护发用化妆品组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN93118593.9

申请日:

1993.10.09

公开号:

CN1087812A

公开日:

1994.06.15

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

||||||公开

IPC分类号:

A61K7/06; A61K7/075

主分类号:

A61K7/06; A61K7/075

申请人:

花王株式会社;

发明人:

松尾贵史; 足立久美子; 矢作和行

地址:

日本东京都

优先权:

1992.10.09 JP 271577/92; 1993.06.16 JP 144792/93; 1992.10.21 JP 282901/92; 1993.06.16 JP 144793/93

专利代理机构:

中国国际贸易促进委员会专利商标事务所

代理人:

侯天军

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内容摘要

一种不刺激头发和皮肤,并且具有优异的洗涤效果的护发用化妆品组合物,它含有:(a)季铵盐化合物,它含有脂肪链,和键接于脂肪链上的二级或三级氨基和季铵基,并且它非限定性地含有连接在脂肪链中的醚基、酯基或酰基;(b)阴离子表面活性剂;和(c)水溶性聚合物,和非限定性地含有(d)烷基糖苷表面活性剂。

权利要求书

1: 一种护发用化妆品组合物,它含有: (a)季铵盐化合物,它含有脂肪链,和键接于脂肪链上的二级或三级氨基和季铵基,并且它非限定性地含有连接在脂肪链中的醚基、酯基或酰基; (b)阴离子表面活性剂;和 (c)水溶性聚合物。
2: 权利要求1的护发用化妆品组合物,其中所述的作为组分(a)的季铵盐化合物是下面的通式(1)表示的化合物: 其中: R 1 表示7至35碳的直链或支链烷基或链烯基; R 2 ,R 3 和R 4 可以相同,也可以不同,每个表示1至4个碳的烷基或羟烷基,或氢原子; M表示-CONG-(其中G表示氢原子,或1至3碳的烷基或羟烷基),-O-或-COO-; X表示氢原子或羟基; A - 表示卤素离子或有机阴离子; m是2或3的整数; n是0或1至5的整数,附带下面的限制条件:n是1时,X是氢原子或羟基;n是0、2、
3: 4或5时,X是氢原子; Y表示氢原子,1至36碳的直链或支链烷基、链烯基或羟烷基,或以下式表示的基团: (其中的R 2 ,R 3 ,R 4 ,X,A - 和n的定义同上) 附带下面的限制条件:G是1至3碳的烷基或羟烷基时,Y不能是1至3碳的烷基和羟烷基。 3、权利要求2的护发用化妆品组合物,其中以通式(1)表示的化合物是这样的化合物,其中R 1 表示7至21碳的直链或支链烷基或链烯基;R 2 ,R 3 和R 4 可以相同或不同,每个表示1至4碳的烷基或羟烷基;Y表示氢原子,1至3碳烷基或羟烷基,或者下式表示的基团: (其中的R 2 ,R 3 ,R 4 ,X,A - 和n的定义同上),附带下面的限制条件:G是1至3碳的烷基或羟烷基时,Y不能是1至3碳的烷基和羟烷基。
4: 权利要求1的护发用化妆品组合物,其中所说的作为组分(a)的季铵盐化合物是下面通式(2)表示的化合物: 其中: R 1 表示7至35碳的直链或支链烷基或链烯基; R 2 ,R 3 和R 4 可以相同,也可以不同,每个表示1至4碳的烷基或羟烷基,或氢原子; G表示氢原子或1至3碳的烷基或羟烷基; X表示氢原子或羟基; A - 表示卤素离子或有机阴离子; m是2或3的整数; n是0或1至5的整数,附带下面的限制条件:n是1时,X是氢原子或羟基;n是0、2、3、4或5时,X是氢原子;和 Y′表示氢原子,1至3碳的烷基或羟烷基,或以下式表示的基团: (其中的R 2 ,R 3 ,R 4 ,X,A - 和n的定义同上),附带下面的限制条件:G是1至3碳的烷基或羟烷基时,Y′不能是1至3碳的烷基和羟烷基。
5: 权利要求4的护发用化妆品组合物,其中以通式(2)表示的化合物是这样的化合物,其中R 1 表示7至21碳的直链或支链烷基或链烯基;R 2 ,R 3 和R 4 可以相同或不同,每个表示1至4碳的烷基或羟烷基。
6: 权利要求1的护发用化妆品组合物,其中所说的作为组分(a)的季铵盐化合物是以下面通式(3)表示的化合物: 其中: R 1 表示7至35碳的直链或支链烷基或链烯基; R 2 ′,R 3 ′和R 4 ′可以相同或不同,每个表示1至4碳的烷基或羟烷基;和 A ⊙ 表示卤素离子或有机阴离子。
7: 权利要求6的护发用化妆品组合物,其中以通式(3)表示的化合物是这样的化合物,其中R 1 表示7至21碳的直链或支链烷基或链烯基。
8: 权利要求1的护发用化妆品组合物,其中所说的作为组分(a)的季铵盐化合物是下面通式(4)表示的化合物: 其中: R 5 和R 6 可以相同或不同,每个表示1至4碳的烷基; R 7 表示2至6碳的亚烷基或亚链烯基; R 8 表示4至36碳的直链或支链烷基或链烯基; R 9 表示7至35碳的直链或支链烷基或链烯基; R 10 表示氢原子或1至4碳的烷基或羟烷基; Z-表示卤素离子,1/2SO 2- 4 ,HSO - 4 ,RCOO - (其中R表示1至4碳的烷基或链烯基,在烷基或链烯基中可以有氢 原子被羟基取代)或R′SO - 4 (其中R′表示1至4碳的烷基);和 a是2至9的整数。
9: 权利要求8的护发用化妆品组合物,其中以通式(4)表示的化合物是这样的化合物:其中R 5 和R 6 为甲基,R 7 为2或3碳的亚烷基,R 8 是硬牛脂烷基或硬棕榈油烷基,和R 9 CO是一种硬牛脂脂肪酸酰基或硬棕榈油脂肪酸酰基。
10: 权利要求1的护发用化妆品组合物,其中所说的作为组分(c)的水溶性聚合物是水溶性阳离子聚合物。
11: 权利要求1的护发用化妆品组合物,它含有化妆品组合物重量的0.1-20%的组分(a),1-20%的组分(b)和0.01-2%的组分(c)。
12: 权利要求1的护发用化妆品组合物,它另外含有(d)-烷基糖苷表面活性剂。
13: 权利要求12的护发用化妆品组合物,其中所说的作为组分(d)的烷基糖苷表面活性剂以下面的通式(Ⅰ)表示: 其中: R表示8至18碳的直链或支链烷基或链烯基,或者8至18碳的直链或支链烷基或链烯基苯基; J表示5或6碳的还原蔗糖残基; V是环氧乙烷的平均加成摩尔数,值为0-20; W是还原蔗糖残基的平均数,值为1-10。
14: 权利要求12的护发用化妆品组合物,它含有化妆品组合物重量的1-20%的组分(a),1-20%的组分(b),0.01-3%的组分(c)和1-60%的组分(d)。

