合物(BP1)和化合物(CA1);
(混合物06)化合物(BP1)和化合物(TR4);
(混合物07)化合物(BP1)和化合物(TR5);
(混合物08)化合物(BP1)和化合物(AC1);
(混合物09)化合物(TR2)和化合物(BP1);
(混合物10)化合物(TR4)和化合物(CA1);
(混合物11)化合物(TR5)和化合物(CA1);
(混合物12)化合物(DM1)和化合物(TR4);
(混合物13)化合物(DM1)和化合物(TR5);
(混合物14)化合物(DM1)和化合物(AC1);
(混合物15)油分散的TiO2和化合物(TR2):
(混合物16)油分散的TiO2和化合物(BP1);
(混合物17)油分散的TiO2和化合物(TR4);
(混合物18)油分散的TiO2和化合物(TR5);
(混合物19)油分散的TiO2和化合物(CA1);
(混合物20)油分散的TiO2和化合物(AC1);
(混合物21)油分散的ZnO和化合物(TR2);
(混合物22)油分散的ZnO和化合物(TR2);
(混合物23)油分散的ZnO和化合物(BP1);
(混合物24)油分散的ZnO和化合物(TR4);
(混合物25)油分散的ZnO和化合物(TR5);
(混合物26)油分散的TiO2和油分散的ZnO;
(混合物27)化合物(DM1)和化合物(AC1);
(混合物28)化合物(DM1)和化合物(TR2);
根据本发明,优选使用的3种UV过滤剂的混合物实例:
(混合物29):化合物(DM1)和化合物(AC1);以及化合物(TR2);
(混合物30):化合物(DM1)和化合物(AC1);以及化合物(TR4);
(混合物31):化合物(DM1)和化合物(AC1);以及化合物(TR5);
(混合物32):化合物(CA1)和化合物(BP2);以及化合物(TR4);
(混合物33):化合物(CA1)和化合物(BP2);以及化合物(TR5);
(混合物34):化合物(CA1)和化合物(BP2);以及化合物(TR2);
(混合物35):化合物(DM1)和化合物(BP3);以及化合物(AC1);
(混合物36):化合物(CA1)和化合物(BP2);以及化合物(BP3);
(混合物37):化合物(TR2)和化合物(TR4);以及化合物(BP2);
根据本发明,优选使用的4种UV过滤剂的混合物实例:
(混合物38):化合物(DM1)和化合物(AC1);和化合物(TR2);以及化合物(TR4);
(混合物39):化合物(DM1)和化合物(AC1);和化合物(TR2);以及化合物(TR5);
(混合物40):化合物(CA1)和化合物(BP2);和化合物(TR2);以及化合物(TR4);
(混合物41):化合物(CA1)和化合物(BP2);和化合物(TR2);以及化合物(TR5);
(混合物42):化合物(CA1)和化合物(BP2);和化合物(BP3);以及化合物(TR2);
(混合物43):化合物(CA1)和化合物(BP2);和化合物(TR2);以及化合物(TR5)。
根据本发明,优选使用的5种UV过滤剂的混合物实例:
(混合物44):化合物(CA1)和化合物(BP2);和化合物(TR2);以及化合物 (TR4);和化合物(ES1);
(混合物45):化合物(CA1)和化合物(BP2);和化合物(TR2);以及化合物(TR5);和化合物(ES1);
(混合物46):化合物(DM1)和化合物(AC1);和化合物(TR2);以及化合物(TR4);和化合物(ES1);
(混合物47):化合物(CA1)和化合物(AC1);和化合物(TR2);以及化合物(TR5);和化合物(ES1)。
最优选使用包含化合物(TR2)和化合物(TR4)以及化合物(BP2)的混合物(混合物37)。
最优选地,本发明涉及如下组合的用途:
(a)由(gf1)司拉氯铵水辉石和选自己二酸二丁酯和碳酸二乙基己酯的固定相形成的油凝胶;和
(b)包含化合物(TR2)和化合物(TR4)以及化合物(BP2)的(混合物37)。
作为非连续相代表的油为例如(sp1)格尔伯特醇,其基于具有6-18个,优选8-10个碳原子的脂肪醇;(sp2)直链C6-C24脂肪酸与直链C3-C24醇的酯;(sp3)支链C6-C13羧酸与直链C6-C24脂肪醇的酯;(sp4)直链C6-C24脂肪酸与支链醇,尤其是2-乙基己醇的酯;(sp5)羟基羧酸与直链或支链C6-C22脂肪醇的酯,尤其是苹果酸二辛酯;(sp6)直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格尔伯特醇的酯;(sp7)基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯;(sp8)基于C6-C18脂肪酸的液态甘油单酯/甘油二酯/甘油三酯混合物;(sp9)C6-C24脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸,尤其是苯甲酸的酯;(sp10)C2-C12二羧酸与具有1-22个碳原子的直链醇或支链醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯;(sp11)植物油,例如向日葵油、橄榄油、大豆油、菜籽油、杏仁油、霍霍巴油、橙油、小麦胚芽油、桃仁油和椰油的液态组分;(sp12)支链伯醇;(sp13)取代的环己烷;(sp14)直链和支链C6-C22脂肪醇碳酸酯;(sp15)格尔伯特碳酸酯;(sp16)苯甲酸与直链和/或支链C6-C22醇的酯(例如TN);(sp17)具有总计为12-36个碳原子,尤其是12-24个碳原子的直链或支链、对称或不对称的二烷基醚,例如二正辛基醚、二正癸基醚、二正壬基醚、二正十一烷基醚、二正十二烷基醚、正己基正辛 基醚、正辛基正癸基醚、正癸基正十一烷基醚、正十一烷基正十二烷基醚、正己基正十一烷基醚、二叔丁基醚、二异戊基醚、二-3-乙基癸基醚、叔丁基正辛基醚、异戊基正辛基醚和2-甲基戊基正辛基醚;(sp18)硅油;(sp19)脂族烃或环烷烃;(sp20)脂肪酸与具有3-24个碳原子的醇的单酯。该组物质包括具有8-24个碳原子的脂肪酸如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、顺-9-二十碳烯酸、山嵛酸和芥酸及其工业级混合物(例如在天然脂肪和油的压力脱除中、在获自Roelen羰基合成的醛的还原中或在不饱和脂肪酸的二聚中获得)与醇如异丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反式十八烯醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、桐醇、花生醇、顺-9-二十碳烯醇、山嵛醇、瓢儿菜醇和巴惟醇(brassidyl alcohol)及其工业级混合物(例如在高压氢化基于脂肪和油的工业级甲基酯或获自Roelen羰基合成的醛中以及在不饱和脂肪醇二聚中作为单体馏分获得)的酯化产物;(sp21)肉豆蔻酸异丙酯;(sp22)异壬酸C16-C18烷基酯,(sp23)硬脂酸2-乙基己酯;(sp24)油酸鲸蜡酯;(sp25)三辛酸甘油酯;(sp26)椰油脂肪醇癸酸酯/辛酸酯;(sp27)硬脂酸正丁酯;(sp28)二羧酸酯如己二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯和乙酸二异十三烷基酯;(sp29)二醇酯,例如乙二醇二油酸酯、乙二醇二异十三烷酸酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)、丙二醇二异硬酸酯、丙二醇二壬酸酯、丁二醇二异硬酸酯和新戊二醇二辛酸酯;(sp30)多元醇如乙醇、异丙醇、丙二醇、己二醇、甘油和山梨糖醇;(sp31)一种或多种烷基羧酸的二价和/或三价金属盐(碱土金属,尤其是Al3+)。
本发明所用的油凝胶的优选油组分为己二酸二丁酯和碳酸二乙基己酯。
油组分可以以基于所述组合物的总重量为例如1-60重量%,尤其为5-50重量%,优选为10-35重量%的量使用。
所述油凝胶的相应形成根据本领域技术人员所已知的操作条件进行。尤其参考下文的实施例。
特别地,取决于所设想的组合物,可在制备具有基本上均匀外观的油凝胶之前将UV吸收剂(b)添加至所述油凝胶中。还可将UV吸收剂(b)添加至预先形成的本发明稳定油凝胶中,这在搅拌下进行,由此使得所述UV吸收剂(b)分布在所述油凝胶中。
自不待言,本领域技术人员知晓必须考虑到所用UV吸收剂的特性,适应工艺的操作条件,尤其是温度,从而可不对活性成分的性能产生不利影响。
最后,本发明的主题涉及一种稳定的化妆品组合物,其特征在于其包含:
(a)稳定的油凝胶,和
(b)至少一种有机或无机UV过滤剂。
本发明的防晒组合物尤其可用于保护对紫外光敏感的有机物质,尤其是人类和动物皮肤和毛发免受UV辐射的作用。因此,该UV过滤剂组合适于作为光防护剂用于化妆品、药物和兽药制剂中。
所述化妆品制剂除了本发明的UV吸收剂组合之外,还可包含一种或多种如下物质类别的UV防护剂:对氨基苯甲酸衍生物、二苯甲酮衍生物、3-咪唑-4-基丙烯酸和酯;苯并呋喃衍生物、聚合物UV吸收剂、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、邻氨基苯甲酸基酯;部花青衍生物;或包封的UV吸收剂。
还可将“Sunscreens”,编辑N.J.Lowe,N.A.Shaath,Marcel Dekker,Inc.,New York and Basle或Cosmetics&Toiletries(107),第50页及随后各页(1992)中所述的UV吸收剂用作额外的UV防护物质。
尤其优选下表2中所示的光防护剂:




