止汗除臭组合物 本申请是一九九四年二月二十二日递交的未决美国专利申请08/199,763的部分继续申请。
本明涉及止汗组合物，它含有止汗化合物，如收敛盐，硼酸盐交联剂，如硼酸；亲水聚合物粘合剂，如分子量至少约为10,000的亲水聚氨酯；载体；以及根据需要选用的软化剂，如非离子型表面活性剂。该止汗组合物为胶凝的或固态组合物，通常透明、相稳定且在局部施用后基本上不发白、对皮肤和衣服无污染；能将止汗化合物有效地释放至皮肤；并能显示出良好的感受性能。本发明也涉及该止汗组合物的使用方法。
止汗组合物在化妆品领域是熟知的。一种理想的止汗组合物能够做到在组合物的整个有效期内均处于稳定，将止汗化合物有效地释放至皮肤，不在皮肤或衣物上留下肉眼可见的白色残迹，并且对消费者来说是一种美的享受。
止汗组合物可以各种形式得到，如气溶胶悬液；唧筒喷雾剂；碾开粉剂；乳剂或悬浮剂；以及固态凝胶、蜡或悬浮剂。止汗组合物通常是被制成水包油型乳液或油包水型乳液。因此，任一形式的止汗组合物从外观上看均为乳状或不透明状，并由复杂方法制得。制成乳液形式的止汗组合物在被施用于皮肤后常常给人以湿润或油性的感觉，且在组合物中的载体蒸发后常常仍具有粘性。另外，许多乳液型止汗组合物在接触过的皮肤或衣物上留下白色的污染残渣。
胶凝的乳液型止汗组合物的使用是通过摩擦机体的某一部分如腋下而向皮肤上施用一层组合物，从而减少臭味和/或出汗。胶凝或固态止汗组合物最好具有不易碎、光滑、非油性及非粘性等美学性质。止汗组合物的透明性也是一种长期寻求的所需美学性质。另一种非常希望而难以获得的美学性质是避免在施用止汗组合物后在皮肤或衣物上留下可见的残渣如白层。
非乳化止汗组合物也是现有技术中已知的。但是，非乳化组合物常常需要在每次使用前振荡，以便重新分散已从组合物中分离的不溶止汗化合物。不需要在每次使用前振荡的非乳化止汗组合物，如止汗油乳或膏，通常包括相对高百分含量的悬浮剂，如有机粘土。有机粘土在止汗组合物中地存在是造成皮肤或衣物变白和污染的主要原因。
研究人员一直在研究止汗组合物，尤其是具有如上所述所需性质的透明止汗组合物。胶凝或固态止汗组合物难以配制和生产，因为该组合物需要有足够的坚固性来承受皮肤上的摩擦，以便将足量的止汗化合物释放至皮肤，而且该组合物也应是不易碎的，以耐破碎和粉碎。其它的配方参数包括粘度调节、无脱水收缩和非粘性。透明的胶凝或固态止汗组合物因为增加了透明性要求而更难以配制。
对于具有相同于或优于目前可得到的止汗组合物的美感和功能性质的透明胶凝或固态止汗组合物，消费者具有很高的需求。但是，提供市售的透明胶凝或固态止汗组合物需要克服几个配制和生产方面的难题。
透明的止汗组合物，尤其是胶凝的或固态(即条)形式的组合物尤其受消费者酷爱，因为这种透明产物富于美感，且从外表上反映出产品纯净、安全、性能良好且不白化。但是，由于透明组合物的不稳定及难以制备，它难以被消费者得到。
固体止汗组合物主要分为三类，即压实粉条、凝胶条和蜡条。这三类组合物均具有优点，但每一类也都有其各自的缺陷。例如，压实粉条常常易碎，坚硬，且在施用后留下化妆上不可接受的粉状残渣。由于坚硬、油脂性及粘性等因素，蜡质产物常常是化妆品上不可接受的。蜡条的不透明性以及施用后留下可见的白色残渣从美感的角度讲也是不可取的。
与压实粉条和蜡条相比，凝胶型固态止汗组合物具有几个优点。例如，胶凝止汗组合物在皮肤上留下较少的残渣或粉尘。胶凝止汗组合物也易于在皮肤表面滑移，从而使组合物的施用变得容易和舒服。
但是，有效和稳定的凝胶形式的止汗组合物的制备是困难的。例如，胶凝止汗组合物中的一种关键组分是胶凝剂。现有的许多胶凝止汗组合物含有胶凝的水醇溶液，其中包括硬脂酸钠等胶凝剂，以便形成凝胶。然而，在酸性止汗化合物存在情况下，通用的胶凝剂不能使用，因为该碱性的胶凝剂会与止汗化合物反应。
现有的透明胶凝或固体止汗组合物一般也分为三大类。一类是透光性好的胶凝乳液组合物。这些组合物包括一水相和一油相。通过使用大量的适当乳化剂使油相悬浮在水相中。该乳液通常含有蜡、聚硅氧烷、粘土和润滑剂。美国专利4,673,570、4,268,499、4,278,655、4,350,605；EP0450597；以及“Deodorant and Antiperspi-rant Formulary”，Cosmetics & Toiletries，Dec.12，1985，Vol.100，P65—75中举例说明了这类透光性好的胶凝乳液组合物。
透光性好的胶凝乳液组合物常常显示出如下缺点：在保存过程中组合物不稳定；在保存过程中出现模糊或乳状的外观；稠性、粘性、油稠性以及其它美学上不希望有的性质。另外，乳状胶凝组合物常常在皮肤或衣服上留下白层形式的可见残渣，透光性好的胶凝乳液组合物的另一缺点是其制备方法复杂。该方法通常需要较高的混合剪切力、较高的加工温度以及一系列的冷却和加热步骤。在本发明的一实施方案中，是利用一简便方法制备透光性好的胶凝乳液组合物，从而提供克服了上述透光性好的胶凝乳液组合物的缺陷的止汗组合物。
第二类透明胶凝或固态止汗组合物是被1，3∶2，4—二亚苄基山梨醇(DBS)或DBS衍生物稠化的止汗组合物。美国专利4,822,602和4,725,430；欧洲专利0512770；WO91/15191及WO92/19222公开了这类透明止汗组合物。
被DBS或DBS型化合物稠化的透明胶凝止汗组合物的一个主要缺点是，在存在高酸性止汗化合物的情况下，该组合物在高温下不稳定。另外，另一缺点是制备DBS增稠的组合物需要高温(即，约230°F—240°F)。
第三类透明胶凝或固态止汗组合物是酸基复合凝胶。这类透明止汗组合物是通过将活性止汗化合物与羧酸盐反应而制得。透明酸基复合凝胶公开于例如美国专利3,25,082和2,876,163；及欧洲专利公开号0448278。
例如，EP0448278公开了将止汗铝盐与醋酸铵配合。美国专利2,876,163公开了将止汗铝盐与各种水溶性无机盐，如碱金属氧化物、氢氧化物或碳酸盐，或与有机或无机酸的盐，如碳酸钠、磷酸钠或谷氨酸钠配合。
第三类透明止汗组合物的一个主要缺点在于，活性止汗化合物被盐部分灭活，从而降低了止汗化合物的效力，相应地也降低了止汗组合物的效力。另外，所得的凝胶或固体非常脆、粘稠和/或具有其它不希望出现的性质，例如，美国专利3,255,082中公开的组合物为乳液或溶胶，因此常常不透明。
Govett等人的美国专利2,607,658和2,645,616公开了类似的凝胶，它含有碱式氯化铝配合物和硼酸盐。
虽然许多专利公开了透明胶凝或固体止汗组合物，称作为清楚或透明的胶凝组合物并不具有消费者所要求的透明度。某些透明止汗组合物在保存过程中也出现脱水收缩或相分离现象。而且，许多现有的透明组合物在放置一段时间后混浊或模糊，常常是在制备后约一个月这种模糊达到使组合物混浊且具有很小或没有透明性的程度。止汗组合物一般具有一个月以上的产物有效期。因此，组合物保留其透明性的时间长短是一重要的美学性质。
研究人员一直在寻求提供一种具有长期稳定性和为消费者所接受的美学和功能性质的胶凝或固体止汗组合物。这些美学和功能性质包括透明性、足够施用于皮肤的硬度、足以抵抗组合物破碎或粉碎的低度脆性、无肉眼可见的皮肤或衣服的白化以及能够将止汗化合物有效地释放至皮肤而不产生粘稠的感觉。本发明涉及提供具有这些消费者可接受的美学和功能性质的胶凝或固体止汗组合物，尤其是透明组合物。