说明书


本发明涉及一种护发用化妆品组合物,即一种护发产品,它不刺激皮肤和头发,并且具有优异的洗涤效果。

    进一步说,本发明涉及一种护发用化妆品组合物,它不刺激皮肤和头发,并且具有优异的发泡性能、去污能力和洗涤效果。

    近年来,消费者的护发行为已发生了很大的变化,包括洗发次数和留长发的人数的增加。随着这些变化,防止损伤头发变得尤其重要,需要一种护发用化妆品,它不刺激头发,并且能够改善头发的光滑性以及能用手指梳理性,和一种护发用化妆品,它不刺激头发,并且具有优异的发泡性能、去污能力和洗涤效果。

    为达到这个要求,本发明者已经提出一种清洁剂组合物,它含有特定的季铵盐化合物,对头发具有优异的洗涤效果(见欧洲专利公开-A2        No.0472107        Feb.26,1992)。

    虽然上述的组合物作为清洁剂组合物,表现出优异的洗涤效果,但是与普通的护发用化妆品如头发漂洗剂和头发保养剂相比,它的洗涤效果较差。因而,需要一种改进了洗涤效果的护发用化妆品,例如一种洗涤香波,特别是那些与头发漂洗剂相比,不刺激头发,并且具有优异的发泡性能、去污能力和洗涤效果的护发用化妆品。

    因而,为了解决上述问题,本发明者已进行了广泛的研究。结果,他们已发现了一种对皮肤和头发只有低的刺激性并且有优异的洗涤效果的护发用化妆品组合物,它含有特定的季铵盐化合物,阴离子表面活性剂和水溶性的聚合物,这样完成了本发明。

    因此,本发明提供一种护发用化妆品组合物,它含有:

    (a)季铵盐化合物,它含有脂肪链,和键接于脂肪链上的二级或三级氨基和季铵基,并且它非限定性地含有连接在脂肪链中的醚基、酯基或酰基;

    (b)阴离子表面活性剂;和

    (c)水溶性聚合物。

    换句话说,本发明涉及一种护发用化妆品,其特征在于含有:

    (a).季铵盐类的化合物,它含有脂肪链或带有脂肪链的醚、酯或酰化合物,二级或三级氨基和季铵基;

    (b).阴离子表面活性剂;和

    (c).水溶性聚合物。

    作为组分(c)地水溶性聚合物优选水溶性的阳离子聚合物。

    季铵盐化合物是这样的一种化合物,它含有脂肪链或带有脂肪链的醚、酯或酰化合物,脂肪链上带有二级或三级氨基和季铵基。

    本发明优选的用作组分(a)的季铵盐化合物是那些以下面通式(1)表示的化合物:

    其中:

    R1表示7至35碳的直链或支链烷基或链烯基;

    R2,R3和R4可以相同,也可以不同,每个表示1至4碳的烷基或羟烷基或氢原子;

    M表示-CONG-(其中G表示氢原子,或者1至3碳的烷基或羟烷基),-O-或-COO-;

    X表示氢原子或羟基;

    A-表示卤素离子或有机阴离子;

    m是2或3的整数;

    n是0或1至5的整数,附带下面的限制条件:n是1时,X是氢原子或羟基;n是0、2、3、4或5时,X是氢原子;和

    Y表示氢原子,1至36碳的直链或支链烷基、链烯基或羟烷基,或以下式表示的基团:

    (其中的R2,R3,R4,X,A-和n的定义同上),附带下面的限制条件:G是1至3碳的烷基或羟烷基时,Y不能是1至3碳的烷基和羟烷基。

    在上面的通式(1)表示的季铵盐化合物中,这些化合物是优选的,其中:R1表示7至21碳的直链或支链烷基或链烯基;R2,R3和R4可以相同或不同,每个表示1至4碳的烷基或羟烷基;Y表示氢原子,1至3碳的烷基或羟烷基,或者下式表示的基团:

    (其中的R2,R3,R4,X,A-和n的定义同上),附带下面的限制条件:G是1至3碳的烷基或羟烷基时,Y不能是1至3碳的烷基和羟烷基。

    本发明特别优选的作为组分(a)的季铵盐化合物是那些以下面通式(2)表示的化合物:

    其中:

    R1表示7至35碳的直链或支链烷基或链烯基;

    R2,R3和R4可以相同,也可以不同,每个表示1至4碳的烷基或羟烷基或氢原子;

    G表示氢原子或1至3碳的烷基或羟烷基;

    X表示氢原子或羟基;

    A-表示卤素离子或有机阴离子;

    m是2或3的整数;

    n是0或1至5的整数,附带下面的限制条件:n是1时,X是氢原子或羟基;n是0、2、3、4或5时,X是氢原子;和

    Y′表示氢原子,1至3碳的烷基或羟烷基,或以下式表示的基团:

    (其中的R2,R3,R4,X,A-和n的定义同上),附带下面的限制条件:G是1至3碳的烷基或羟烷基时,Y′不能是1至3碳的烷基和羟烷基。

    在上面的通式(2)表示的季铵盐化合物中,这些化合物是优选的,其中:R1表示7至21碳的直链或支链烷基或链烯基:R2,R3和R4可以相同或不同,每个表示1至4碳的烷基或羟烷基。