此外,还可将如IP.com Journal(2009),9(1B),17所述的包封在聚合物基体如PMMA中的BEMT(Tinosorb S,双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)用作额外的UV防护物质。
还可将下述化合物用作额外的UV防护物质:
WO2004/006878中所述的部花青衍生物:

(A)和(B)可呈E-或Z-构型。
可将上述各光防护剂,尤其是上表中作为优选方案描述的光防护剂以与本发明UV吸收剂组合的混合物形式使用。应理解的是,就此而言,除本发明的UV吸收剂组合之外,还可使用超过一种的额外光防护剂,例如2、3、4、5或6种其他光防护剂。优选使用基于重量为1:99-99:1,尤其为1:95-95:1,优选为10:90-90:10的本发明UV吸收剂/其他光防护剂的混合比。特别感兴趣的是20:80-80:20,尤其为40:60-60:40,优选为约50:50的混合比。尤其可使用该混合物来提高溶解性。
合适的混合物可尤其有利地用于本发明的化妆品组合物中。
所述化妆品组合物含有基于所述组合物的总重量为例如0.1-30重量%,优选0.1-15重量%,尤其是0.5-10重量%的本发明UV吸收剂组合和至少一种化妆可耐受的助剂。
所述化妆品组合物可通过使用常规方法物理混合所述UV吸收剂和所述助剂,例如通过一起简单搅拌各组分,尤其是通过利用已知化妆品UV吸 收剂,例如尤其是OMC、水杨酸异辛酯的溶解性而制备。所述UV吸收剂可例如在不进一步处理的情况下使用。
此外,本发明的组合物可含有温和表面活性剂、富脂剂、珠光蜡、稠度调节剂、增稠剂、聚合物、聚硅氧烷化合物、脂肪、蜡、稳定剂、生物源活性成分、除臭活性成分、去头屑剂、成膜剂、膨润剂、抗氧化剂、水溶助长剂、防腐剂、昆虫驱避剂、自晒黑剂、增溶剂、芳香油、着色剂、抑菌剂等作为其它助剂和添加剂。
本发明的化妆品配制剂包含在宽范围的各种化妆品制剂中。可考虑尤其是例如如下制剂:皮肤护理制剂、皮肤晒黑制剂、去色素制剂或昆虫驱避剂。
本发明化妆品制剂的特征在于使人类皮肤具有对日光的损害影响的优异保护。
现在借助实施例阐述本发明,然而在任何情况下不应理解为限制本发明的范围。
在下文中,除非另有说明,否则所述百分比为重量百分比。
实施例
实施例1:油凝胶的防晒因子—防晒配制剂的油极性对其防晒因子的影响
制备具有恒定的UV吸收剂组成但润肤剂极性不同的油凝胶。在第一次试验中,将六种具有不同油的配制剂送至人体防晒因子(SPF)测定。它们均显示出极高的SPF值兼具非常高的变异性,从而不可能作出有意义的评估。
使用相同的UV吸收剂组合物,选择两种油且凝胶形成剂浓度在零至第一次研究中所用的浓度之间变化且此外还使用一个中间浓度,从而获得六种不同的试样。再次将所述配制剂送至人体SPF测定。
作为油,使用己二酸二丁酯和碳酸二乙基己酯(固定相),其性能列于表EX1中。结果汇总在表EX2中且六种配制剂的完整信息示于表EX3中。