本发明涉及效力及美学性质得到改进的胶凝的或固态止汗组合物，以及该组合物的使用方法。更具体地说，本发明涉及一种透明胶凝的或固态止汗组合物，它含有止汗化合物；硼酸盐交联剂；亲水聚合物粘合剂；载体；以及根据需要选用的软化剂。
具体地，该胶凝的或固体止汗组合物含有：
(a)约1—40％(重量)的止汗化合物，如收敛盐；
(b)约0.5—10％(重量)的硼酸盐交联剂，如硼酸、四硼酸钠或其混合物；
(c)约0.005—10％(重量)的亲水聚合物粘合剂，如重均分子量至少为10,000的亲水聚氨酯；
(d)载体；和
(e)根据需要选用的约0—15％(重量)的软化剂，如非离子表面活性剂，该透明止汗组合物为酸性，其pH值约为2—6。
该透明胶凝或固态止汗组合物在较长的保存期内维持了组合物的透明度，基本上不污染和不白化皮肤和衣服，能够有效地将止汗化合物释放至皮肤，不易碎，且具有为消费者接受的良好的美学和功能性质，包括触感性。当在室温下保存时，本发明止汗组合物的透明性能维持至少六个月。
在一优选实施方案中，透明胶凝止汗组合物包括：
(a)约5—30％(重量)的铝或锆收敛盐或其混合物；
(b)约0.8％—7％(重量)的硼酸盐交联剂；
(c)约0.01—5％(重量)的亲水聚合物粘合剂，它系选自乙氧基化、丙氧基化或羧基化的重均分子量至少约20,000的亲水聚氨酯，重均分子量至少为100,000的聚乙二醇，水溶性纤维素聚合物及其混合物；
(d)载体；和
(e)根据需要选用的0％—12％(重量)非离子表面活性剂，其中该透明止汗组合物的pH值约为3—5。
在另一优选实施方案中，透明胶凝或固态止汗组合物包括疏水化合物，以改善止汗化合物的某一美学或功能性质。疏水化合物可为例如硅氧烷或烃，并且是以乳化形式存在于透明止汗组合物中。
本发明也涉及预防或治疗与人体出汗有关的恶臭。尤其是腋下恶臭的方法。该方法包括向人皮肤表面上施用有效量的本发明胶凝或固态止汗组合物。
从下面对本发明优选实施方案的详细说明中可明显地看出本发明的上述及其它优点和新特性。
本发明的胶凝或固态止汗组合物包括止汗化合物、硼酸盐交联剂、亲水聚合物粘合剂、载体以及根据需要选用的软化剂。更具体地说，本发明的胶凝或固态止汗组合物的pH值为2—6，且含有：
(a)约1—40％(重量)的止汗化合物；
(b)约0.5—10％(重量)的硼酸盐交联剂；
(c)约0.005—10％(重量)的亲水聚合物粘合剂；
(d)载体；和
(e)根据需要选用的约0—15％(重量)软化剂；如表面活性剂。该止汗组合物通常为透明状。本文中，术语“透明”被定义为通过分光光度计于700nm处测得的透射比至少为50％。
该透明胶凝止汗组合物对相分离是稳定的，在保存过程中不变混浊或乳化，并显示出良好的美学和功能性质。该止汗组合的不易碎、不粘、不稠且能够有效地将止汗化合物释放至皮肤，不在皮肤或衣服上留下肉眼可见的白色残渣，即基本上不白化。
本发明胶凝止汗组合物结合了现有技术中已知的任何一种止汗化合物，如收敛盐。收敛盐包括铝、锆、锌的有机或无机盐或其混合物。这些收敛盐为聚合物，优选含有与硼酸盐反应的羟基。收敛盐的阴离子可为例如硫酸根、氯离子、氯代氢氧根、明矾、甲酸根、乳酸根、苄基磺酸根或苯基磺酸根、止汗收敛盐的实例包括卤化铝、碱式卤化铝、卤氧化氧锆、碱式卤化氧锆及其混合物。
铝盐的实例包括氯化铝和通式为Al2(OH)xQY·xH2O的碱式卤化铝，其中Q为氯、溴或碘；x为2—5；x＋Y为约6，其中x和Y不必为整数；且x为约1—6。锆化合物的实例包括锆氧盐和碱式锆盐，也称作氧锆盐和碱式氧锆盐，并由通式ZrO(OH)2—nzLz表示，其中Z为约0.9—2且不必为整数；n为L的价数；2—nz大于或等于0；L为选自卤离子、硝酸根、氨基磺酸根、硫酸根或其混合物的基团。
存在于胶凝止汗组合物中的止汗化合物占组合物重量的1％—40％，优选5％—30％为了达到本发明的全部优点，止汗组合物中的止汗化合物的含量为10—25％(重量)。
止汗化合物为水溶性化合物，其实施例包括但不限于水合溴化铝、钾明矾、乳酸碱式氯化铝钠、硫酸铝、水合氯化铝、水合四氯化锆铝、与甘氨酸配合的水合多氯化铝—锆、水合三氯化铝—锆、水合八氯化铝—锆、水合倍半氯化铝、hydrex PG倍半氯化铝、hydrexPEG氯化铝、hydrex八氯化铝锆甘氨酸配合物、hydrex五氯化铝锆甘氨酸配合物、hydrex四氯化铝锆甘氨酸配合物、hydrex三氯化铝锆甘氨酸配合物、hydrex PG氯化铝、水合氯化锆、水合三氯化铝、hydrex PEG二氯化铝、hydrex PG二氯化铝、hydrex PG倍半氯化铝、氯化铝、水合五氯化铝锆及其混合物。许多其它有用的止汗化合物列于WO91/19222及Cosmetic and Toiletry Fra-grance Handbook，The Cosmetic，Toiletry and FragranceAssociation，lnc.Washington，DC，P56，1989(以下称为CTFAHandbook，并入本文作为参考)中。
优选的止汗化合物是与氨基酸(如甘氨酸)配合的氯化铝—锆和水合氯化铝。优选的氯化铝—锆甘氨酸配合物的铝(Al)∶锆(Zr)比为1.67—12.5，总的金属(Al＋Zr)与氯的比值(金属∶氯)为0.73—1.93，这类止汗化合物通常为酸性，因此产生的胶凝止汗组合物的pH值低于7，通常为2—6，优选3—5。
除了止汗化合物外，本发明止汗化合物也含有硼酸盐交联剂，如硼酸或四硼酸钠。硼酸盐交联剂的实例包括但不限于硼酸、硼酸钠、硼砂(四硼酸钠)、偏硼酸钠、氧化硼(B2O3)、硼酸的低聚物、五硼酸钾、偏硼酸钾、三硼酸钠、偏硼酸(HBO2)、四硼酸氢铵、硼酸镁、偏硼酸钡、偏硼酸钙、原硼酸、偏硼酸锂、四硼酸锂、偏硼酸锆及其混合物。作为交联剂的硼酸盐是为了使透明止汗组合物具有足够的结构完整性，以作为胶凝或条形除臭剂使用。为了达到本发明的全部优点，硼酸盐交联剂应为硼酸或四硼酸钠。
硼酸盐交联剂以0.5—10％、优选1—7％(重量)的含量存在于胶凝或固态止汗组合物中，为了达到本发明的全部优点，胶凝或固态止汗组合物包括约3—6％(重量)的硼酸盐交联剂。如下文详细所述，由于相对于一定量的止汗组合物而言止汗组合物中硼酸盐交联剂的量增加，因此止汗组合物的坚固性和易碎性增加。因而本领域技术人员可以选择相对于一定量止汗化合物的硼酸盐交联剂的量，以提供从胶凝止汗组合物至固态止汗组合物的所需组合物。优选透明的止汗组合物。
基于理论而非本发明认为，硼酸盐交联剂与止汗化合物(如水合氯化铝)反应并交联。因此，低聚或多聚的止汗化合物通过硼酸盐交联剂而被交联，以使止汗组合物增稠并胶凝，形成透明的胶凝或固态止汗组合物。具体地，基于理论而不是本发明认为，交联反应是通过止汗化合物的羟基与硼酸根离子反应以产生桥连而发生。因此，硼酸根桥键提供了足量的产生胶凝透明半固态组合物或透明固态组合物的交联位点。由于止汗化合物为酸性，因此交联反应于酸性条件(即pH2—6)下发生。
硼酸盐交联剂是产生胶凝或固态止汗组合物所必需的。本文中术语“凝胶”被定义为于室温(即约25℃)下在游离态(即不受支持)维持其形状至少一天的不可流动的组合物。在无硼酸盐交联剂的情况下，止汗组合物具有类似凝胶的稠度，但可流动，因此不适于在商业上用作止汗条形产品。
已对其它多元无机酸及盐与止汗化合物的交联能力进行了试验。下面的实施例1—9说明，各种多元无机酸和盐不能交联止汗化合物，而实施例14和21说明硼酸盐交联剂能够交联止汗化合物。在实例1—9的每一组合物中，在放置2小时至2天后观察不到凝胶或固体形成。在实施例2、3、4、8和9中，当将多元无机酸或盐加到组合物中时形成白色沉淀。