    另外,通式(3)表示的化合物是优选的作为组分(a)的季铵盐化合物,这些化合物可以包括作为副产物的通式(5)和(6)表示的化合物:

    其中:

    R1表示7至35碳的直链或支链烷基或链烯基;

    R2′,R3′和R4′可以相同或不同,每个表示1至4碳的烷基或羟烷基;和

    A⊙表示卤素离子或有机阴离子。

    在上面通式(3)表示的季铵盐化合物中,优选那些R1表示7至21碳、特别是11至17碳的直链或支链烷基或链烯基的化合物。更优选那些R1CO-表示的基团是月桂酰基或肉豆蔻酰基,且R2′、R3′和R4′都是甲基的化合物。

    另外,通式(4)表示的化合物是优选的作为组分(a)的季铵盐化合物:

    其中:

    R5和R6可以相同或不同,每个表示1至4碳的烷基;

    R7表示2至6碳的亚烷基或亚链烯基;

    R8表示4至36碳的直链或支链烷基或链烯基;

    R9表示7至35碳的直链或支链烷基或链烯基;

    R10表示氢原子或1至4碳的烷基或羟烷基;

    Z-表示卤素离子,1/2SO2-4,HSO-4,RCOO-(其中R表示1至4碳的烷基或链烯基,在烷基或链烯基中可以有氢原子被羟基取代(或R′SO-4(其中R′表示1至4碳的烷基),换句话说,Z表示卤素原子,硫酸根,硫酸氢根,可以有羟基取代的1至4碳的羟酸根,或者1至4C的烷基硫酸根;和

    a是2至9的整数。

    在上面通式(4)表示的季铵盐化合物中,优选那些化合物,其中:R5和R6为甲基,R7为2或3碳的亚烷基,R8是硬牛脂烷基或硬棕榈油烷基,和R9CO是硬牛脂脂肪酸酰基或硬棕榈油脂肪酸酰基。

    进一步地,本发明人已发明一种护发用化妆品组合物,它含有烷糖苷表面活性剂、特定的季铵盐、阴离子表面活性剂和水溶性的聚合物,它不刺激皮肤和头发,表现出优异的发泡和去污性能,并且有优异的洗涤效果,这样完成了本发明。

    因此,本发明也提供一种护发用化妆品组合物,它含有上述的组分(a)、(b)和(c),以及(d)烷基糖苷表面活性剂。

    优选以下面通式(Ⅰ)表示的化合物作为组分(d)-烷基糖苷表面活性剂:

    其中:

    R表示8至18碳的直链或支链烷基或链烯基,或者8至18碳的直链或支链烷基或链烯基苯基;

    J表示5或6碳的还原蔗糖残基;

    V是环氧乙烷的平均加成摩尔数,值为0-20;和

    W是还原蔗糖残基的平均数,值为1-10。

    从下文的详细说明中,可以明显看出本发明更广的范围和适应性。但是不应理解为,在指明本发明优选实施方案的同时,只是通过例证的方式给出了详细说明和具体实施例,这是因为,那些本领域的熟练技术人员,从这个详细说明中可以明显看出在本发明的实质和范围内的各种变化和改进。

    本发明的季铵盐化合物(a)包括如上所述的各种化合物。其中,上面通式(3)表示的季铵盐化合物用如下列方法制备:

    如下列的制备流程图1所示,脂肪酸(R1CO2H)与下面的分子式(7)表示的氨基乙基乙醇胺反应,形成通式(8)所示的咪唑啉衍生物。然后,这个衍生物用碱处理和与通式(9)表示的化合物进行季铵化。这样合成了通式(3)表示的季铵盐化合物。考虑到在本发明护发用化妆品组合物中水溶性聚合物(c)的溶解性,以及本发明化妆品组合物的粘度性质,优选将这样得到的通式(3)表示的化合物脱盐,例如用电渗析方法脱盐。

    制备流程图1

    <咪唑啉的形成>

    其中R1,R2′,R3′,R4′和A⊙的定义同上。

    本发明使用的以上面通式(4)表示的季铵盐化合物用如下列方法制备:

    如下列的制备流程图2所示,通式(10)所示的酯胺与通式(11)所示的酸性物质或季铵化试剂反应。这样可得到通式(4)所示的目标化合物。

    制备流程图2

    其中R5,R6,R7,R8,R9,R10,Z和a的定义同上。

    一种这样的季铵盐化合物,或者两种或多种这样的季铵盐化合物的组合,可以用作组分(a)。它们在本发明护发用化妆品组合物中的含量范围优选为化妆品组合物重量的0.1-20%,更优选1-10%。

    当本发明化妆品组合物含有组分(d),即烷基糖表面活性剂时,化妆品组合物中组分(a)的含量范围优选为化妆品组合物重量的1-20%,更优选2-10%。

    本发明中用作组分(b)的阴离子表面活性剂包括下列化合物(ⅰ)至(Xii);

    (ⅰ).直或支链烷基苯磺酸盐,它具有平均碳原子数为10至16的烷基。

    (ⅱ).烷基或链烯基醚硫酸盐,它具有平均碳原子数为10至20的直链或支链烷基或链烯基,以及每摩尔平均含有0.5至8摩尔、加成到上述硫酸盐之上的环氧乙烷,环氧丙烷,环氧丁烷,混合比例为0.1/9.9至9.9/0.1的环氧乙烷/环氧丙烷混合物,或混合比例为0.1/9.9至9.9/0.1的环氧乙烷/环氧丁烷混合物。

    (ⅲ).烷基或链烯基硫酸盐,它含有平均碳原子数为10至20的烷基或链烯基。

    (ⅳ).烯属磺酸盐,每分子中平均具有10至20个碳原子。

    (ⅴ).烷基磺酸盐,每分子中平均具有10至20个碳原子。

    (ⅵ).饱和或未饱和脂肪酸盐,每分子平均有10至24个碳原子。

    (ⅶ).烷基或链烯基醚羧酸盐,它含有平均碳原子数为10至20的烷基或链烯基,以及每摩尔平均含有0.5至8摩尔、加成到上述羧酸盐上的环氧乙烷,环氧丙烷,环氧丁烷,混合比例为0.1/9.9到9.9/0.1的环氧乙烷/环氧丙烷混合物,或混合比例为0.1/9.9到9.9/0.1的环氧乙烷/环氧丁烷混合物。