油对水的界面张力越小[1],则其极性越大。这与Log P辛醇/水的值相符。 就两种油而言,计算的Hildebrand溶度参数δ非常相似,这表明其增溶能力应相当。
作为凝胶形成剂,使用与碳酸亚丙酯组合的司拉氯铵水辉石(Bentone 27)。Bentone27为疏水改性层状硅酸盐。粘土片晶的平均尺寸为80×800×1nm。添加碳酸亚丙酯有助于在油中形成凝胶形成剂的网络结构。人体SPF测量结果
所有配制剂中所用的UV吸收剂组合物为5%Uvinul A plus、2.5%Uvinul T150和3%Tinosorb S。使用最新版本的BASF防晒模拟器,对该组合物获得了20.8的SPF计算值。
在两个试验机构中测定的人体SPF防晒结果示于表2中。

从表EX2清楚看出,不具有凝胶形成剂的配制剂显示出比由计算所预期的值要小得多的SPF值,而添加凝胶形成剂导致SPF急剧增大,超过预期值。显然,在人体结果中,Bentone27的浓度为6.5%还是13%并不重要。

粘度测量结果
对低粘度使用具有LV转子的Brookfield DV-III,对高粘度使用具有RV 转子的Brookfield DV-III Ultrx。

表EX4中的结果显示粘度随着更高的凝胶形成剂浓度而急剧增大。

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1、10申请公布号CN104039299A43申请公布日20140910CN104039299A21申请号201280056921922申请日2012112011190241720111123EP61/563,04820111123USA61K8/26200601A61K8/37200601A61Q17/04200601A61K8/0420060171申请人巴斯夫欧洲公司地址德国路德维希港72发明人B赫尔佐克C德赛74专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人肖威刘金辉54发明名称油凝胶在UV吸收剂组合物中的用途57摘要本发明公开了油凝胶A在提高包含至少一种有机或无机UV过滤剂B的防晒品的防。

2、晒因子的用途。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014052086PCT国际申请的申请数据PCT/EP2012/0730952012112087PCT国际申请的公布数据WO2013/076075EN2013053051INTCL权利要求书7页说明书16页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书7页说明书16页10申请公布号CN104039299ACN104039299A1/7页21油凝胶A在提高包含至少一种有机或无机UV过滤剂B的防晒品的防晒因子中的用途。2根据权利要求1的用途,其中油凝胶A的固定相选自SP1格尔伯特醇,SP2直链C6C24脂肪酸与直链C3C24。

3、醇的酯,SP3支链C6C13羧酸与直链C6C24脂肪醇的酯,SP4直链C6C24脂肪酸与支链醇的酯,SP5羟基羧酸与直链或支链C6C22脂肪醇的酯,SP6直链和/或支链脂肪酸与多元醇的酯,SP7基于C6C10脂肪酸的甘油三酯,SP8基于C6C18脂肪酸的液态甘油单酯/甘油二酯/甘油三酯混合物,SP9C6C24脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸的酯,SP10C2C12二羧酸与具有122个碳原子的直链或支链醇或具有210个碳原子和26个羟基的多元醇的酯,SP11植物油,SP12支链伯醇,SP13取代的环己烷,SP14直链和支链C6C22脂肪醇碳酸酯,SP15格尔伯特碳酸酯,SP16苯甲酸与直链和/或。

4、支链C6C22醇的酯,SP17具有总计为1236个碳原子的直链或支链、对称或不对称二烷基醚,SP18硅油,SP19脂族烃或环烷烃,SP20脂肪酸与具有324个碳原子的醇的单酯,SP21肉豆蔻酸异丙酯,SP22异壬酸C16C18烷基酯,SP23硬脂酸2乙基己酯,SP24油酸鲸蜡醇酯,SP25三辛酸甘油酯,SP26椰油脂肪醇癸酸酯/辛酸酯SP27硬脂酸正丁酯,SP28二羧酸酯,SP29二醇酯,SP30多元醇,和SP31二价和/或三价金属盐。3根据权利要求1或2的用途,其中油凝胶A的固定相选自己二酸二丁酯和碳酸二乙基己酯。4根据权利要求13中任一项的用途,其中油凝胶A的凝胶形成剂选自GF1司拉氯铵水。

5、辉石膨润土,权利要求书CN104039299A2/7页3GF2明胶,GF3二氧化硅,GF4蒙脱土,GF5甘油单酯和甘油二酯,GF6多糖,GF7果胶,和GF8特定聚合物。5根据权利要求14中任一项的用途,其中油凝胶A的凝胶形成剂选自与碳酸亚丙酯组合的GF1司拉氯铵水辉石。6根据权利要求15中任一项的用途,其中油凝胶A由固定相组分SP29二羧酸酯或SP14直链和支链C6C22脂肪醇碳酸酯以及凝胶形成剂GF1司拉氯铵水辉石和GF8特定聚合物,优选聚乙烯形成。7根据权利要求16中任一项的用途,其中UV过滤剂B选自B1三嗪衍生物,B2羟基二苯甲酮衍生物,B3甲氧基二苯甲酰基甲烷衍生物,B4取代的丙烯酸酯。

