作为除草剂的取代的苯甲酰基吡唑类化合物.pdf

作为除草剂的取代的苯甲酰基吡唑类化合物
    本发明涉及新颖的取代的苯甲酰基吡唑类化合物及其制备和其作为除草剂的应用。

    已经知道某些取代的苯甲酰基吡唑类化合物具有除草作用(参见EP-A-352543、WO-A-96/26206、WO-A-97/35850、WO-A-97/41105、WO-A-97/41116、WO-A-97/41117、WO-A-97/41118、WO-A-97/46530、WO-A-98/28981、WO-A-98/31681、WO-A-98/31682、WO-A-99/07697)。然而，这些化合物的活性并不完全令人满意。

    现在，本发明提供新颖的通式(I)的取代的苯甲酰基吡唑类化合物其中

    n  代表数字0、1、2或3，

    A  代表单键或链烷二基(亚烷基)，

    R1代表各自任选被取代的烷基、链烯基、炔基或环烷基，

    R2代表氢、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，或代表

       各自任选被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷氧基羰基或环烷

       基，

    R3代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、

       卤素，或代表各自任选被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基

       亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基

       磺酰基，

    R4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，

       或代表各自任选被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰

       基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基，

    Y  代表氢，或代表各自任选被取代的烷基、烷基羰基、烷氧基羰

       基、烷基磺酰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、链烯基、

       链烯基羰基、链烯基磺酰基、炔基、炔基羰基、环烷基、环烷

       基羰基、环烷基烷基、苯基羰基、苯基磺酰基、苯基烷基或苯

       基羰基烷基，以及

    Z  代表任选被取代的4-至12-元饱和或不饱和的单环或双环状杂

       环基团，该基团含有1-4个杂原子(最多4个氮原子和任选地

       -替代地或另外地-氧原子或硫原子，或SO基团或SO2基团)并

       且该基团还含有一到三个氧代基(C＝O)和/或硫代基(C＝S)作为

       杂环地组分，-包括所有可能的式(I)化合物的互变异构形式和可能的式(I化合物的 盐。

    在所述定义中，烃链如烷基或链烷二基-包括与杂原子结合时，例如在烷氧基中时-各自是直链或支链的。

    n  优选代表数字0、1或2。

    A  优选代表单键或具有1-4个碳原子的链烷二基(亚烷基)。

    R1优选代表任选被氰基、羧基、氨基甲酰基、卤素、C1-C4-烷氧

       基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-

       烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基取代的具有1-6个碳原子的

       烷基，优选代表各自任选被氰基、羧基、氨基甲酰基、卤素或

       C1-C4-烷氧基羰基取代的各具有2-6个碳原子的链烯基或炔基，

       或优选代表任选被氰基、羧基、氨基甲酰基、卤素、C1-C4-烷

       基或C1-C4-烷氧基羰基取代的具有3-6个碳原子的环烷基。

    R2优选代表氢、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、卤素，优

       选代表各自任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的各自具有

       最多6个碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基羰基，优选代表任选

       被卤素取代的具有1-6个碳原子的烷硫基，或优选代表任选被

       氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的具有3-6个碳原子的环烷基。

    R3优选代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰

       基、卤素，优选代表各自任选被卤素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷

       硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基取代的各自

    在烷基中最多具有4个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基

    亚磺酰基或烷基磺酰基，或优选代表各自在烷基中最多具有4

    个碳原子的烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基。R4 优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、