成分实施例11)实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9止汗化合物 252) 25 22 22 22 22 22 22 22丙二醇 45 45 40 40 40 —— —— 40 —— 水 25 25 33.4 35.7 33.4 73.4 68 33.4 73.4多元无机酸 51) 54) 4.63) 2.33) 4.66) 4.66) 10.06) 4.67) 4.67) PH 3.7 4.35 5.7 5.7 3.1 3.5 3.2 3.3 3.1 外观清晰的流体液白色沉淀，深绿色溶液白色沉淀溶液白色沉淀溶液清晰流体液清晰的流体液清晰的流体液白色沉淀，溶液白色沉淀，溶液1)每一成分的量以组合物总重量的百分数表示，所有的百分数均表示实际存在于组合物中的每一成分的量；2)水合氯化铝(ACH)，即市场上可买到的CHLOKOHYDROL，产自Reheis，lnc，Berkeley Heights，New Jersey，按50％的ACH的水溶液形式加入；3)偏钨酸钠4)偏钒酸钠5)磷酸三钠6)磷酸7)硅酸
与此相反，仅含有足量的止汗化合物、硼酸盐交联剂和水溶液载体的组合物则为透明凝胶或固体。当硼酸盐交联剂的用量太低时，透明凝胶不够牢固以作为固态止汗组合物。但是，当硼酸盐交联剂的用量太高时，固态组合物对于商业上使用来说太易碎。这种易碎止汗组合物在使用时易于破碎或粉碎，从而使其在商业上不可接受。
因此，除了止汗化合物和硼酸盐交联剂之外，本发明的胶凝或固态止汗组合物也含有占组合物重量0.005％—10％，优选0.01—5％的亲水聚合物粘合剂。为达到本发明的全部优点，存在于组合物中的亲水聚合物粘合剂的含量为0.1％—3％(重量)。
亲水聚合物粘合剂的分子量至少约为10,000。该亲水聚合物粘合剂也耐受pH2—6，且在相对高浓度的盐存在的情况下不从溶液中沉淀。因此，该亲水聚合物粘合剂为具有低电荷密度的亲水离子性聚合物(如具有有限羧基的阴离子聚合物)，或者优选非离子聚合物。亲水聚合物粘合剂的作用是作为粘度调节剂或增稠剂，减小固态止汗组合物的易碎性且不引起皮肤或衣服的白化。
如前所述，含有止汗化合物(如水合氯化铝)和硼酸盐交联剂(如硼酸)的胶凝或固态止汗组合物是一种透明的，但非常坚硬和易碎的组合物，商业上不可接受。然而，令人惊奇的是，通过加入足够的亲水聚合物粘合剂，该透明组合物保留了透明和坚固性，但组合物的易碎性大大降低，因此，本发明的透明胶凝或固态止汗组合物保留了其结构完整性、对于破碎和粉碎具有抗生，因此可被商业上接受。
包括在本发明的透明止汗组合物中的聚合物粘合剂具有亲水性，因此可溶于或分散于极性液体，如水、醇、二元醇和多元醇。正如下面详细所述，这类极性液体是本发明止汗组合物的载体。在存在相对高浓度的盐且pH为2—6的条件下亲水聚合物粘合剂也溶于极性液体而不从其中沉淀。
亲水聚合物粘合剂的例子包括，但不限于聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、水溶性纤维素聚合物、二甲聚硅氧烷共聚醇、烷基二甲聚硅氧烷共聚醇、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚氧乙烯—聚氧丙烯共聚物、聚氨酯及其混合物，条件是该亲水聚合物粘合剂为水溶性或水分散性，且其重均分子量至少为约5,000。亲水聚合物粘合剂的重均分子量的范围为5,000—5,000,000。
一类尤其适用的亲水聚合物粘合剂是其重均分子量至少为10,000，优选20,000—300,000的亲水聚氨酯。重均分子量超过300,000虽然无害，但将使亲水聚氨酯难以处理并分散在止汗组合物的载体中。
亲水聚氨酯通常在其至少一个末端被乙氧基化和/或丙氧基化，并以羟基结尾。另一类有用的亲水聚氨酯是具有低电荷密度的羧基化聚氨酯。
亲水聚氨酯可从脂族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯或其混合物制得。优选酯族二异氰酸酯。二异氰酸酯通常是与低分子量的二元醇或三元醇，如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油、己二醇、二丙二醇或其混合物反应以产生聚氨酯，其中二元醇或三元醇至少具有两个羟基且其分子量不超过200也可将二异氰酸酯与分子量为200—10,000的聚合二羟在结尾的低聚物反应以产生亲水聚氨酯。低聚物的例子包括，但不限于聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇及其混合物。优选将二异氰酸酯与低分子量二醇或三醇及低聚物二者反应，以产生亲水聚氨酯。
二异氰酸酯的实例包括，但不限于三甲基亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚癸基1，10—二异氰酸酯、环己烷—1，2—二异氰酸酯、亚甲二(环己基—4—异氰酸酯)、甲基—1，4—二异氰酸酯、甲苯—2，6—二异氰酸酯、二苯基甲烷—4，4′—二异氰酸酯、3，3′—二甲基二苯甲烷—4，4′—二异氰酸酯、间—苯二异氰酸酯、对—苯二异氰酸酯、氯代苯二异氰酸酯、亚己基—1，6—二异氰酸酯、1，4—亚丁基二异氰酸酯、1，4—环己二异氰酸酯、1，5—萘二异氰酸酯、1—甲氧苯基—2，4—二异氰酸酯、4，4′—联苯二异氰酸酯、3，3′—二甲氧基—4，4′—联苯二异氰酸酯、3，3′—二甲基—4，4′—联苯二异氰酸酯、3，3′—二氯苯基—4，4′—二异氰酸酯、2，2′，5，5′—四氯联苯—4，4′—二异氰酸酯、三甲基亚己基二异氰酸酯、间—二甲苯二异氰酸酯及其混合物。聚氨酯骨架也可被羟基或羧基取代，以改善亲水聚合物粘合剂的水溶性或分散性。优选的亲水聚氨酯公开于Gould等人的美国专利5,000,955(引入本文作为参考)。其它有用的亲水聚氨酯公开于美国专利3,822,238；4,156,06；4,156,067；4,255,550和4,743,673(它们也被引入本文以供参考)。
其它有用的亲水聚合物粘合剂是二甲聚硅氧烷共聚醇和烷基二甲基硅氧烷共聚醇。这类亲水聚合物的优点如：在室温下为液体，可溶于水或可分散于水，且易于加到本发明的止汗组合物中。另外，由于其两亲性质，这类聚合物产生良好的皮肤感觉性能。
具体地讲，烷基二甲聚硅氧烷共聚醇具有如下结构式其中
P为0—24的数；
q为1—100的数；
m为1—40的数；
n为0—200的数；
PE为分子量为约250到约2000的(C2H4O)a(C3H6O)b—H，其中选择a和b使C2H4O/C3H6O的重量比为100/0到20/80。烷基二甲聚硅氧烷共聚醇的粘度为约1—约1000厘泊(CPS)。
烷基二甲聚硅氧烷共聚醇的一个非限定性例子是十六烷基二甲聚硅氧烷共聚醇，这可从Goldschmiolt Chemical Corpora-tion，Hopewell，VA得到商品ABILREM90。