6、,B5肉桂酸衍生物,B6水杨酸衍生物,B7苯并三唑衍生物;和B8无机颜料。8根据权利要求17中任一项的用途,其中三嗪衍生物B1选自下式的化合物其中R1和R2彼此独立地为C1C18烷基、C2C18链烯基或式CH2CHOHCH2OT1的基团;A1为下式的基团R3为氢或C1C10烷基;R4为氢、M或C1C5烷基;R5为C1C18烷基;且M为金属阳离子。9根据权利要求18中任一项的用途,其中三嗪衍生物B1对应于下式的化合物权利要求书CN104039299A3/7页410根据权利要求17中任一项的用途,其中三嗪衍生物B1对应于下式的化合物其中R6、R7和R8彼此独立地为任选取代的C1C20烷基、C6C1。

7、0芳基、杂芳基;X为O或NR9;且R9为氢;任选取代的C1C20烷基、C6C10芳基、杂芳基。11根据权利要求17或10的用途,其中三嗪衍生物B1对应于下式的化合物权利要求书CN104039299A4/7页512根据权利要求17或10中任一项的用途,其中三嗪衍生物B1对应于下式的化合物13根据权利要求17中任一项的用途,其中羟基二苯甲酮衍生物B2对应于下式其中R10和R11彼此独立地为氢、C1C20烷基、C2C10链烯基、C3C10环烷基、C3C10环烯基,其权利要求书CN104039299A5/7页6中取代基R10和R11与其所键接的氮原子一起可形成5或6员环;R12和R13彼此独立地为C1。

8、C20烷基;C2C10链烯基;C3C10环烷基;C3C10环烯基;C1C12烷氧基;C1C20烷氧基羰基;C1C12烷基氨基;C1C12二烷基氨基;芳基;任选取代的杂芳基;赋予在水中的溶解性的取代基,其选自腈基、羧酸根、磺酸根和铵根;X为氢、COOR14或CONR15R16;R14至R16为氢;C1C20烷基;C2C10链烯基;C3C10环烷基;C3C10环烯基或YOOZ、C6C10芳基;Y为CH22、CH23、CH24或CHCH3CH2;Z为CH2CH3、CH2CH2CH3、CH2CH2CH2CH3或CHCH3CH3;M为03;N为04;且O为120。14根据权利要求17或13中任一项的用途。

9、,其中羟基二苯甲酮衍生物B2对应于下式15根据权利要求17中任一项的用途,其中甲氧基二苯甲酰基甲烷衍生物B3对应于下式16根据权利要求17中任一项的用途,其中取代的丙烯酸酯B4对应于下式17根据权利要求17中任一项的用途,其中肉桂酸衍生物B5对应于下式18根据权利要求17中任一项的用途,其中水杨酸衍生物B6对应于下式19根据权利要求17中任一项的用途,其中苯并三唑衍生物B7对应于下式权利要求书CN104039299A6/7页720根据权利要求17中任一项的用途,其中无机颜料B8选自油分散的TIO2。21根据权利要求120中任一项的用途,其中UV过滤剂B以混合物形式使用。22根据权利要求121中。

10、任一项的用途,其中使用混合物01化合物TR2和化合物CA1;混合物02化合物TR2和化合物TR4;混合物03化合物TR2和化合物TR5;混合物04化合物TR2和化合物AC1;混合物05化合物BP1和化合物CA1;混合物06化合物BP1和化合物TR4;混合物07化合物BP1和化合物TR5;混合物08化合物BP1和化合物AC1;混合物09化合物TR2和化合物BP1;混合物10化合物TR4和化合物CA1;混合物11化合物TR5和化合物CA1;混合物12化合物DM1和化合物TR4;混合物13化合物DM1和化合物TR5;混合物14化合物DM1和化合物AC1;混合物15油分散的TIO2和化合物TR2;混合。

11、物16油分散的TIO2和化合物BP1;混合物17油分散的TIO2和化合物TR4;混合物18油分散的TIO2和化合物TR5;混合物19油分散的TIO2和化合物CA1;混合物20油分散的TIO2和化合物AC1;混合物21油分散的ZNO和化合物TR2;混合物22油分散的ZNO和化合物TR2;混合物23油分散的ZNO和化合物BP1;混合物24油分散的ZNO和化合物TR4;混合物25油分散的ZNO和化合物TR5;混合物26油分散的TIO2和油分散的ZNO;混合物27化合物DM1和化合物AC1;混合物28化合物DM1和化合物TR2;混合物29化合物DM1和化合物AC1以及化合物TR2;混合物30化合物DM。

12、1和化合物AC1以及化合物TR4;混合物31化合物DM1和化合物AC1以及化合物TR5;混合物32化合物CA1和化合物BP2以及化合物TR4;混合物33化合物CA1和化合物BP2以及化合物TR5;混合物34化合物CA1和化合物BP2以及化合物TR2;混合物35化合物DM1和化合物BP3以及化合物AC1;混合物36化合物CA1和化合物BP2以及化合物BP3;混合物37化合物TR2和化合物TR4以及化合物BP2;混合物38化合物DM1和化合物AC1和化合物TR2以及化合物TR4;混合物39化合物DM1和化合物AC1和化合物TR2以及化合物TR5;混合物40化合物CA1和化合物BP2和化合物TR2以。

13、及化合物TR4;混合物41化合物CA1和化合物BP2和化合物TR2以及化合物TR5;混合物42化合物CA1和化合物BP2和化合物BP3以及化合物TR2;混合物43化合物CA1和化合物BP2和化合物TR2以及化合物TR5;混合物44化合物CA1和化合物BP2和化合物TR2和化合物TR4以及化合物ES1;混合物45化合物CA1和化合物BP2和化合物TR2和化合物TR5以及化合物ES1;混合物46化合物DM1和化合物AC1和化合物TR2和化合物TR4以及化合物ES1;混合物47化合物CA1和化合物AC1和化合物TR2和化合物TR5以及化合物ES1。23根据权利要求122中任一项的用途,其中使用包含化。