    卤素，优选代表各自任选被卤素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫

    基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基取代的各自在烷

    基中最多具有4个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺

    酰基或烷基磺酰基，或优选代表各自在烷基中最多具有4个碳

    原子的烷基氨基、二烷基氨基或二烷基氨基磺酰基。Y   优选代表氢，优选代表各自任选被氰基、羧基、氨基甲酰基、

    卤素或C1-C4-烷氧基羰基取代的各自具有最多6个碳原子的烷

    基、烷基羰基或烷氧基羰基，优选代表各自任选被卤素取代的

    在烷基中具有最多6个碳原子的烷基磺酰基、烷基氨基羰基或

    二烷基氨基羰基，优选代表各自任选被氰基、羧基、氨基甲酰

    基、卤素或C1-C4-烷氧基羰基取代的各自具有2-6个碳原子的

    链烯基、链烯基羰基、炔基或炔基羰基，优选代表任选被卤素

    取代的最多具有6个碳原子的链烯基磺酰基，优选代表各自任

    选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的在环烷基中各自具有3-6

    个碳原子而任选地在烷基中具有1-3个碳原子的环烷基、环烷

    基羰基或环烷基烷基，或优选代表各自任选被硝基、氰基、羧

    基、氨基甲酰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-

    烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代的苯基羰基、苯基磺酰基、苯

    基-C1-C4-烷基或苯基羰基-C1-C4-烷基。Z   优选代表下列杂环基团之一：其中

    每种情况下虚线代表单键或双键，

    Q  代表氧或硫，

    R5代表氢、羟基、巯基、氰基、卤素，代表各自任选被氰基、

       卤素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基

       或C1-C4-烷基磺酰基取代的各自在烷基中最多具有6个碳

       原子的烷基、烷基羰基、烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、

       烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，代表丙二烯基硫基，代表各

       自任选被卤素取代的各自在烷基中具有最多6个碳原子的

       烷基氨基或二烷基氨基，代表各自任选被卤素取代的在链

       烯基或炔基中各自具有最多6个碳原子的链烯基、炔基、

       链烯基氧基、链烯基硫基或链烯基氨基，代表各自任选被

       卤素取代的在环烷基中各自具有3-6个碳原子而任选地在

       烷基中具有最多4个碳原子的环烷基、环烷基氧基、环烷

       基硫基、环烷基氨基、环烷基烷基、环烷基烷氧基、环烷

       基烷硫基或环烷基烷基氨基，代表各自任选被卤素、C1-C4-

       烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基

       氨基、苄基、苄氧基、苄硫基或苄基氨基，代表1-吡咯

       烷基、哌啶子基或吗啉代，或-如果两个相邻的基团R5和

       R5位于一个双键上-则与相邻的基团R5一起也代表苯并基

       团，以及R6 代表氢、羟基、氨基、具有最多4个碳原子的亚烷基

    (alkylidene)氨基，代表各自任选被卤素或C1-C4-烷氧

    基取代的各自在烷基中具有最多6个碳原子的烷基、烷氧

    基、烷基氨基、二烷基氨基或链烷酰基氨基，代表各自任

    选被卤素取代的在链烯基或炔基中各自具有最多6个碳原

    子的链烯基、炔基或链烯基氧基，代表各自任选被卤素取

    代的在环烷基中各自具有3-6个碳原子而任选地在烷基中

    具有最多3个碳原子的环烷基、环烷基烷基或环烷基氨基，

    或代表各自任选被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的

    苯基或苄基，或与相邻的基团R5或R6一起代表任选被卤素

    或C1-C4-烷基取代的具有3-5个碳原子的链烷二基，其中，在上述定义范围内，各基团R5和R6-如果多个这样的基团连接到同一个杂环上，它们可以具有相同或不同的意义。Q   优选代表氧。R5 优选代表氢、羟基、巯基、氰基、氟、氯、溴、碘，优选