还可用二甲聚硅氧烷共聚醇作为亲水性聚合物粘合剂。二甲聚硅氧烷共聚醇为具有聚氧乙烯和/或聚氧丙烯侧链的二甲基硅氧烷聚合物，如可从Dow Corning Co.，Midland、MI，得到的DowCORNING3225C FORMULATION AID，可从AmercholCorp.，Edison，NJ得到的AMERSIL DMC—357或可从Gold—Schmidt Chemical Corporation，Hopewell，VA，得到的或ABIL-B8852。
二甲聚硅氧烷共聚醇具有如下结构式：其中EO为氧化乙烯(C2H4O)、PO为氧化丙烯(C3H8O)，选择a和b使EO/PO的重量比为100/0到20/80，n为0—200的数，m为1—40的数。二甲聚硅氧烷共聚醇的粘度为约1—约600厘泊。
本发明的胶凝或固态止汗组合物包括水、水溶性溶剂和其混合物。载体的非限定性例子包括水、乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙烯碳酸酯、二甲基异山梨醇酐、己二醇、乙醇、正丁醇、丙醇、异丙醇和它们的混合物。载体存在的量应足以溶解、分散或水合透明的止汗组合物的主要成分和任选成分。
如以下将要详细讨论的那样，此透明止汗组合物也可以包括水不溶性或疏水性化合物，如异十六碳烯或1—癸烯二聚体，只要同时含有足量的乳化剂以乳化该水不溶性化合物。这种水不溶性化合物不是作为组合物的载体存在，但作为特定目的任选成份，如加速干燥、改善皮肤感觉、或使组合物易于施用。
本发明胶凝或固态止汗组合物还可以包含任选的软化剂。软化剂保证止汗组合物有效释放到皮肤。软化剂在止汗组合物中的量为组合物重量的0％到约15％，优选0％以约12％。软化剂为水溶性化合物，并通常被分类为润肤剂或表面活性剂。
因此，软化剂的非限定性例子包括脂肪族(C6—C22)醇的聚氧乙烯醚、脂肪族(C6—C22)醇的聚氧丙烯醚、二甲聚硅氧烷共聚醇、聚丙二醇、聚乙二醇、乙氧基化的烷基苯酚、甲基葡萄糖的聚乙二醇醚和其混合物。软化剂的HLB(亲水—亲油平衡)值至少为约6，优选为至少约8，其重均分子量小于约10,000，优选小于约5,000。表面活性剂的HLB分类系统是本领域技术人员所熟知的。
具体的软化剂包括甲基gluceth—20、甲基gluceth—10、苯甲酸C12—15烷基酯、PEG—20甲基葡萄糖二硬脂酸酯、PEG—20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、PEG—200蓖麻油、PEG—6、PEG—8、C11-15pareth—20、nonoxynol—9、octoxynol—10、壬基nonoxynol—1O、ceteth—8、ceteth—12、dodoxynol—12、laureth—15、PEG—20、PEG—3蓖麻油、PEG—8蓖麻油、PEG—20蓖麻油、poloxamer101、多乙氧基醚20、PPG—11硬脂基醚、二甲聚硅氧烷共聚醇、steareth—20和它们的混合物，其它有用的水溶性软化剂列在CTFA手册87—94页上，并入这里作为参考。
除主要成分和任选的软化剂外，本发明的胶凝或固态止汗组合物还可包括其它常规用于止汗组合物中的任选成分。这些任选成分非限定性地包括染料、香料、防腐剂、抗氧化剂、防粘剂、除臭剂、和相类似的化合物。这些任选成分在止汗组合物中包含的量典型地为组合物重量的约0.01％到约10％。
本发明的典型的胶凝或固态止汗组合物是透明的。但组合物中也可以含有使止汗组合物不透明的不透明剂、珠光剂或填充剂(如二氧化钛或苯乙烯—丙烯酰胺共聚物)。这些成分的存在对组合物的效力没有不利影响，而能增加美学效果。但是，止汗组合物优选是透明的，并且一般是透明的，除非有意加入任选成分使其不透明。
另外，在透明的止汗组合物中还任选含有疏水性化合物，只要此疏水性化合物在止汗组合物中被充分乳化。疏水性化合物例如可为脂肪烃、脂肪族(C8—C12)醇或硅氧烷。这些疏水性化合物改进止汗组合物在皮肤上的感觉、使止汗组合物易于施用于皮肤，并使施用止汗组合物后皮肤干燥更快。用本领域技术人员熟知的化合物和方法乳化这些疏水性化合物，优选地，用本领域技术人员已知的方法乳化疏水性化合物，使形成透明的止汗组合物。
掺入透明止汗组合物的疏水性脂肪烃例如包括异十六烷、1—癸烯二聚体、矿物油、非挥发性烃液、和通式(I)表示的烃(其中n为2—5)、挥发性烃，如含约10—约30个碳原子的烃，它具有足够挥发度使其在施用止汗组合物后能从皮肤上慢慢挥发掉。此挥发性烃提供如施用时润滑、感觉舒适和干燥迅速等益处。具有结构式(I)的具体的挥发性烃为市售化合物PERMETHYZ 99A和PERMETHYL101A，分别相当于其中n为2和3的通式(I)化合物，可从Perme-thyl Corporation，Potstown，PA得到。
止汗组合物中包含的聚硅氧烷提供与脂肪烃相同的益处。聚硅氧烷的例子包括戊基三甲聚硅氧烷；分别被称为环甲聚硅氧烷(cy-clomethicone)和二甲聚硅氧烷(dimethicone)的环状或线性低分子量的挥发性聚二甲基硅氧烷；和甲基聚硅氧烷(methicone)。环甲聚硅氧烷为低粘度、代分子量、水不溶性环状化合物，每分子具有平均约3—6个—O—Si(CH3)2〕—重复基团单元。环甲聚硅氧烷在市场上有售，如Dow Corning Corporation，Midland，MI的SILI-CONE 344 FLUID和SILICONE 345 FLUID，和GeneralElectric，Waterford，NY的SILICONE SF—1173和SILICONESF—1202。
线性、低分子量的挥发性二甲聚硅氧烷的例子为六甲基二硅氧烷，即Dow Corning Corp.，Mildland，MI上市的DowCORNING 200 FIUID。DOW CORNING 200 FLUID的粘度为0.65CS(厘沲)，高挥发性，非油酯，为本发明的组合物的局部施用于皮肤提供润滑作用。其它线性聚二甲基硅氧烷如四丁氧基丙基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十二甲基五硅氧烷也具有足够的挥发性，可提供施用后的干燥感。另一个有用的线性硅氧烷为双苯基六甲基聚硅氧烷。非挥发性硅氧烷也可以用作疏水性化合物。挥发性硅氧烷和脂肪烃可以单独使用、联合使用、或与非挥发性硅氧烷和/或非挥发性脂肪烃联合使用。
其它适合的疏水性化合物包括蜡、油脂、和水不溶性润肤剂，如(C8—C22)脂肪醇。通过在组合物中加入乳化性表面活性剂来乳化疏水性化合物。典型地，乳化性表面活性剂为非离子表面活性剂。考虑组合物中疏水性化合物的种类和数量后，本领域技术人员可以确定乳化性表面活性剂的种类和用量。典型的乳化性表面活性剂列在CFTA手册第87—94页上，并入这里作为参考。
为了说明本发明的胶凝或固态止汗组合物，提供了下列非限定性实施例。在某些实例中，具体实施例的组合物与其它实施例的组合物或与现今市售的止汗剂产品比较了美学或功能特性。发现本发明的止汗组合物基本不留下白色残余物，即不会留下肉眼可见的白色残余物。这一结果是令人惊异的，因为一般在其它止汗组合物成分蒸发后，观察到固体止汗化合物成为白色残余物。除不增白外，本发明的止汗组合物因为透明还增加美学效益。在此以前，在胶凝或固态止汗组合物中难以达到透明，因为胶凝剂要么与止汗化合物相作用或在约2—约6的低pH下无效。
根据本发明的另一重要特性，本发明的透明胶凝或固态止汗组合物经组合物成分在相对低温下简单混合就可制得。与制备胶凝或固态止汗组合物的现有技术方法相反，不需要熔化胶凝剂所需的高温，和形成止汗组合物的长时间冷却。