14、合物TR2和化合物TR4权利要求书CN104039299A7/7页8以及化合物BP2的混合物混合物37。24根据权利要求123中任一项的用途,其中使用A由GF1司拉氯铵水辉石以及选自己二酸二丁酯和碳酸二乙基己酯的固定相形成的油凝胶;和B包含化合物TR2和化合物TR4以及化合物BP2的混合物37。25化妆品组合物,其包含A稳定的油凝胶,和B至少一种有机或无机UV过滤剂。权利要求书CN104039299A1/16页9油凝胶在UV吸收剂组合物中的用途0001目前的皮肤护理产品大多基于乳液乳剂、洗液和乳。乳液为油或油溶性物质与水或水溶性组分的混合物,且为皮肤护理产品的最重要产品类型。0002此外,仍存。

15、在优选推荐给问题皮肤且因此用于皮肤病化妆品中的仅具有油相的皮肤护理产品。就适用性而言,其不适于油性皮肤表面且留下不愉快的感觉。这些问题随着提高类脂对皮肤的渗透且降低油和类脂在产品中的浓度的乳液开发而解决。然而,配制剂中水的存在带来了新的问题必须保持乳液的水相、一些成分对水敏感、且必须稳定乳液以对抗温度和储存的长期影响。0003这些问题通过使用平常的成分如矿物油和蜡以及额外的添加剂而成功地解决。这些添加剂中的许多不被敏感皮肤耐受。例如,具有神经性皮炎皮肤的个体对长期使用乙氧基化醇不耐受,而乙氧基化醇属于最广泛使用的乳化剂。过敏症患者存在使用合适防腐剂等的问题。0004特别地,由于具有皮肤屏障疾病。

16、的个体依赖于高剂量问题溶液中的生理性类脂,因此该特定团体的重要性日益增大。这些类脂仍基于使用合适的油、最低添加剂含量和方便的施用特征。为此,推荐使用油凝胶也称为脂质体凝胶。0005油凝胶为含有所谓的凝胶形成剂和作为非连续固定相的油或类脂的半固态、半透明或透明体系。凝胶形成剂形成其中将油固定化的三维网络。该典型结构可比作液体浸渍的海绵,其中海绵代表凝胶形成剂,因此能吸收大量类脂。与水凝胶相比,油凝胶通常不含水。0006包含油相的防晒组合物对UV过滤剂的性能具有显著影响,即对许多防晒体系而言,可观察到最大吸光率的波长最大值和摩尔吸光系数二者的变化。0007因此,油凝胶可有利地用于防晒品中。令人惊讶。

17、地发现油凝胶在包含至少一种UV过滤剂的防晒品中的使用提高了防晒组合物的防晒因子。0008因此,本发明涉及油凝胶A在提高包含至少一种有机或无机UV过滤剂B的防晒品的防晒因子中的用途。0009油凝胶A的固定相油或类脂优选选自0010SP1格尔伯特醇,0011SP2直链C6C24脂肪酸与直链C3C24醇的酯,0012SP3支链C6C13羧酸与直链C6C24脂肪醇的酯,0013SP4直链C6C24脂肪酸与支链醇的酯,0014SP5羟基羧酸与直链或支链C6C22脂肪醇的酯,0015SP6直链和/或支链脂肪酸与多元醇的酯,0016SP7基于C6C10脂肪酸的甘油三酯,0017SP8基于C6C18脂肪酸的液。

18、态甘油单酯/甘油二酯/甘油三酯混合物,0018SP9C6C24脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸的酯,0019SP10C2C12二羧酸与具有122个碳原子的直链或支链醇或具有210个碳原子和26个羟基的多元醇的酯,说明书CN104039299A2/16页100020SP11植物油,0021SP12支链伯醇,0022SP13取代的环己烷,0023SP14直链和支链C6C22脂肪醇碳酸酯,0024SP15格尔伯特碳酸酯,0025SP16苯甲酸与直链和/或支链C6C22醇的酯,0026SP17具有总计为1236个碳原子的直链或支链、对称或不对称二烷基醚,0027SP18硅油,0028SP19脂族烃或环。

19、烷烃,0029SP20脂肪酸与具有324个碳原子的醇的单酯,0030SP21肉豆蔻酸异丙酯,0031SP22异壬酸C16C18烷基酯,0032SP23硬脂酸2乙基己酯,0033SP24油酸鲸蜡醇酯,0034SP25三辛酸甘油酯,0035SP26椰油脂肪醇癸酸酯/辛酸酯0036SP27硬脂酸正丁酯,0037SP28二羧酸酯,0038SP29二醇酯,0039SP30多元醇,和0040SP31二价和/或三价金属盐。0041油凝胶A的固定相最优选选自己二酸二丁酯、碳酸二乙基己酯。0042本发明油凝胶A的凝胶形成剂优选选自0043GF1司拉氯铵水辉石膨润土,0044GF2明胶,0045GF3二氧化硅,0。

20、046GF4蒙脱土,0047GF5甘油单酯和甘油二酯,0048GF6多糖,0049GF7果胶,和0050GF8特定聚合物。0051油凝胶A的凝胶形成剂最优选选自与碳酸亚丙酯的组合的司拉氯铵水辉石。0052本发明的UV过滤剂B优选选自0053B1三嗪衍生物,0054B2羟基二苯甲酮衍生物,0055B3甲氧基二苯甲酰基甲烷衍生物,0056B4取代的丙烯酸酯,0057B5肉桂酸衍生物,0058B6水杨酸衍生物,说明书CN104039299A103/16页110059B7苯并三唑衍生物;和0060B8无机颜料。0061三嗪衍生物B1更优选选自下式的化合物00620063其中0064R1和R2彼此独立地。