    (ⅷ).具有平均碳原子数为10至20的烷基或链烯基的α-硫代脂肪酸的盐类和/或酯类。

    (ⅸ).具有8至24碳的酰基和游离的羧酸根的N-酰基氨基酸表面活性剂。

    (ⅹ)具有8至24碳的烷基或链烯基的磷酸单酯或二酯表面活性剂。

    (xi).具有8至22碳原子的高级醇或其乙氧化物的硫代琥珀酸酯,或高级脂肪酸酰胺衍生的硫代琥珀酸酯。

    (xii).高脂脂肪酸酰胺衍生的醚磺酸盐。

    这些阴离子表面活性剂中的阴离子残基的相反离子的例子包括:碱金属离子如钠离子和钾离子;碱土金属离子如钙离子和镁离子;铵离子;具有1至3个2或3碳的链烷醇基的链烷醇胺,如单乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺和三异丙醇胺。

    在这些阴离子表面活性剂中,特别优选(ⅱ)烷基醚硫酸盐类,(ⅲ)烷基硫酸盐类,(ⅵ)饱和或未饱和脂肪酸的盐类,(ⅸ)酰化了的氨基酸类,(ⅹ)磷酸单酯表面活性剂和(xi)硫代琥珀酸酯。适宜的例子包括聚环氧乙烷月桂醚基硫酸钠(平均加入2至3摩尔的环氧乙烷),三乙醇氨基月桂基硫酸盐,可可油脂肪酸的钠盐,可可油脂肪酸的酰胺醚硫酸盐,月桂酰基-N-甲基氨基乙磺酸,月桂酰基-N-甲基-β-氨基丙酸,N-十四烷酰基-L-谷氨酸二钠,聚(实施例例3至7)环氧乙烷月桂基硫代琥珀酸二钠,磷酸月桂酯,N-月桂酰基-N′-羧甲基-N′-(2-羟基乙基)亚乙基二胺/三乙醇胺盐,N-月桂酰基-N-(2-羟基乙基)-N,N′-双(羧甲基)亚乙基二胺和月桂酰基-β-氨基丙酸的钠盐。

    组分(b)可以使用一种这种阴离子表面活性剂,或者使用两种或多种这种阴离子表面活性剂的组合。它们在本发明的护发用化妆品组合物中的含量范围优选为化妆品组合物重量的1-20%,更优选2-15%,特别优选5-15%。

    本发明的化妆品组合物含有组分(d)时,组分(b)在化妆品组合物中的含量范围优选为化妆品组合物重量的1-20%,更优选3-15%。

    本发明中用作组分(c)的水溶性聚合物可以是任何天然聚合物,半人工合成和人工合成的聚合物,和任何阳离子聚合物,阴离子聚合物,非离子聚合物等等。

    天然水溶性聚合物的例子包括:植物聚合物如阿拉伯树胶,黄蓍胶,半乳聚糖,瓜耳胶,角豆胶,刺梧桐树胶,角叉菜胶,果胶,琼脂,榅桲子(Cydonia        oblonga)和甘草酸;微生物聚合物如合成生物聚合胶,葡聚糖,琥珀油和支链淀粉和蛋白质水解聚合物如角蛋白分解衍生物。

    半人工合成的水溶性聚合物的例子包括:淀粉聚合物如阳离子淀粉,羧甲基淀粉和甲基羟基丙基淀粉;纤维素聚合物如阳离子化的纤维素衍生物,甲基纤维素,硝基纤维素,乙基纤维素,甲基羟基丙基纤维素,羟基乙基纤维素,硫酸纤维素,羟基丙基纤维素,羧甲基纤维素钠(CMC),结晶纤维素和纤维素粉末;藻酸聚合物如藻酸钠,藻酸/丙二醇酯;阴离子化的瓜耳胶衍生物。

    人工合成的水溶性聚合物的例子包括:二烯丙基季铵盐均聚物;二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物;季铵化的聚乙烯基吡咯烷酮衍生物;聚乙烯基吡咯烷酮;乙烯基吡咯烷酮与如乙酸乙烯酯或烷基氨基丙烯酸酯的共聚物;甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物的低级烷半酯;乙酸乙烯酯与如巴豆酸的共聚物;丙烯酸和/或甲基丙烯酸与丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物;丙烯酸与丙烯酸烷基酯和N-烷基丙烯酰胺的共聚物;共聚物的两性衍生物,共聚物例如为甲基丙烯酸二烷基氨基乙酯,丙烯酸二烷基氨基乙酯或二乙酮丙烯酰胺与如丙烯酸,甲基丙烯酸,丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物;丙烯酸羟丙酯与甲基丙烯酸丁基氨基乙酯和丙烯酸辛酰胺的三元共聚物;烷基丙烯酰胺,丙烯酸酯,烷基氨基烷基丙烯酰胺的共聚物和聚甲基丙烯酸乙二醇酯。

    在这些水溶性聚合物中,特别优选为含有连接在聚合物链上的氨基或铵基,或至少含有一个卤化二甲基二烯丙基铵作为结构单元的水溶性阳离子聚合物。这种水溶性阳离子聚合物的例子包括:阳离子化的纤维素衍生物,阳离子淀粉,阳离子化的瓜耳胶衍生物,二烯丙基季铵盐的均聚物,二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物和季铵化的聚乙烯基吡咯烷酮衍生物。

    下面的通式(12)表示的化合物为优选的阳离子化的纤维素衍生物的例子:

    在式(12)中,B表示脱水葡糖残基单元;f是平均聚合度,为50至20,000;每个R11相互独立地表示下面通式(13)所表示的取代基:

    在式(13)中,每个R12和R13相互独立地表示2或3碳的亚烷基;g是0至10的整数;h为0至3的整数;i是0至10的整数;R14表示1至3碳的亚烷基或羟基亚烷基;R15,R16和R17可以相同或不同,每个表示碳原子数达10的烷基、芳香基或芳烷基,或者R15,R16和R17可以与式中的氮原子一起形成杂环;Xθ1表示阴离子(例如:氯离子,溴离子,碘离子,1/2SO2-4,SO3H-,CH3SO-4,1/3PO3-4或NO-3)。