本发明的组合物按如下方式制备：将部分载体和亲水性聚合物粘合剂加入第一个容器中。在约20℃到约45℃的温度下将形成的混合物轻轻混合，直至均一。然后将软化剂和所有其它任选成分以任意顺序加入第一容器中，继续搅拌直至形成的混合物均一。最后，向第一容器中加入硼酸盐交联剂，继续搅拌直至混合物均一。将止汗化合物和载体的剩余部分在第二容器中混合，然后加热至约40℃到约45℃，并搅拌至均一。然后，将第一容器中的均一混合物慢慢加入第二容器中的均一溶液中。搅拌形成的混合物至均一，并将形成的溶液倾入适当的止汗容器中，冷却至室温。止汗组合物中包含的硼酸盐交联剂的量决定止汗组合物固化所需时间，并决定了止汗组合物的坚度和脆性。止汗组合物是透明的，除非有意加入任选成分形成不透明或珠光组合物。
如将在下列实例中说明的那样，本止汗组合物在产品有效期内是透明的和相稳定的；坚牢而不脆，因此不易破碎；易于施用并能有效地释放止汗化合物至皮肤；不对皮肤或衣服增白。下列每个实施例都是用上述方法制备的。实施例10—14
实施例10—14的组合物说明掺入止汗组合物中的硼酸盐交联剂的量(相对止汗化合物的量)对止汗组合物的外观、结构、脆性、固化温度和pH的影响。 成分实施例10实施例11实施例12实施例13实施例14 对比止汗化合物 22.732) 24.272) 25.002) 23.592) 25.0011)亲水性聚合物粘合剂8) 2.74 0.67 3.00 0.67 -丙二醇9) 46.36 45.73 32.50 44.36 61.00水9) 27.26 26.42 35.00 25.72 7.50硼酸盐交联剂 10) 0.91 2.91 4.50 5.66 6.00香料 - - - - 0.50
8)重均分子量为约80,000，NCO/OH比为0.73的亲水性聚氨酯树脂，按照美国专利No.5,000,955实施例1—5的方法(并入此作为参考)制备；
9)载体；
10)硼酸；和
11)甘氨酸铝锆盐(AZG)，Reheis，Inc.，Berkeley Heights，New Jersey上市的REZAL 36 GPG，以100％重量活性物加入。
实施例10的组合物是透明的粘性液体(粘度为500CPS，pH3.21)。实施例11的组合物为透明、非常粘的液体(粘度5，200CPS)，pH3.22)。实施例11粘度增加反映了在实施例11中硼酸盐交联剂即硼酸用量增加。实施例12的组合物中，硼酸相对止汗化合物的量比实施例11的组合物中更多，它在制备后即为透明液体。在约2小时内透明液体固化成透明固体。实施例12的组合物为慢凝固态止汗组合物。实施例12的组合物当擦在皮肤上时表现极佳的感受性能。
实施全13的组合物含有更多的硼酸，为快凝固态止汗组合物。实施例13的组合物起先是透明液体组合物，在约30分钟内固化为透明固态止汗组合物。实施例13的组合物当擦在皮肤上时有极佳的感受性能。食施了全14的组合物为一对比例，它说明在无亲水性聚合物粘合剂存在下也可以制备透明的、快凝(约30分钟)固态止汗组合物。但实施例14的对比组合物较脆，较易破碎。实例14的对比组合物还说明硼酸盐交联剂交联不同类型的止汗化合物，即AZG。实例10—14的所有组合物在室温下表现长期稳定性，在50℃下稳定至少一个月。
下列实施例15—20说明亲水性聚合物粘合剂的分子量影响固态止汗组合物的脆性。实例15—20说明含有亲水性聚合物粘合剂的止汗组合物不发脆，因此不易破碎，在擦于皮肤上时能有效地释放止汗化合物。实例15—20还说明亲水性聚合物粘合剂的性质、分子量和用量影响透明固态止汗组合物。 成分实施例151)实施例16实施例17 (对比)止汗化合物 20.02) 20.02) 20.42)亲水性聚合物粘合剂12) 10.0 5.0 -丙二酸9) 42.0 41.0 45.9水9) 23.0 30.0 29.6硼酸盐交联剂10) 5.0 4.0 4.1特性：透明；软、不脆透明；软、不脆透明；硬、脆
12)重均分子量为约146,000，NCO/OH比为0.92的亲水性聚氨酯树脂，按美国专利5,000,955中实施例1—5的方法制备，此文献并入此做为参考。 成分实施例181)实施例19实施例20 (对比)止汗化合物 23.582) 20.82) 20.02)亲水性聚合物粘合物13) 0.67 5.0 -丙二醇9) 44.37 41.0 47.0水9) 25.72 29.2 29.0硼酸盐交联剂10) 5.66 4.0 4.0特性：透明；软、不脆透明；软、脆透明；硬，脆
13)重均分子量为约80,000，NCO/OH比为0.73的羧基化亲水性聚氨酯树脂，酸值为每克树脂5.96克氢氧化钾，按照美国专利4,255,550；4,743,673和4,156,067(均并入此做为参考)的方法制备。
实施例15—20的组合物均为透明固态止汗组合物。组合物15、16、18和19坚牢、不脆，在一般施用条件下不破碎，符合商业要求。实例17和20的对比组合物没有掺入亲水性聚合物粘合剂；透明，并在美学和功能方面可以接受。但其硬度和脆性增加。实例17和20的对比组合物的硬度和脆性使这些止汗组合物对特定的消费者来说不太符合商业要求。实例15—20的组合物在室温下具有长期稳定性，在50℃下稳定至少一个月。
实施例16和19的组合物除亲水性聚合物粘合剂的分子量外是等同的。实例16的组合物掺入了较高分子量的亲水性聚氨酯，表现的脆性小，不易破碎，但稍粘些。这些特性归因于高分子量的亲水性聚合物粘合剂。因此，在胶凝或固态止汗组合物中可掺入较少量的高分子量的聚氨脂以提供与较大量的低分子量聚氨酯提供的相同益处。实例18的组合物说明甚至少量亲水性聚合物粘合剂也有效地减小透明固态止汗组合物的硬度和脆性。 实施例21(对比)成分1)水合氯化铝2) 20.0硼酸 6.0甘油 24.0水14) 50.014)载体
实施例21的对比组合物没有掺入亲水性聚合物粘合剂，为透明固态止汗组合物，为具有轻微的橡胶状稠度的脆性固体。甘油一般增塑树脂，但它不减小实施例21的对比组合物的脆性。实施例21的对比组合物的脆性使此止汗组合物对某些消费者不太符合商业要求。因此，这说明典型的增塑剂如多元醇和酯不减小止汗组合物的硬度和脆性。所以亲水性聚合物粘合剂用以提供符合商业要求的坚牢但不脆的胶凝止汗组合物。
除亲水性聚氨酯外，其它类型的亲水性聚合物粘合剂可代替亲水性聚氨酯或与其联合用于本发明止汗组合物中。另外，其它载体可用于本止汗组合物中。下列实施例22—31说明本发明的其它方案。 实施例221)(对比)实施例231)止汗化合物 25.02) 25.02)亲水性聚合物粘合剂 4.015) 2.015)水9) 71.0 25.0丙二醇9) - 43.5硼酸 - 4.5
15)AMERCELLTM Polymer HM—1500，一种非离子、水溶性、疏水改性的羟乙基纤维素，分子量大于50,000，Amerchol Cor-p.，Edison，NJ上市。
对比实例22的组合物为微浊、灰黄、流动性胶状组合物。实施例22的组合物在皮肤上易于展开且干燥迅速，形成一层膜。该组合物粘性非常小，相稳定，在25℃、50℃相转化，对冷冻融化循环稳定。
实施例23的组合物为清澈、灰黄的硬固体。它按本发明掺入了硼酸盐交联剂、止汗化合物和亲水性聚合物粘合剂。该组合物为稳定组合物，易于施于皮肤并且干燥后不留白色残余物。
实施例24—31的组合物掺入了不同分子量的聚乙二醇(PEG)作为亲水性聚合物粘合剂，以减小组合物脆性并提高组合物稠度。