21、为C1C18烷基、C2C18链烯基或式CH2CHOHCH2OT1的基团;0065A1为式或的基团;0066R3为氢或C1C10烷基;0067R4为氢、M或C1C5烷基;0068R5为C1C18烷基;且0069M为金属阳离子。0070三嗪衍生物B1的最优选代表为对应于下式的双乙基己氧基甲氧基苯基三嗪BEMT00710072还优选的是对应于下式化合物的三嗪衍生物B10073说明书CN104039299A114/16页120074其中0075R6、R7和R8彼此独立地为任选取代的C1C20烷基、C6C10芳基、杂芳基;0076X为O或NR9;且0077R9为氢,任选取代的C1C20烷基、C6C10芳。

22、基、杂芳基,0078最优选的代表为对应于下式的乙基己基三嗪酮EHT00790080或对应于下式的二乙基己基丁酰胺基三嗪酮DBT0081说明书CN104039299A125/16页130082羟基二苯甲酮衍生物B2优选为对应于下式的氨基取代的羟基二苯甲酮00830084其中0085R10和R11彼此独立地为氢、C1C20烷基、C2C10链烯基、C3C10环烷基、C3C10环烯基,其中取代基R10和R11与其所键接的氮原子一起可形成5或6员环;0086R12和R13彼此独立地为C1C20烷基;C2C10链烯基;C3C10环烷基;C3C10环烯基;C1C12烷氧基;C1C20烷氧基羰基;C1C12烷。

23、基氨基;C1C12二烷基氨基;芳基;任选取代的杂芳基;赋予在水中的溶解性的取代基,其选自腈基、羧酸根、磺酸根和铵根;0087X为氢、COOR14或CONR15R16;0088R14至R16为氢;C1C20烷基;C2C10链烯基;C3C10环烷基;C3C10环烯基或YOOZ、C6C10芳基;0089Y为CH22、CH23、CH24或CHCH3CH2;0090Z为CH2CH3;CH2CH2CH3;CH2CH2CH2CH3;或CHCH3CH3;0091M为03;0092N为04;且0093O为120。0094氨基取代的羟基二苯甲酮B2的更优选代表为对应于下式的二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯DHHB0。

24、095说明书CN104039299A136/16页140096B2的其他优选代表为对应于下式的二苯甲酮3B300970098甲氧基二苯甲酰基甲烷衍生物B3的优选代表为对应于下式的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷BMDBM。00990100取代的丙烯酸酯B4的优选代表为对应于下式的2腈基3,3二苯基丙烯酸2乙基己酯OCR01010102肉桂酸衍生物B5的优选代表为对应于下式的甲氧基肉桂酸乙基己酯EHMC01030104水杨酸衍生物B6的优选代表为对应于下式的水杨酸乙基己酯01050106苯并三唑衍生物B7的优选代表为对应于下式的甲酚曲唑三硅氧烷0107说明书CN104039299A147/16页1501。

25、08无机颜料B8优选选自油分散的TIO2。0109更优选UV过滤剂B1B8以混合物形式使用。0110全球所用的市售油溶性或油混溶性UV过滤剂列于下表1中。它们全部可在油凝胶配制剂中以任意组合的形式使用。浓度也可根据不同地域的注册状态而变化。01110112说明书CN104039299A158/16页160113根据本发明,优选使用的2种UV过滤剂的混合物实例0114混合物01化合物TR2和化合物CA1;0115混合物02化合物TR2和化合物TR4;0116混合物03化合物TR2和化合物TR5;0117混合物04化合物TR2和化合物AC1;0118混合物05化合物BP1和化合物CA1;0119混。

26、合物06化合物BP1和化合物TR4;0120混合物07化合物BP1和化合物TR5;0121混合物08化合物BP1和化合物AC1;0122混合物09化合物TR2和化合物BP1;0123混合物10化合物TR4和化合物CA1;0124混合物11化合物TR5和化合物CA1;0125混合物12化合物DM1和化合物TR4;0126混合物13化合物DM1和化合物TR5;0127混合物14化合物DM1和化合物AC1;0128混合物15油分散的TIO2和化合物TR20129混合物16油分散的TIO2和化合物BP1;0130混合物17油分散的TIO2和化合物TR4;0131混合物18油分散的TIO2和化合物TR5。

27、;0132混合物19油分散的TIO2和化合物CA1;0133混合物20油分散的TIO2和化合物AC1;0134混合物21油分散的ZNO和化合物TR2;0135混合物22油分散的ZNO和化合物TR2;0136混合物23油分散的ZNO和化合物BP1;0137混合物24油分散的ZNO和化合物TR4;0138混合物25油分散的ZNO和化合物TR5;0139混合物26油分散的TIO2和油分散的ZNO;0140混合物27化合物DM1和化合物AC1;0141混合物28化合物DM1和化合物TR2;0142根据本发明,优选使用的3种UV过滤剂的混合物实例0143混合物29化合物DM1和化合物AC1;以及化合物T。

28、R2;0144混合物30化合物DM1和化合物AC1;以及化合物TR4;0145混合物31化合物DM1和化合物AC1;以及化合物TR5;说明书CN104039299A169/16页170146混合物32化合物CA1和化合物BP2;以及化合物TR4;0147混合物33化合物CA1和化合物BP2;以及化合物TR5;0148混合物34化合物CA1和化合物BP2;以及化合物TR2;0149混合物35化合物DM1和化合物BP3;以及化合物AC1;0150混合物36化合物CA1和化合物BP2;以及化合物BP3;0151混合物37化合物TR2和化合物TR4;以及化合物BP2;0152根据本发明,优选使用的4种。