    代表各自任选被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、

    正-、异-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙

    硫基、正-、异-、仲-或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基

    亚磺酰基、正或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰

    基、正或异丙基磺酰基取代的甲基、乙基、正或异丙基、

    正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧

    基、正-、异-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或

    异丙硫基、正-、异-、仲-或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、

    乙基亚磺酰基、正或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基

    磺酰基、正或异丙基磺酰基，优选代表甲基氨基、乙基氨

    基、正-或异丙基氨基、正-、异-、仲-或叔丁基氨基、二

    甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基或二异丙基氨基，

    优选代表各自任选被氟和/或氯取代的乙烯基、丙烯基、

    丁烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、丙烯氧基、丁烯氧基、

    丙烯硫基、丁烯硫基、丙烯氨基或丁烯氨基，优选代表各

    自任选被氟和/或氯取代的环丙基、环丁基、环戊基、环

    己基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧

    基、环丙基硫基、环丁基硫基、环戊基硫基、环己基硫基、

    环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基、环

    丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙

    基甲氧基、环丁基甲氧基、环戊基甲氧基、环己基甲氧基、

    环丙基甲硫基、环丁基甲硫基、环戊基甲硫基、环己基甲

    硫基、环丙基甲基氨基、环丁基甲基氨基、环戊基甲基氨

    基或环己基甲基氨基，优选代表各自任选被氟、氯、甲基、

    乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、

    乙氧基、正或异丙氧基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯

    基氨基、苄基、苄氧基、苄硫基或苄基氨基，优选代表1-

    吡咯烷基、哌啶子基或吗啉代，或-如果两个基团R5和R5

    位于一个双键上-则与相邻的基团R5一起也代表苯并基

    团。R6 优选代表氢、羟基、氨基，优选代表各自任选被氟和/或

    氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正

    -、异-或仲丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲基

    氨基、乙基氨基或二甲基氨基，优选代表各自任选被氟和

    /或氯取代的乙烯基、丙烯基、乙炔基、丙炔基或丙烯氧

    基，优选代表各自任选被氟和/或氯取代的环丙基、环丁

    基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基

    甲基或环己基甲基，或优选代表各自任选被氟、氯、甲基、

    乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基、甲氧基、

    乙氧基、正或异丙氧基取代的苯基或苄基，或与相邻的基

    团R5或R6一起代表各自任选被甲基和/或乙基取代的丙烷

    -1，3-二基(三亚甲基)、丁烷-1，4-二基(四亚甲基)或戊烷

    -1，5-二基(五亚甲基)。n   特别优选代表数字0或1。A   特别优选代表单键、亚甲基、亚乙基(乙烷-1，1-二基)或二

    亚甲基(乙烷-1，2-二基)。R1 特别优选代表各自任选被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或

    异丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰

    基、乙基亚磺酰基、正或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、

    乙基磺酰基、正或异丙基磺酰基取代的甲基、乙基、正或

    异丙基、正-、异-、仲-或叔丁基，特别优选代表各自任

    选被氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，

    或特别优选代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙

    基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基。R2 特别优选代表氢、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，

    特别优选代表各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基

    取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或叔丁

    基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲氧羰基、乙氧羰

    基、正或异丙氧羰基，特别优选代表各自任选被氟和/或

    氯取代的甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基，或特别优选代

    表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基或乙基取代的环丙

    基、环丁基、环戊基或环己基。R3 特别优选代表氢、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代

    氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘，特别优选代表各自任选被

    氟和/或氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、

    乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、

    甲基磺酰基或乙基磺酰基取代的甲基、乙基、正或异丙基、

    正-、异-、仲-或叔丁基，特别优选代表各自任选被氟和/

    或氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基取代的甲氧基、乙

    氧基、正或异丙氧基，特别优选代表各自任选被氟和/或

    氯取代的甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、

    乙基亚磺酰基、正或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基

    磺酰基、正或异丙基磺酰基，或特别优选代表甲基氨基、

    乙基氨基、正或异丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、

    二甲基氨基磺酰基或二乙基氨基磺酰基。R4 特别优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基

    甲酰基、氟、氯、溴，特别优选代表各自任选被氟和/或

    氯、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、甲硫基、乙硫基、

    正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰

    基或乙基磺酰基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-、

    异-、仲-或叔丁基，特别优选代表各自任选被氟和/或氯、

    甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基取代的甲氧基、乙氧基、

    正或异丙氧基，特别优选代表各自任选被氟和/或氯取代

    的甲硫基、乙硫基、正或异丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基

    亚磺酰基、正或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰

    基、正或异丙基磺酰基，或特别优选代表甲基氨基、乙基

    氨基、正或异丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二甲

    基氨基磺酰基或二乙基氨基磺酰基。R5 特别优选代表氢、羟基、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙

    基、正-、异-、仲-或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三

    氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、氟二氯甲基、氟乙基、

    氯乙基、二氟乙基、二氯乙基、氟正丙基、氟异丙基、氯

    正丙基、氯异丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙

    基、乙氧基乙基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正-、

    异-、仲-或叔丁氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、二氟乙氧基、

    二氯乙氧基、三氟乙氧基、三氯乙氧基、氯氟乙氧基、氯

    二氟乙氧基、氟二氯乙氧基、甲硫基、乙硫基、正或异丙

    硫基、氟乙硫基、氯乙硫基、二氟乙硫基、二氯乙硫基、

    氯氟乙硫基、氯二氟乙硫基、氟二氯乙硫基、甲基亚磺酰

    基、乙基亚磺酰基、正或异丙基亚磺酰基、甲基磺酰基、

    乙基磺酰基、正或异丙基磺酰基、二甲基氨基、丙烯硫基、

    丁烯硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、环丙基、环丙基甲基、

    环丙基甲氧基、苯基或苯氧基。R6 特别优选代表氨基、甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、

    仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲基氨基、二甲基氨基、

    环丙基或环丙基甲基，或与R5一起代表丙烷-1，3-二基(三

    亚甲基)、丁烷-1，4-二基(四亚甲基)或戊烷-1，5-二基(五

    亚甲基)。Y   特别优选代表氢，特别优选代表各自任选被氰基、氟、氯、

    甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、乙酰基、

    丙酰基、正或异丁酰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，特别

    优选代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基磺酰基、

    乙基磺酰基、正或异丙基磺酰基、正-、异-、仲-或叔丁

    基磺酰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或异丙基氨

    基羰基、二甲基氨基羰基或二乙基氨基羰基，特别优选代

    表各自任选被氟、氯和/或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙

    烯基羰基、丁烯基羰基、丙烯基磺酰基、丁烯基磺酰基、

    丙炔基、丁炔基、丙炔基羰基或丁炔基羰基，特别优选代

    表各自任选被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的环丙基、

    环丁基、环戊基、环己基、环丙基羰基、环丁基羰基、环

    戊基羰基、环己基羰基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊

    基甲基或环己基甲基，或特别优选代表各自任选被硝基、

    氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、

    仲-或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧

    基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基羰基、苯基磺酰

    基、苄基或苯基羰基甲基。Z   特别优选代表下式基团：n   非常特别优选代表0。A   非常特别优选代表单键或亚甲基。R1 非常特别优选代表各自任选被氟、氯、甲氧基、乙氧基、

    甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺

    酰基或乙基磺酰基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-、

    异-、仲-或叔丁基，或非常特别优选代表各自任选被氰基、

    氟、氯、溴、甲基或乙基取代的环丙基。R2 非常特别优选代表氢、氰基、氨基甲酰基、氟、氯、溴，

    非常特别优选代表各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基或乙

    氧基取代的甲基、乙基、正或异丙基、正-、异-、仲-或

    叔丁基、甲氧羰基、乙氧羰基、正或异丙氧羰基，非常特

           别优选代表各自任选被氟和/或氯取代的甲硫基、乙硫基、

           正或异丙硫基，或非常特别优选代表环丙基。

        R3非常特别优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、碘、甲

           基、乙基、三氟甲基、甲氧基甲基、甲硫基甲基、甲基亚

           磺酰基甲基、甲基磺酰基甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲

           氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙

           基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基或二甲基氨基磺酰

           基。

        R4非常特别优选代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、

           三氟甲基、甲氧基甲基、甲硫基甲基、甲基亚磺酰基甲基、

           甲基磺酰基甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲

           氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、

           甲基磺酰基、乙基磺酰基、二甲基氨基或二甲基氨基磺酰

           基。

        R6非常特别优选代表甲基、环丙基、二甲基氨基、甲氧基或

           乙氧基。

        Y  非常特别优选代表氢。

        A  最优选代表亚甲基。

        R1最优选代表甲基或乙基。

        R2最优选代表氢或甲基。

        R3最优选代表氢、氟、氯、溴、三氟甲基或甲基磺酰基。

        R4最优选代表(2-)氯、(4-)氯、(6-)三氟甲基或(2-)甲基磺

           酰基。

    根据本发明优选的是含有上面作为优选列出的意义的组合的式(I)化合物。

    根据本发明特别优选的是含有上面作为特别优选列出的意义的组合的式(I)化合物。

    根据本发明非常特别优选的是含有上面作为非常特别优选列出的意义的组合的式(I)化合物。

    根据本发明最优选的是含有上面作为最优选列出的意义的组合的式(I)化合物。

    本发明特别提供了通式(IA)、(IB)和(IC)的化合物：其中

    n、A、Q、R1、R2、R3、R4、R5、R6和Y各如上所定义。

    本发明也优选提供其中n、A、R1、R2、R3、R4、Y和Z各如上所定义的通式(I)的化合物的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铵盐、C1-C4-烷基铵盐、二-(C1-C4-烷基)-铵盐、三-(C1-C4-烷基)-铵盐、四-(C1-C4-烷基)-铵盐、三-(C1-C4-烷基)-锍盐、C5-或C6-环烷基铵盐和二-(C1-C2-烷基)-苄基铵盐。

    上面提到的一般或优选的基团定义适合于式(I)终产物，且相应地，也适合于在每一种制备情况下所需的起始原料或中间体。这些基团定义可以按照需要相互结合，即，包括所给定的优选范围间的组合。