    在阳离子化的纤维素衍生物上阳离子取代程度,即每个脱水葡糖单元h的平均值,本发明使用的优选范围为0.01至1,更优选0.02至0.5。g与i的和的范围平均为1至3。阳离子取代程度低于0.01是不够的。虽然阳离子取代程度可以超过1,但考虑到反应产率,优选为它不超过1。这里使用的阳离子化的纤维素衍生物的平均分子量优选在约100,000至3,000,000范围内。

    下面的通式(14)表示的是优选的阳离子淀粉:

    在式(14)中,D表示淀粉残基;R18表示亚烷基或羟基亚烷基;R19,R20和R21可以相同或不同,每个表示10个或更少的碳的烷基、芳香基或芳烷基,或者R19,R20和R21的其中两个可以与式中的氮原子一起形成杂环;X-2表示阴离子(如氯离子,溴离子,碘离子,1/2SO2-4,SO3H-,CH3SO-4,1/3PO3-4或NO-3);j是正整数。形成的杂环包括如吡咯环和咪唑啉环。

    在阳离子淀粉上阳离子的取代程度,即每个脱水葡糖单元中引进的阳离子基的平均数,本发明使用的优选范围为0.01至1,更优选0.02至0.5。低于0.01的阳离子取代程度是不够的。虽然阳离子取代程度可以超过1,但考虑到反应产率优选为它不超过1。

    下面的通式(15)表示的是优选的阳离子化的瓜耳胶衍生物:

    在式(15)中,E表示-瓜耳胶残基;R22表示亚烷基或羟基亚烷基;R23,R24和R25可以相同或不同,每个表示10个或更少碳的烷基、芳香基或芳烷基,或者R23,R24和R25的其中两个与式中的氮原子一起形成杂环;Xθ3表示阴离子(如氯离子,溴离子,碘离子,1/2SO2-4,SO3H-,CH3SO-4,1/3PO3-4或NO-3);k是正整数。形成的杂环包括如吡咯环和咪唑啉环。

    在阳离子化的瓜耳胶衍生物上的阳离子取代程度,即每个蔗糖单元中引入的阳离子基的平均数,本发明使用的优选范围为0.01至1,更优选0.02至0.5。例如,欧洲专利公开-A        Nos.18717(Nov.12,1980公开)、74264(March        16,1983公开)和93601(Nov.9th,1983公开)描述了这种类型的阳离子聚合物,它可以从Celanese        Stein        Hall得到,商标为Jaguar。

    下面的通式(16)或(17)表示的是优选的阳离子二烯丙基季铵盐均聚物和阳离子二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物:

    在上面的式(16)和(17)中,R26和R27可以相同或不同,每个表示氢原子,1至18碳的烷基,苯基,芳香基,羟基烷基,酰胺基烷基,氰烷基,烷氧基烷基或羧烷氧基烷基;R28,R29,R30和R31可以相同或者不同,每个表示氢原子,1至3碳的低级烷基,或苯基;X-4表示阴离子(如氯离子,溴离子,碘离子,1/2SO2-4,SO3H-,CH3SO-4,1/3PO-3或NO-3);P为季铵盐单元的平均聚合度,为1至50;q是胺单元的平均聚合度,为0至50;r是平均聚合度,为150至8,000。

    本发明使用的二烯丙基季铵盐均聚物或二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物的分子量优选在约30,000至2,000,000的范围内,更优选100,000至1,000,000。

    下面的式(18)表示的是优选的季铵化的聚乙烯基吡咯烷酮衍生物:

    在式(18)中,R32表示氢原子或1至3碳的烷基;R33,R34和R35可以相同或不同,每个表示氢原子,1至4碳的烷基,羟基烷基,酰胺基烷基,氰烷基,烷氧基烷基或羧烷氧基烷基;Y1表示氧原子或在酰胺键中表示NH基;X-3表示阴离子〔如氯离子,溴离子,碘离子,1/2SO2-4,SO3H-,R1SO-4(其中R1表示1至4碳的烷基),1/3PO3-4或NO-3〕;u是1至10的整数;s加t平均为20至8,000。

    本发明使用的季铵化的聚乙烯基吡咯烷酮衍生物的平均分子量优选在10,000到2,000,000的范围内,更优选为50,000至1,500,000。

    或者这些水溶性聚合物的其中一种,或者其中的两种或多种的组合物,可以用作组分C。本发明的护发用化妆品组合物中,这些水溶性聚合物的含量优选为化妆品组合物重量的0.01-2%,更优选为0.1-0.8%。

    当本发明的化妆品组合物含有组分(d)时,化妆品组合物中,组分C的含量范围优选为化妆品组合物重量的0.01-3%,更优选0.3-1.5%。

    本发明的护发用化妆品组合物可以含有烷基糖苷表面活性剂(d)。

    本发明中,用作组分(d)的烷基糖苷表面活性剂的例子包括通式(Ⅰ)表示的化合物:

    R-(OCH2CH2)V-(J)W(Ⅰ)

    其中:

    R表示8至18碳的直链或支链烷基或链烯基,或者8至18碳的直链或支链烷基或链烯基苯基;

    J表示5或6碳的还原蔗糖残基;

    V是环氧乙烷的平均加成摩尔数,值为0-20;

    W是还原蔗糖残基的平均数,值为1-10。

    在上述的通式(Ⅰ)中,R表示8至18碳的直链或支链烷基,8至18碳的直链或支链链烯基,或者烷基或链烯基苯基,其中的烷基或链烯基是8至18碳的直链或支链基,优选为9至14碳的直链或支链烷基(如壬基、癸基、月桂基和十四烷基)。亲水性基团的糖部分(式(Ⅰ)中的J)由作为基本单元的5或6碳的还原蔗糖构成。还原蔗糖的优选例包括葡萄糖,半乳糖和果糖。糖的聚合度S,即式(Ⅰ)中的W平均为1至10。