29、UV过滤剂的混合物实例0153混合物38化合物DM1和化合物AC1;和化合物TR2;以及化合物TR4;0154混合物39化合物DM1和化合物AC1;和化合物TR2;以及化合物TR5;0155混合物40化合物CA1和化合物BP2;和化合物TR2;以及化合物TR4;0156混合物41化合物CA1和化合物BP2;和化合物TR2;以及化合物TR5;0157混合物42化合物CA1和化合物BP2;和化合物BP3;以及化合物TR2;0158混合物43化合物CA1和化合物BP2;和化合物TR2;以及化合物TR5。0159根据本发明,优选使用的5种UV过滤剂的混合物实例0160混合物44化合物CA1和化合物BP。

30、2;和化合物TR2;以及化合物TR4;和化合物ES1;0161混合物45化合物CA1和化合物BP2;和化合物TR2;以及化合物TR5;和化合物ES1;0162混合物46化合物DM1和化合物AC1;和化合物TR2;以及化合物TR4;和化合物ES1;0163混合物47化合物CA1和化合物AC1;和化合物TR2;以及化合物TR5;和化合物ES1。0164最优选使用包含化合物TR2和化合物TR4以及化合物BP2的混合物混合物37。0165最优选地,本发明涉及如下组合的用途0166A由GF1司拉氯铵水辉石和选自己二酸二丁酯和碳酸二乙基己酯的固定相形成的油凝胶;和0167B包含化合物TR2和化合物TR4以。

31、及化合物BP2的混合物37。0168作为非连续相代表的油为例如SP1格尔伯特醇,其基于具有618个,优选810个碳原子的脂肪醇;SP2直链C6C24脂肪酸与直链C3C24醇的酯;SP3支链C6C13羧酸与直链C6C24脂肪醇的酯;SP4直链C6C24脂肪酸与支链醇,尤其是2乙基己醇的酯;SP5羟基羧酸与直链或支链C6C22脂肪醇的酯,尤其是苹果酸二辛酯;SP6直链和/或支链脂肪酸与多元醇例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇和/或格尔伯特醇的酯;SP7基于C6C10脂肪酸的甘油三酯;SP8基于C6C18脂肪酸的液态甘油单酯/甘油二酯/甘油三酯混合物;SP9C6C24脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸,尤。

32、其是苯甲酸的酯;SP10C2C12二羧酸与具有122个碳原子的直链醇或支链醇或具有210个碳原子和26个羟基的多元醇的酯;SP11植物油,例如向日葵油、橄榄油、大豆油、菜籽油、杏仁油、霍霍巴油、橙油、小麦胚芽油、桃仁油和椰油的液态组分;SP12支链伯醇;SP13取代的环己烷;SP14直链和支链C6C22脂肪醇碳酸酯;SP15格尔伯特碳酸酯;SP16苯甲酸与直链和/或支链C6C22醇的说明书CN104039299A1710/16页18酯例如TN;SP17具有总计为1236个碳原子,尤其是1224个碳原子的直链或支链、对称或不对称的二烷基醚,例如二正辛基醚、二正癸基醚、二正壬基醚、二正十一烷基醚、。

33、二正十二烷基醚、正己基正辛基醚、正辛基正癸基醚、正癸基正十一烷基醚、正十一烷基正十二烷基醚、正己基正十一烷基醚、二叔丁基醚、二异戊基醚、二3乙基癸基醚、叔丁基正辛基醚、异戊基正辛基醚和2甲基戊基正辛基醚;SP18硅油;SP19脂族烃或环烷烃;SP20脂肪酸与具有324个碳原子的醇的单酯。该组物质包括具有824个碳原子的脂肪酸如己酸、辛酸、2乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、顺9二十碳烯酸、山嵛酸和芥酸及其工业级混合物例如在天然脂肪和油的压力脱除中、在获自ROELEN羰基合成的醛的还原中或在不饱和。

34、脂肪酸的二聚中获得与醇如异丙醇、己醇、辛醇、2乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反式十八烯醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、桐醇、花生醇、顺9二十碳烯醇、山嵛醇、瓢儿菜醇和巴惟醇BRASSIDYLALCOHOL及其工业级混合物例如在高压氢化基于脂肪和油的工业级甲基酯或获自ROELEN羰基合成的醛中以及在不饱和脂肪醇二聚中作为单体馏分获得的酯化产物;SP21肉豆蔻酸异丙酯;SP22异壬酸C16C18烷基酯,SP23硬脂酸2乙基己酯;SP24油酸鲸蜡酯;SP25三辛酸甘油酯;SP26椰油脂肪醇癸酸酯/辛酸酯;SP27硬脂酸正丁酯;SP28二羧酸酯如己。

35、二酸二正丁酯、己二酸二2乙基己基酯、琥珀酸二2乙基己基酯和乙酸二异十三烷基酯;SP29二醇酯,例如乙二醇二油酸酯、乙二醇二异十三烷酸酯、丙二醇二2乙基己酸酯、丙二醇二异硬酸酯、丙二醇二壬酸酯、丁二醇二异硬酸酯和新戊二醇二辛酸酯;SP30多元醇如乙醇、异丙醇、丙二醇、己二醇、甘油和山梨糖醇;SP31一种或多种烷基羧酸的二价和/或三价金属盐碱土金属,尤其是AL3。0169本发明所用的油凝胶的优选油组分为己二酸二丁酯和碳酸二乙基己酯。0170油组分可以以基于所述组合物的总重量为例如160重量,尤其为550重量,优选为1035重量的量使用。0171所述油凝胶的相应形成根据本领域技术人员所已知的操作条件。

36、进行。尤其参考下文的实施例。0172特别地,取决于所设想的组合物,可在制备具有基本上均匀外观的油凝胶之前将UV吸收剂B添加至所述油凝胶中。还可将UV吸收剂B添加至预先形成的本发明稳定油凝胶中,这在搅拌下进行,由此使得所述UV吸收剂B分布在所述油凝胶中。0173自不待言,本领域技术人员知晓必须考虑到所用UV吸收剂的特性,适应工艺的操作条件,尤其是温度,从而可不对活性成分的性能产生不利影响。0174最后,本发明的主题涉及一种稳定的化妆品组合物,其特征在于其包含0175A稳定的油凝胶,和0176B至少一种有机或无机UV过滤剂。0177本发明的防晒组合物尤其可用于保护对紫外光敏感的有机物质,尤其是人类。