成分实施例241)实施例25)实施例26实施例27实施例28 实施例29 实施例30 实施例31止汗化合物 22.02) 22.02) 22.02) 22.02) 22.02) 22.02) 22.02) 22.02)丙二醇9) 45.9 45.9 45.9 44.4 44.4 44.4 44.4 46.15乙醇9) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0水9) 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0硼酸盐交联剂10) 4.6 4.6 4.6 4.6 4.6 4.6 4.6 4.6亲水性聚合物粘合物 0.516) 0.517) 0.518) 2.019) 2.020) 2.021) 2.022) 0.2523)16)PEG 350，分子量为约15,000 ；17)PEG 2M，分子量为约100,000；18)PEG 5M，分子量为约200,000；19)PEG 7M，分子量为约300,000；20)PEG 14M，分子量为约600,000 ；21)PEG 23M，分子量为约1,000,000；22)PEG 45M ，分子量为约2,000,000；23)PEG 90M，分子量为约4,000,000
实施例24—31的组合物为具有优良牢固性的透明止汗固体；不脆且有极佳美学和功能特性。实施例24—31组合物的粘性随着聚乙二醇的分子量增加而增加。但高分子量的聚乙二醇更有效地减小实施例24—31组合物的脆性和破碎性。因此，本发明的止汗组合物优选包含较高分子量的聚乙二醇，如分子量约为100,000或更高达约5,000,000，以更有效地减小脆性和破碎性。高分子量的PEG带给透明胶凝止汗组合物的粘性可通过减少PEG用量(实施例31)或将高分子量PEG和低分子量PEG联合使用来减小。对实施例24—31的组合物的室温稳定性监测了5个月。每个组合物的稳定性都良好。 组分实施例321)实施例33止汗化合物 14.62) 16.72)亲水性聚合物粘合剂 2.124) 1.024)丙二醇9) 33.8 40.0水9) 45.2 37.5硼酸盐交联剂10) 3.8 4.3香料 0.5 0.5特性透明；软，不脆透明，软，脆
24)重均分子量约为248,000，NCO/OH比为0.98的亲水性聚氨酯树脂，按美国专利5,000,955中实施例1—5(并入此做为参考)的方法制备。
止汗化合物含量较低的组合物相对止汗剂称为除臭剂。实施例32和33的组合物说明本发明的透明胶凝除臭组合物。实施例32和33的组合物还说明亲水性聚合物粘合剂的量影响组合物的稠度。实施例32的组合物牢固且不脆。实施例33的组合物牢固但脆。因此，对于给定量的硼酸盐交联剂，在止汗组合物中存在足量的亲水性聚合物粘合剂时，提供牢固但不脆的组合物。亲水性聚合物粘合剂的必需量随着组合物中硼酸盐交联剂的量和亲水性聚合物粘合剂的种类而变化。例如，在实施例33中1％重量的亲水性粘合剂对4.5％的硼酸不足量，而实施例31中0.25％重量的亲水性聚合物粘合剂对4.6％的硼酸是足量的。
如果组合物的针入度值在约4—10mm范围内，则止汗组合物中亲水性聚合物粘合剂是足量的。针入度值小于约4mm时，止汗组合物太脆并易于破碎。针入度值大于约10mm时，止汗组合物太软，并有流动倾向。本止汗组合物的针入度值优选为约5—10mm。
本发明的一个重要特性是减少使用止汗组合物产生的皮肤上和衣物上的白色残余物。没有白色残余物是消费者所希望的止汗组合物的基本美学特性。
滚复(roll—on)止汗剂和现用的压实粉末棒状止汗剂在施于皮肤后在皮肤和衣服上留下不合化妆要求的白色残余物。本发明的例子说明在胶凝或固态止汗组合物中掺入亲水性聚合物粘合剂不仅减小组合物的脆性和破碎性，而且减少皮肤和衣物上的白色残余物。本发明的止汗组合物不在皮肤上留下肉眼可见的残余物，干燥后不沾污衣物。
实施例34—36的组合物是等同的，只是在实施例35和36的组合物中掺入了1％重量的亲水性聚氨酯树脂，其重均分子量为约248,000，NCO/OH比为0.98，在实施例36的组合物中还渗入了1％的硼酸盐交联剂(硼酸)。实施例34和35为对比例。 成份实施例 341) (对比) 实施例 35 (对比) 实施例 36止汗化合物 25.023) 25.023) 25.022)亲水性聚合物粘合剂 - 1.024) 1.024)载体 75.023) 74.026) 73.027)硼酸盐交联剂 - - 1.010)
25)70％碳酸亚丙酯和5％的己二醇；
26)69％碳酸亚丙酯和5％的己二醇；
27)68％碳酸亚丙酯和5％的己二醇；及
28)ACH Powder323，一种无触感水合氯化铝，由DowCorning Corp.Midland，MI.上市，以100％活性物加入。
将实施例34—36的各组合物分别施用0.5ml于黑板上，以测试其增白作用。用刮刀将每种组合物在黑板上均匀展开。实施例35—36的组合物所留白色残余物在施加后30分钟和2小时用比色计(chromameter)测定。
肉眼测试表明实施例35和36的组合物在皮肤上都基本不留下白色残余物。比色计测试表明30分钟后实施例34的组合物比实施例35的组合物所留白色残余物少。两小时后，实施例35的组合物在皮肤上不留下肉眼可见的白色残余物。
因此，不含亲水性聚合物粘合剂的实施例34的对比组合物在施用后2小时留下的白色残余物量最多。掺入了聚合物粘合剂的实施例35和36的组合物所留白色残余物明显要少。干燥2小时后，掺入了硼酸盐交联剂的实施例36组合物与实施例35的对比组合物性能同样良好。因此硼酸盐交联剂对皮肤或衣服增白没有影响。
下列实施例37—41说明掺入了软化剂的本发明止汗组合物。软化剂提高透明胶凝或固态止汗组合物将止汗化合物释放到皮肤的能力。
实施例37成分％(重量)水合氯化铝2) 25硼酸盐交联剂10) 4丙二醇9) 33水9) 34亲水性聚合物粘合剂8) 2软化剂29) 2
29)一种聚氧乙烯甘油酯(PEG200蓖麻油)，HLB为18.1，由ICI Americas Inc.，Wilmington，DE，以商品名ATLAS G—1300上市。
实施例37的组合物为透明胶凝固体，具有极佳的美学和功能特性，与实施例12的组合物相比，其将止汗化合物释放到皮肤的能力提高。实施例12的组合物与实施例37的组合物几乎相同，但实施例12的组合物不含软化剂。
有或无亲水必聚合物粘合剂并不太影响止汗组合物的透明度。因此，实施例38.和39的组合物说明审慎选择软化剂的量和种类可以保持止汗组合物的透明性。本领域技术人员可以容易地确定保持组合物透明性所需的软化剂的种类和数量。
成分实施例381)实施例39水合氯化铝2) 25.42 26.79硼酸盐交联剂10) 4.23 4.46丙二醇9) 29.66 31.37水9) 29.51 31.06 Oleth-10 (HLB=12.4)30) 1.86 1.86多乙氧基醚20(HLB＝16.7)30) 9.32 4.46表观 透明条 模糊条 30)软化剂 实施例40成分％(重量)1)水合氯化铝2) 20.0硼酸盐交联剂31) 3.0水9) 44.9丙二醇9) 30.0亲水性聚合物 粘合剂24) 0.1软化剂32) 2.031)硼砂和32)甲基gluceth-20.