    优选的上面通式(Ⅰ)所示的烷基糖苷表面活性剂含有80%或更多的下面通式(Ⅱ)所示,即平均聚合度S为1至4的化合物。

    其中:

    R表示8至18碳的直链或支链烷基或链烯基,或者8至18碳的直链或支链烷基或链烯基苯基;

    J表示5或6碳的还原蔗糖残基;

    X是0或正整数;和

    y是1至4的整数。

    另外,考虑到聚合度S和R基中碳原子数两者对通式(Ⅰ)表示的烷基糖苷表面活性剂性能的影响,优选那些其中R有8至11个碳原子、聚合度S范围为1至1.4的烷基糖苷,和那些其中R有12至14个碳原子、聚合度范围为1.5至4.0的烷基糖苷,进一步地,由于烷基糖苷表面活性剂的发泡能力随其聚合度S的增大而变低,考虑到它们的发泡能力,特别优选那些其中R有8至11个碳原子、聚合度S为1至1.4通式(Ⅰ)表示的烷基糖苷。蔗糖的平均聚合度W可根据′H-NMR法测定。

    上述的烷基糖苷表面活性剂的例子包括:β-烷基糖苷如辛基葡糖苷,壬基葡糖苷、癸基葡糖苷、癸基麦芽糖苷、聚环氧乙烷(2E.O.)十二烷基麦芽糖苷、十二烷基麦芽糖苷和十三烷基麦芽糖苷,它们都根据已知的方法,如Koening-Knorr方法制备,以及那些从还原蔗糖如葡萄糖、半乳糖、麦芽糖制备的烷基糖苷,和高级醇或聚环氧乙烷烷基醚醇(见美国专利Nos.3839318和3598865)。

    本发明的护发用化妆品组合物优选含有化妆品组合物重量的1-60%的烷基糖苷表面活性剂用作组分(d),特别优选为2-30%。

    除上述用作组分(a)的季铵盐化合物,用作组分(b)的阴离子表面活性剂,用作组分(c)的水溶性聚合物以及非限定性地含有用作组分(d)的烷基糖苷表面活性剂以外,如果需要的话,只要不损害本发明的效果,本发明的护发用化妆品组合物还可以另外非限定性地含有在化妆品、润肤剂、药物或食品中通常使用的各种组分,例如,有药效的组分,包括去头屑剂如黄铁硫酮锌(Zpt),杀菌剂和维生素;贮藏剂,如对苯甲酸;湿润剂,如丙二醇,丙三醇,二甘醇单乙醚,山梨醇,泛酰醇和甘氨酸三甲铵内酯;着色物如染料和颜料;调节剂如全氟聚醚;珠光剂如乙二醇醚;聚氨基葡糖衍生物,如羟基丙基聚氨基葡糖;各种香料混合物;以及那些在ENCYCLOPEDIA        OF        CONDITIONING        RINSE        INGREDIENTS(MICELLE        PRESS,1987)中描述的组分。

    本发明的护发用化妆品组合物在应用和漂洗过程中有优异的滋润性能,使头发自然成型,能使头皮光滑地梳理,对头发和皮肤只有轻微和低的刺激。因而,它非常适用于洗发香波或头发漂洗剂。

    本发明的化妆品组合物中,那些含有组分(d)的组合物特别适用于洗发香波,因为这种组合物产生似乳状的泡沫,表现出优异的发泡性能,在洗发和漂洗过程中能够用手指光滑地梳理,使头发自然成型,能够光滑梳理,并且对皮肤和头发只有轻微和低的刺激。

    根据下列的实施例,现将更加详细地描述本发明,但这些例子不应认为限制本发明的范围。

    实施例1

    制备了如表1所示组成的各种护发用化妆品,以根据下面的标准评价其性能。表1示出了结果。

    <评价标准>

    在使用过程中头发的手感:

    ◎:松软,光滑,特别适宜于手指梳理。

    ○:光滑,适宜于手指梳理。

    △:不光滑,难于手指梳理。

    ×:很涩且缠结。

    在漂洗时手指梳理性能:

    ◎:完全没有涩感,非常适宜手指梳理。

    ○:轻微的涩感,适宜手指梳理。

    △:有一些涩感,难于手指梳理。

    ×:特别涩,手指梳理性能很差。

    毛巾擦干和吹干后头发的粘性:

    ○:不粘但无油。

    △:有一些粘。

    ×:粘。

    毛巾擦干后头发的松软性:

    ◎:非常松软和富有弹性。

    ○:松软。

    △:松软性有些差。

    ×:硬。

    吹干后的发型:

    ◎:非常流畅的成型。

    ○:自然成型。

    △:发型有些差。

    ×:发型差,有翘起的头发。

    吹干后的梳理性能:

    ○:非常易于梳理。

    △:有些难于梳理。

    ×:发梢缠结,梳理性差。

    对皮肤的刺激性:

    ○:没有或极少的刺激。

    △:轻微的刺激。

    ×:中等程度或严重的刺激性。

    注:

    *1:

    *2:阳离子聚合物1

    mfd.Union        Carbide        Corp        Polymer        JR-400

    (阳离子化纤维素)。

    *3:阳离子聚合物2

    mfd.by        Merck        &        Co.,Inc.,Merquat        100

    (聚氯化N,N′-二甲基-3,5-亚甲基哌啶鎓)。

    实施例2

    制备具有下列组成的头发漂洗剂组合物。这些头发漂洗剂组合物在使用和漂洗过程中,头发非常光滑和松软,吹干后发型良好。

    氯化(十四烷酰基-N-羟乙基)氨基乙基-

    2-羟丙基三甲基铵        6%(重量)

    聚环氧乙烷(3)月桂基硫代琥珀酸二钠        4

    聚(氯化N,N-二甲基-3,5-亚甲基哌啶鎓)*10.5

    十六烷醇        0.3

    聚二甲基硅氧烷*20.3

    聚二甲基硅氧烷*30.3

    苯甲酸钠        0.5

    香料        0.4

    着色物        0.0001

    净化水        平衡量

    注:

    *1:mfd.by        Merck        Co.,&        Inc.,Merquat        100。

    *2:(CH3)3SiO〔(CH3)2SiO〕nSi(CH3)3

    n=9000。

    *3:mfd.by        Shin-Etsu        Chemical        Co.,Ltd.,Silicone        KF-96。