37、和动物皮肤和毛发免受UV辐射的作用。因此,该UV过滤剂组合适于作为光防护剂用于化妆品、药物和兽药制剂中。0178所述化妆品制剂除了本发明的UV吸收剂组合之外,还可包含一种或多种如下物质类别的UV防护剂对氨基苯甲酸衍生物、二苯甲酮衍生物、3咪唑4基丙烯酸和酯;苯说明书CN104039299A1811/16页19并呋喃衍生物、聚合物UV吸收剂、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、邻氨基苯甲酸基酯;部花青衍生物;或包封的UV吸收剂。0179还可将“SUNSCREENS”,编辑NJLOWE,NASHAATH,MARCELDEKKER,INC,NEWYORKANDBASLE或COSMETICSTOILETRIES。

38、107,第50页及随后各页1992中所述的UV吸收剂用作额外的UV防护物质。0180尤其优选下表2中所示的光防护剂01810182说明书CN104039299A1912/16页200183说明书CN104039299A2013/16页210184说明书CN104039299A2114/16页220185此外,还可将如IPCOMJOURNAL2009,91B,17所述的包封在聚合物基体如PMMA中的BEMTTINOSORBS,双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪用作额外的UV防护物质。0186还可将下述化合物用作额外的UV防护物质0187WO2004/006878中所述的部花青衍生物0188和0189。

39、A和B可呈E或Z构型。0190可将上述各光防护剂,尤其是上表中作为优选方案描述的光防护剂以与本发明UV吸收剂组合的混合物形式使用。应理解的是,就此而言,除本发明的UV吸收剂组合之外,还可使用超过一种的额外光防护剂,例如2、3、4、5或6种其他光防护剂。优选使用基于重量为199991,尤其为195951,优选为10909010的本发明UV吸收剂/其他光防护剂的混合比。特别感兴趣的是20808020,尤其为40606040,优选为约5050的混合比。尤其可使用该混合物来提高溶解性。0191合适的混合物可尤其有利地用于本发明的化妆品组合物中。0192所述化妆品组合物含有基于所述组合物的总重量为例如0。

40、130重量,优选0115重量,尤其是0510重量的本发明UV吸收剂组合和至少一种化妆可耐受的助剂。0193所述化妆品组合物可通过使用常规方法物理混合所述UV吸收剂和所述助剂,例如通过一起简单搅拌各组分,尤其是通过利用已知化妆品UV吸收剂,例如尤其是OMC、水杨酸异辛酯的溶解性而制备。所述UV吸收剂可例如在不进一步处理的情况下使用。0194此外,本发明的组合物可含有温和表面活性剂、富脂剂、珠光蜡、稠度调节剂、增稠剂、聚合物、聚硅氧烷化合物、脂肪、蜡、稳定剂、生物源活性成分、除臭活性成分、去头屑剂、成膜剂、膨润剂、抗氧化剂、水溶助长剂、防腐剂、昆虫驱避剂、自晒黑剂、增溶剂、芳香油、着色剂、抑菌剂等。

41、作为其它助剂和添加剂。0195本发明的化妆品配制剂包含在宽范围的各种化妆品制剂中。可考虑尤其是例如如下制剂皮肤护理制剂、皮肤晒黑制剂、去色素制剂或昆虫驱避剂。说明书CN104039299A2215/16页230196本发明化妆品制剂的特征在于使人类皮肤具有对日光的损害影响的优异保护。0197现在借助实施例阐述本发明,然而在任何情况下不应理解为限制本发明的范围。0198在下文中,除非另有说明,否则所述百分比为重量百分比。实施例0199实施例1油凝胶的防晒因子防晒配制剂的油极性对其防晒因子的影响0200制备具有恒定的UV吸收剂组成但润肤剂极性不同的油凝胶。在第一次试验中,将六种具有不同油的配制剂送。

42、至人体防晒因子SPF测定。它们均显示出极高的SPF值兼具非常高的变异性,从而不可能作出有意义的评估。0201使用相同的UV吸收剂组合物,选择两种油且凝胶形成剂浓度在零至第一次研究中所用的浓度之间变化且此外还使用一个中间浓度,从而获得六种不同的试样。再次将所述配制剂送至人体SPF测定。0202作为油,使用己二酸二丁酯和碳酸二乙基己酯固定相,其性能列于表EX1中。结果汇总在表EX2中且六种配制剂的完整信息示于表EX3中。02030204油对水的界面张力越小1,则其极性越大。这与LOGP辛醇/水的值相符。就两种油而言,计算的HILDEBRAND溶度参数非常相似,这表明其增溶能力应相当。0205作为凝。

43、胶形成剂,使用与碳酸亚丙酯组合的司拉氯铵水辉石BENTONE27。BENTONE27为疏水改性层状硅酸盐。粘土片晶的平均尺寸为808001NM。添加碳酸亚丙酯有助于在油中形成凝胶形成剂的网络结构。人体SPF测量结果0206所有配制剂中所用的UV吸收剂组合物为5UVINULAPLUS、25UVINULT150和3TINOSORBS。使用最新版本的BASF防晒模拟器,对该组合物获得了208的SPF计算值。0207在两个试验机构中测定的人体SPF防晒结果示于表2中。02080209从表EX2清楚看出,不具有凝胶形成剂的配制剂显示出比由计算所预期的值要小得多的SPF值,而添加凝胶形成剂导致SPF急剧增大,超过预期值。显然,在人体结果中,BENTONE27的浓度为65还是13并不重要。0210说明书CN104039299A2316/16页240211粘度测量结果0212对低粘度使用具有LV转子的BROOKELDDVIII,对高粘度使用具有RV转子的BROOKELDDVIIIULTRX。02130214表EX4中的结果显示粘度随着更高的凝胶形成剂浓度而急剧增大。说明书CN104039299A24。

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