实施例40的组合物中掺有作为硼酸盐交联剂的硼砂(四硼酸钠)。该组合物为透明固体，具有优异的状态稳定性，美学性和功能性。实施例41的组合物中掺有二甲聚硅氧烷共聚醇作软化剂。该组合物为透明胶凝止汗化合物，具有良好的美学性。 实施例41 成分％(重量)1)水合氯化铝2) 20.0硼酸盐交联剂10) 4.0 水 20.0丙二醇9) 45.5亲水性聚合物 粘合剂12 0.5软化剂33) 10.0
33)二甲聚硅氧烷共聚醇可从Midland，MI.的Dow CormingCorporation以Dow CORNING 190 POLYETHER购得。
实施例37—41的组合物为掺有水溶性和水分散性成分的单相组合物。根据本发明的一个重要特点，透明胶凝止汗组合物还可掺有一种乳化的疏水性化合物并能保持组合物的透明性，有效性和美学性。因此此类止汗组合物包含一极性相，一油相和至少一种乳化剂。极性相包括止汗化合物，水，丙二醇，其他亲水性载体，亲水性聚合物粘合剂，硼酸盐交联剂和任何其他水溶性或水分散性任选成分，包括软化剂。
油相包括疏水性化合物，例如，烃油，挥发性或不挥发性烃类流体，挥发性环状二甲基硅氧烷，挥发性和不挥发性线形二甲基硅氧烷，蜡及饱和和不饱和油和脂肪，以及水不溶性润肤剂，如脂肪族(C8—C22)醇。油相常规包含挥发性或低粘度烃类流体，挥发性二甲基硅氧烷及其混合物。油相的主要目的是提供增强的美学性，如润肤性，施于皮肤过程中的润滑性，及改进的干燥感，并增加消费者对该组合物的接受性。
油相不溶于水，因而优选用一种非离子乳化剂乳化。阴离子和阳离子乳化剂能与止汗化合物或硼酸盐交联剂相互作用，因此降低了组合物稳定性和有效性。特别地，优选的乳化剂是亲水亲油平衡值(HLB)为约2至约18的非离子表面活性剂或其混合物。特别优选的乳化剂是乙氧基化和/或丙氧基化脂肪族(C4—C22)醇及其混合物。
说明如下及表1的实施例42—58是使用不同浓度的硼酸作硼酸盐交联剂，不同浓度的Laureth—4作乳化剂，和不同浓度的烃油1—癸烯二聚体作疏水性组分制备的固态止汗组合物。编号1—7的组分的重量百分数在实施例42—58的组合物中保持不变。通过加入作为载体的丙二醇将组合物调至100％重量)。
成分％(重量)1) 1水合氯化铝2) 20.0 2水9) 20.0 3 Steareth-20 (HLB-15.3)30) 2.5 4PPG-11硬脂基醚37) 3.0 5异十六烷36) 4.0 6亲水性聚合物粘合剂34) 0.1 7香料 0.5 8Laureth-4(HLB＝9.4)33)5.98-16.0根据表1 91—癸烯二聚体0—10.0根据表1 10硼酸3.16—4.84根据表1 11丙二醇9) 适量
34)重均分子量为约146,000，NCO/OH比率为0.92的聚氨酯，按美国专利No.5,000,955中实施例1—5的方法制备，该专利在这里引作参考；
35)乳化剂，可从Wilmington，DE.的ICI Americas，Inc.以BRIJ30购得；
36)疏水化合物，可从Baton Rouge，LA.的Ethyl Corp.以ETYL FLOW362购得；和
37)软化剂，可从Wilmingtoin，DE.的ICI Americas，Inc.以ARLAMOLF购得。
实施例42—58的组合物按如下方式制备：通过在第一容器中掺和编号3，4，6，8和11的组分而得到一均相溶液。然后将组合5，7和9加到该均相溶液中。继续搅拌直至溶液再度均匀。然后将组分10加到该溶液中。再将所得混合物搅拌至形成均相混合物。在第二容器中掺和组分1和2，形成一个溶液。将第一容器中的均相混合物加到第二容器中的溶液中，不断搅拌直至得到均相组合物。将该均相组合物浇注到止汗剂容器中并使之凝固。
主观评价产生的实施例42—58的透明固态止汗组合物的硬度，粘着性，透明度，脆性及释放性(pay—off)(释放止汗化合物的能力)。使用水作100％透射比的标准，通过测量700纳米(nm)处的百分透射比而利用分光光度法确定止汗组合物的透明度。评价结果列于表1。在评价中，由两个人主观评价各条，并对结果平均。评价所使用的等级制是：脆性：很脆＝5(本身断裂)，脆＝4，中等脆性＝3，稍脆＝2，不脆＝1；
硬度：很硬＝5(象岩石)，硬＝4，中等硬度＝3，软＝2，很软＝1；硬度是主观确定的，但与透度计读数(ASTM D5—86)呈如下半定量关系：很硬＝小于4mm，硬＝4—6mm，中等硬＝6—8mm，软＝8—10mm，很软＝大于10mm；
粘着性：不粘＝3，粘＝2，很粘＝(象胶水)＝1；
释放性：不释放＝5，稍微释放＝4，释放＝3，良好释放＝2，太多释放＝1；
透明度：混浊不清＝1，不透明＝2，模糊＝3，稍微模糊＝4，水一样清澈＝5；百分透明射比在700mm下测量。
表1含有乳化的疏水性化合物的固态透明组合物实施例Laureth-4乳化剂(重量％)硼酸(重量％)1—癸烯二聚体(重量％)脆性硬度粘着性(百分透射比)透明性释放性42 14 4.5 2.0 2 3 2 3(53.5) 443 14 3.5 8.0 3 2 2 4(77.0) 444 11 4.0 5.0 4 4 3 4(90.0) 145 8 3.5 2.0 4 2 2 4(99.6) 246 8 4.5 8.0 4 4 3 3(60.0) 147 8 4.5 2.0 4 4 3 4(94.0) 148 8 3.5 8.0 4 3 2 3(72.0) 349 11 4.0 5.0 4 4 3 4(89.0) 250 14 4.5 8.0 2 3 2 3(83.0) 451 14 3.5 2.0 1 2 2 4(80.0) 452 5.98 4.0 5.0 3 4 3 2(45.5) 153 11 4.84 5.0 2 5 3 4(94.0) 254 11 4.0 - 3 3 2 5(99.0) 255 11 4.0 5.0 3 4 3 4(89.0) 156 11 3.16 5.0 2 1 1 4(97.0) 557 11 4.0 10.0 4 4 3 3(90.0) 158 16 4.0 5.0 1 2 3 3(60.0) 4
列于表1中的结果表明可制备包含乳化的疏水性组分的本发明的透明固态止汗组合物。通过仔细选择各组分，透明的胶凝或固态止汗组合物显示出优异的美学和功能性，如透明性，释放性，非脆性，坚固性和低粘性。此外，这些组合物不会在皮肤或衣服上留下肉眼可观察到的白色残渣。实施例42—58的组合物在室温下显示出优异的稳定性。
说明如下及表2中的实施例59—74是使用二种挥发性烃(象异癸烷)作疏水性组分制备的固态止汗组合物。实施例59—74的组合物表明，通过改变止汗化合物，亲水性聚合物粘合剂，乳化剂和/或载体的量，可获得多种固态止汗剂硬度和脆性。然而，包含于止汗化合物中的特定成分的量与止汗组合物的硬度和脆性的关系是以经验为根据的。因此，在止汗组合物的配制技术上的熟练人员可通过仔细选择特定组合物成分及各成分的量来设计具有期望硬度和脆性的 成分 ％(重量)1) 1水合氯化铝2) 20—22.5 2Laureth-4(HLB＝9.4)33) 8—15 3Steareth-20(HLB＝15.3)37) 2.5 4PPG—11硬脂基醚38) 3.0 5硼酸 4.5 6亲水性聚合物粘合物38) 0.5—1.0 7异癸烷39) 10.0 8丙二醇9) 足量 9水 29-32