    实施例3

    制备下列组成的头发漂洗剂组合物。这种头发漂洗剂组合物在使用和漂洗过程中,头发非常光滑和松软,吹干后发型良好。

    氯化(十四烷酰基-N-羟乙基)氨基乙基

    -2-羟丙基三甲基铵        5%(重量)

    N-十四烷酰基-L-谷氨酸二钠        5

    氯化十八烷基三甲基铵        0.5

    聚(氯化N,N-二甲基-3,5-亚甲基哌啶嗡)*10.3

    阳离子化的纤维素*20.3

    丙二醇        3

    聚醚改性的硅氧烷*30.5

    聚二甲基硅氧烷*40.3

    聚二甲基硅氧烷*50.3

    苯甲酸钠        0.5

    香料        0.4

    着色物        0.0001

    净化水        平衡量

    注:

    *1:mfd.by        Merck        Co.,&        Inc.,Merquat        100.

    *2:mfd.by        Union        Carbide        Corp.,Polymer        JR-400.

    *3:mfd.by        Shin-Etsu        Chemical    Co.,Ltd.,Silicone        KF-6005.

    *4:(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]nSi(CH3)3n=9000.

    *5:mfd.by        Shin-Etsu        Chemical        Co.,Ltd.,Silicone        KF-96。

    实施例4

    制备具有下列组成的头发漂洗剂组合物。这种头发漂洗剂组合物在使用和漂洗过程中,头发非常光滑和松软,吹干后,发型良好。

    下列分子式(19)表示的季铵盐化合物        4.5%(重量)

    N-十四烷酰基-N-谷氨酸二钠        5.5

    阳离子聚合物*10.5

    普通盐        1.0

    液体石蜡        0.2

    苯甲酸钠        0.3

    香料        微量

    着色物        微量

    净化水        平衡量

    注:

    *1:mfd.by        Merck        Co.,&        Inc.,Merquat        100.

    实施例5

    制备具有下列组成的头发漂洗剂组合物。这种头发漂洗剂组合物在使用和漂洗过程中,头发非常光滑和松软,吹干后,发型良好。

    下列分子式(20)表示的季铵盐化合物        5.0%(重量)

    聚环氧乙烷(3)月桂基硫代琥珀酸二钠        5.5

    阳离子聚合物*10.5

    普通盐        1.0

    十六烷醇        0.3

    苯甲酸钠        0.3

    香料        微量

    着色物        微量

    净化水        平衡量

    注:

    *1:mfd.by        Merck        Co.,&        Inc.,Merquat        100.

    实施例6

    制备具有下列组成的头发漂洗剂组合物。这种头发漂洗剂组合物在使用和漂洗过程中,头发非常光滑和松软,吹干后,发型良好。

    下列分子式(21)表示的季铵盐化合物        4.5%(重量)

    (-COR:硬牛脂脂肪酸酰基)

    (R1:硬牛脂烷基)

    N-十四烷酰基-L-谷氨酸二钠        5.5

    阳离子聚合物*10.5

    普通盐        1.0

    液体石蜡        0.2

    苯甲酸钠        0.3

    香料        微量

    着色物        微量

    净化水        平衡量

    注:

    *1:mfd.by        Merck        Co.,&        Inc.,Merquat        100.

    实施例7

    制备具有下列组成的头发漂洗剂组合物。这种头发漂洗剂组合物在使用和漂洗过程中,头发非常光滑和松软,吹干后,发型良好。

    下列分子式(22)表示的季铵盐化合物        5.0%(重量)

    (-COR:硬牛脂脂肪酸酰基)

    (R′:硬牛脂烷基)

    聚环氧乙烷(3)月桂基硫代琥珀酸二钠        5.5

    阳离子聚合物*10.5

    普通盐        1.0

    十六烷醇        0.3

    苯甲酸钠        0.3

    香料        微量

    着色物        微量

    净化水        平衡量

    注:

    *1:mfd.by        Merck        Co.,&        Inc.,Merquat        100.

    实施例8

    制备具有下列组成的头发漂洗剂组合物。这种头发漂洗剂组合物在使用和漂洗过程中,头发非通光滑和松软,吹干后,发型良好。

    下列分子式(23)表示的季铵盐化合物        6%(重量)

    聚环氧乙烷(3)月桂基硫代琥珀酸二钠        3

    普通盐        1

    羧甲基纤维素*10.5

    聚醚改性的硅氧烷*20.5

    苯甲酸钠        0.3

    香料        微量

    着色物        微量

    净化水        平衡量

    注:

    *1:mfd.by        Daicel        Chemical        Industries,Ltd.(product        No.1310).

    *2:mfd.by        Shin-Etsu        Chemical        Co.,Ltd.,Silicone        KF-6005.

    实施例9

    制备如表2所示组成的发明产品11至13和比较产品3至9的各种香波,以根据下列标准和实施例1中描述的标准评价它们的性能。

    用翻动搅拌的方法测定发泡性能。头发的手感等性能是五人专家小组按下列方法测定的:1g香波用于20g(15Cm)健康日本妇女的头发,发泡1分钟以后用水漂洗。然后,用毛巾擦干后再用电吹风吹干。

    <评价标准>

    发泡能力:

    ◎:表现出很好的发泡能力。

    ○:表现出好的发泡能力。

    △:发泡但不足够。

    ×:很少的发泡。

    洗发过程中头发的手感:

    ◎:松软,光滑,很适宜于手指梳理。

    ○:光滑,适宜于手指梳理。

    △:不光滑,难于手指梳理。

    ×:涩且缠结。

    注:

    *1:通式(Ⅰ)表示的烷基糖苷表面活性剂,其限制条件是:R表示9至11碳的烷基,J表示葡萄糖,V是0和W是1.3。

    *3:阳离子聚合物1

    mfd.by        Union        Carbide        Corp.,Polymer        JR-400(阳离子化的纤维素)。

    *4:阳离子聚合物2

    mfd.by        Merck        &        Co,.Inc.,Merquat        100

    〔聚(氯化N,N-二甲基-3,5-亚甲基哌啶嗡)〕。

    实施例10

    制备具有下列组成的香波。用这种香波洗涤头发时,在洗涤和漂洗过程中,手指梳理光滑,吹干后头发松软和自然成型,并且梳理光滑。

    通式(Ⅰ)表示的烷基糖苷表面活性

    剂,其限制条件是:R表示9至11

    碳的烷基,J表示葡萄糖,V是0和

    W是1.3。        12%(重量)

    氯化(十四烷酰基-N-羟乙基)氨基乙基-2-

    羟丙基三甲基铵        5

    N-十四烷酰基-L-谷氨酸二钠        5

    阳离子化的纤维素*10.3

    聚(氯化N,N-二甲基-3,5-亚甲基哌啶鎓)*20.3

    苯甲酸钠        0.5

    香料        适量

    着色物        适量

    PH调节剂        适量

    净化水        平衡量

    PH:6.5

    注:

    *1:mfd.by        Union        Carbide        Corp.,Polymer        JR-40

    *2:mfd.by        Merck        Co.,&        Inc.,Merquat        100.

    实施例11

    制备具有下列组成的香波。用这种香波洗涤头发时,在洗涤和漂洗过程中,手指梳理光滑,吹干后头发松软和自然成型,并且梳理光滑。

    通式(Ⅰ)表示的烷基糖苷表面活性

    剂,其限制条件是:R表示9至11

    碳的烷基,J表示葡萄糖,V是0和

    W是1.3。        12%(重量)

    下列分子式(19)表示的季铵盐化合物        4.5

    聚环氧乙烷(3)月桂基硫代琥珀

    酸二钠        5.5

    阳离子聚合物*10.5

    十六烷醇        1.0

    普通盐        0.3

    苯甲酸钠        0.3

    香料        适量

    着色物        适量

    净化水        平衡量

    注:

    *1:mfd.by        Merck        Co.,&        Inc.,Merquat        100.

    实施例12

    制备具有下列组成的香波。用这种香波洗涤头发时,在洗涤和漂洗过程中,手指梳理光滑,吹干后头发松软和自然成型,并且梳理光滑。

    通式(Ⅰ)表示的烷基糖苷表面活性

    剂,其限制条件是:R表示9至11

    碳的烷基,J表示葡萄糖,V是0和

    W是1.3        13%(重量)

    下列分子式(20)表示的季铵盐化合物:    4.5

    聚环氧乙烷(3)月桂基硫酸钠        5.5

    阳离子聚合物*10.5

    液体石腊        0.2

    普通盐        0.3

    苯甲酸钠        0.3

    香料        适量

    着色物        适量

    净化水        平衡量

    注:

    *1:mfd.by        Merck        Co.,&        Inc.,Merquat        100.

    实施例13

    制备具有下列组成的香波。用这种香波洗涤头发时,在洗涤和漂洗过程中,手指梳理光滑,吹干后头发松软和自然成型,并且梳理光滑。

    通式(Ⅰ)表示的烷基糖苷表面活性

    剂,其限制条件是:R表示9至11

    碳的烷基,J表示葡萄糖,V是0和

    W是1.3。        12%(重量)

    下列分子式(21)表示的季铵盐化合物        4.5

    (-COR:硬牛脂脂肪酸酰基)

    (R′:硬牛脂烷基)

    聚环氧乙烷(3)月桂基硫代琥珀酸二钠        5.5

    阳离子聚合物*10.5

    十六烷醇        1.0

    普通盐        0.3

    苯甲酸钠        0.3

    香料        适量

    着色物        适量

    净化水        平衡量

    注:

    *1:mfd.by        Merck        Co.,&        Inc.,Merquat        100.

    实施例14

    制备具有下列组成的香波。用这种香波洗涤头发时,在洗涤和漂洗过程中,手指梳理光滑,吹干后头发松软和自然成型,并且梳理光滑。

    通式(Ⅰ)表示的烷基糖苷表面活性

    剂,其限制条件是:R表示9至11

    碳的烷基,J表示葡萄糖,V是0和

    W是1.3。        13%(重量)

    下列分子式(22)表示的季铵盐化合物        4.5

    (-COR:硬牛脂脂肪酸酰基)

    (R′:硬牛脂烷基)

    聚环氧乙烷(3)月桂基硫酸钠        5.5

    阳离子聚合物*10.5

    液体石腊        0.2

    普通盐        0.3

    苯甲酸钠        0.3

    香料        适量

    着色物        适量

    净化水        平衡量

    注:

    *1:mfd.by        Merck        Co.,&        Inc.,Merquat        100.

    实施例15

    制备具有下列组成的香波。用这种香波洗涤头发时,在洗涤和漂洗过程中,手指梳理光滑,吹干后头发松软和自然成型,并且梳理光滑。

    通式(Ⅰ)表示的烷基糖苷表面活性

    剂,其限制条件是:R表示9至11

    碳的烷基,J表示葡萄糖,V是0和

    W是1.3。        12%(重量)

    下列分子式(23)表示的季铵盐化合物        6

    N-十四烷酰基-L-谷氨酸二钠        3

    羧甲基纤维素*10.5

    聚醚改性的硅氧烷*20.5

    苯甲酸钠        0.3

    香料        适量

    着色物        适量

    净化水        平衡量

    注:

    *1:mfd.by        Daicel        Chemical        Industries,Ltd.(产品NO.1310)。

    *2:mfd.by        Shin-Etsu        Chemical        Co.,Ltd.,硅氮烷KF-6005。

    上面描述了本发明,很明显,同样可以变化出很多方法。这些变化不被认为离开了本发明的实质和范围,对本领域熟练技术人员是显而易见的所有这些变化都意欲包括在附后的权利要求书的范围之内。

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一种不刺激头发和皮肤,并且具有优异的洗涤效果的护发用化妆品组合物,它含有:(a)季铵盐化合物,它含有脂肪链,和键接于脂肪链上的二级或三级氨基和季铵基,并且它非限定性地含有连接在脂肪链中的醚基、酯基或酰基;(b)阴离子表面活性剂;和(c)水溶性聚合物,和非限定性地含有(d)烷基糖苷表面活性剂。。

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