38)重均分子量约146,000，NCO/OH比率为0.92的亲水性聚氨酯，按美国专利No.5,000,955中实施例1—5的方法制备，该专利在此引作参考；和
39)可从South Plainfield，NJ.的Presperse，Inc.以100％活性物质购得的挥发性烃。
实施例59—74的组合物通过类似于制备实施例42—58的组合物的方法而制备。实施例59—74的固态止汗组合物的硬度用透度计按ASTM方法D5—86测试。硬度值列于表2。表2还显示了脆性，透明性及释放性，其中各术语具有表1所示的定义。
表2固态止汗组合物的脆性，透明，硬度及释放性随配方组成的变化实施例水合氯化铝(重量％) Laureth-4 (重量％) 亲水性聚合物 粘合剂(重量％)脆性透明性硬度(1mm)释放性 59 21.5 11.5 0.75 2 5 9.03 4 60 20.0 8.0 0.50 3 5 5.46 4 61 22.5 8.0 0.50 5 5 7.40 5 62 21.25 8.0 0.75 3 5 9.96 2 63 20.0 15.0 1.00 2 4 8.50 2 64 22.5 15.0 1.00 4 4 6.35 4 65 22.5 15.0 0.50 5 5 6.60 4 66 22.5 11.5 0.75 4 5 5.90 4 67 21.25 11.5 1.00 2 5 9.90 3 68 22.5 8.0 1.00 2 5 8.43 2 69 21.25 15.0 0.75 2 5 7.4 3 4 70 20.0 11.5 0.75 3 5 7.96 2 71 21.25 11.5 0.50 2 5 7.80 4 72 20.0 8.0 1.00 4 5 7.50 4 73 20.0 15.0 0.50 3 5 8.73 4 74 21.25 11.5 0.75 2 5 9.03 4
列于表2的结果显示了本发明的止汗组合物的相对硬度。实施例59—74的组合物的硬度值为5.46—9.96mm。这一范围的硬度值优于当前的市售固态止汗组合物，如Carter WaUa ce Co.，New York，NY的LADIES CHOICE ANTIPERSPIRANTAND DEODORANT(8.0—10.00mm)，ARRID X—DRYSOLID16.6—7.8mm)，Helence Curtis，Inc.Chicago，IL.的DEGREE PERSPIRANT(6.4—7.8mm)和The MennenCo.，Morristonm，NJ.的LADY SPEED STICK(8.4—9.1mm)。
如下实施例75—81表明了本发明的进一步的实施方案。实施例75—81的各组合物为固态透明组合物，具有良好美学性能和优异的释放止汗化合物到皮肤的能力。实施例75—81的组合物不会在皮肤或衣服上留下肉眼可观察到的白色残渣，坚固，不脆并且能经受折断和粉碎。 实施例 75 成分 ％(重量)止汗化合物2) 22.0丙二醇9) 38.9水9) 22.0乙醇9) 5.0二甲聚硅氧烷 共聚醇32) 5.0硼酸盐交联剂10) 4.6聚乙二醇19) 2.0香料 0.5
实施例76成分％(重量)1)止汗化合物2) 22.0丙二醇9) 37.9水9) 22.0乙醇9) 5.0 32)二甲聚硅氧烷共聚醇 5.0乳化剂29) 1.0硼酸盐交联剂10) 4.6聚乙二醇19) 2.0香料 0.5 实施例77成分％(重量)1)止汗化合物2) 22.0丙二醇9) 25.9水9) 22.0乙醇9) 5.0硼酸盐交联剂10) 4.6聚乙二醇19) 2.0香料 0.5苯甲酸C2—15 烷基酯30) 2.0 PPG-5-Cetath-2029) 10.0
实施例78成分％(重量)1)止汗化合物2) 22.0丙二醇9) 37.9水9) 22.0乙醇9) 5.0硼酸盐交联剂10) 4.6聚乙二醇19) 2.0香料 0.5苯甲酸G2-15烷基酯29) 1.0 Laureth-435) 5.0 实施例79成分％(重量)1)(相I)止汗化合物2) 21.5甘油9) 16.5 水9) 33.0硼酸盐交联剂10) 4.5(相II)AMERSIL ME-35840) 21.0ABIL①EM-9041) 3.0香料 0.5
40)一种可由Edison，NJ的Amerchol Corp.购得的环二甲聚硅氧烷和二甲聚硅氧烷共聚醇的混合物；和
41)可由Hopewell，VA.的Goldschmidt Chemical Corp.购得的十六烷基二甲聚硅氧烷共聚醇。 实施例80 成分％(重量) (相I) 止汗化合物2) 19.33 二丙二醇9) 19.32 水9) 33.23 硼酸盐交联剂10) 3.38 (相II) AMERSIL ME-35840) 21.26 香料 0.48
实施例79和80的组合物通过如下方式制备：在室温下于一个容器中掺和除止汗化合物以外的相I中的所有成分，在硼酸盐交联剂完全溶解之后将止汗化合物加入相I中。根据需要，将相I组分的混合物加热至约50—60℃以减小溶解硼酸盐交联剂的时间。
独立地于室温上掺加相II的各成分。然后在搅拌下将相I加入相II中。所得溶液很稠，将其浇注到止汗剂罐中并使之凝固。在各实施例79和80中，所得止汗剂条清澈，不脆且硬度适中。实施例79的组合物的透明性较实施例80的组合物大。两种止汗剂条均具有良好的触觉性能。除了不合硼酸之外等同于实施例79和80的组合物，都是很软的凝胶。
实施例81成分％(重量)止汗化合物42) 19.0亲水性聚合物粘合剂19) 0.3丙二醇9) 36.0水9) 40.7硼酸盐交联剂10) 4.0
42)一种10％(重量)CHLOROHYDROL(以50％(重量)的ACH水溶液加入)和9％(重量)由Berkley Heights，New Jer-sey的Reheis，Inc.以REACH AZP908PG购得的Aluminu Zir-conium tetracholorohydxex—PG(以aluminum zirconium te-trachlorohydrex—PG的30％(重量)丙二醇溶液加入)的混合物。
含有混合止汗化合物的实施例81的组合物是一透明固体，在局部施用于皮肤时能提供良好的释放性。实施例81的组合物通过如下方式制备：将亲水性聚合物粘合剂、丙二醇、水和硼酸盐交联剂的溶液在约50℃的温度下加到止汗化合物中，然后搅拌混合物至均相，并使之在一个止汗剂容器中于室温冷却。
本发明的透明止汗组合物在施于皮肤时表现出独特优异的性能。改进的物理和感觉性能包括坚固而不脆的稠度，以使止汗化合物有效地释放到皮肤；贮存稳定性；使用前无需振摇以再分散止汗化合物；在局部施用后基本不使皮肤和衣服变白；及其提高了消费者接受性的透明度。
应当理解，前面的详细说明仅通过实例而给出。显然，在不背离本发明的要旨和范围的情况下可对本发明作许多修改和变更，因此只能对本发明施加所附权利要求所示的限制。