    根据本发明的通式(I)化合物的实例在下面分组给出。

    组1

    其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如下表中给出的意义：R3(位置)(R4)n R5 R6 H - CF3CH3 F - CF3 CH3 Cl - CF3 CH3 Br - CF3 CH3I - CF3 CH3 NO2 - CF3 CH3 CN - CF3 CH3 CH3 - CF3 CH3 OCH3 - CF3 CH3 CF3 - CF3 CH3OCHF2 - CF3 CH3 OCF3 - CF3 CH3 SO2CH3 - CF3 CH3 H - OCH3 CH3 F - OCH3 CH3 Cl - OCH3CH3 Br - OCH3 CH3I - OCH3 CH3 NO2 -OCH3 CH3 CN - OCH3 CH3 CH3 - OCH3 CH3 OCH3 - OCH3 CH3 CF3 - OCH3 CH3 OCHF2 - OCH3 CH3 R3(位置)(R4)n R5R6 OCF3  - OCH3CH3 SO2CH3  - OCH3CH3 H  - SCH3 CH3 F  - SCH3 CH3 Cl  - SCH3CH3 Br  - SCH3 CH3I  - SCH3CH3 NO2  - SCH3 CH3 CN  - SCH3CH3 CH3  - SCH3 CH3 OCH3  - SCH3 CH3 CF3  - SCH3 CH3 OCHF2  - SCH3 CH3 OCF3  - SCH3 CH3 SO2CH3  - SCH3 CH3 H  - OC2H5 CH3 F  - OC2H5 CH3 Cl  - OC2H5 CH3 Br  - OC2H5 CH3 I  - OC2H5 CH3 NO2  - OC2H5 CH3 CN  - OC2H5 CH3 CH3  - OC2H5 CH3 OCH3  - OC2H5 CH3 CF3  - OC2H5 CH3 R3(位置)(R4) R5 R6 CF3(5-)Cl CF3 CH3OCHF2(5-)Cl CH3 CH3 OCF3(5-)Cl CH3 CH3 SO2CH3(5-)ClOCH3 CH3

    组2其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如组1中给出的意义：

    组3其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如组1中给出的意义：

    组4其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如下表中给出的意义：R3(位置)(R4)n R5 R6 Cl(2-)Cl OC2H5 OCH3 Cl(2-)Cl CH3 OC2H5 Cl(2-)Cl C2H5 OC2H5 Cl(2-)Cl C3H7 OC2H5 Cl(2-)Cl SCH3 OC2H5 Cl(2-)Cl SC2H5 OC2H5 Cl(2-)Cl OCH3 OC2H5 Cl(2-)Cl OC2H5 OC2H5 Cl(2-)SO2CH3 CH3 OCH3 Cl(2-)SO2CH3 C2H5 OCH3 Cl(2-)SO2CH3 C3H7 OCH3 Cl(2-)SO2CH3 SCH3 OCH3 Cl(2-)SO2CH3 SC2H5 OCH3 Cl(2-)SO2CH3 OCH3 OCH3 Cl(2-)SO2CH3 OC2H5 OCH3 Cl(2-)SO2CH3 CH3 OC2H5 Cl(2-)SO2CH3 C2H5 OC2H5 Cl(2-)SO2CH3 C3H7 OC2H5 Cl(2-)SO2CH3 SCH3 OC2H5 Cl(2-)SO2CH3 SC2H5 OC2H5 Cl(2-)SO2CH3 OCH3 OC2H5 Cl(2-)SO2CH3 OC2H5 OC2H5 SO2CH3(2-)Cl Cl OCH3 SO2CH3(2-)Cl Br OCH3 SO2CH3(2-)Cl CH3 OCH3 SO2CH3(2-)Cl C2H5 OCH3 SO2CH3(2-)Cl C3H7 OCH3 SO2CH3(2-)Cl SCH3 OCH3 SO2CH3(2-)Cl SC2H5 OCH3 R3(位置)(R4)n R5 R6 SO2CH3(2-)Cl OCH3 OC2H5 SO2CH3(2-)Cl OC2H5 OC2H5 SO2CH3(2-)Cl CH3 OC2H5 SO2CH3(2-)Cl C2H5 OC2H5 SO2CH3(2-)Cl C3H7 OC2H5 SO2CH3(2-)Cl SCH3 OC2H5 SO2CH3(2-)Cl SC2H5 OC2H5 SO2CH3(2-)Cl OCH3 OC2H5

    组5其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如上组4中给出的意义。

    组6其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如上组4中给出的意义。

    组7其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如下表中给出的意义。R3(位置)(R4)n R5 R6 H - CF3 CH3 F - CF3 CH3 Cl - CF3 CH3 Br - CF3 CH3

    组8其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如上组7中给出的意义。

    组9其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如上组7中给出的意义。

    组10其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如下表中给出的意义：R3(位置)(R4)n R5 R6 H(2-)F CF3 CH3 H(2-)Cl CF3 CH3 H(2-)Br CF3 CH3 H - CF3 CH3

    组11其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如上组10中给出的意义。

    组12其中，R3、(R4)n、R5和R6具有例如上组10中给出的意义。

    新颖的通式(I)的取代的苯甲酰基吡唑类化合物具有强的和选择性的除草活性。

    新颖的通式(I)的取代的苯甲酰基吡唑类化合物如下获得：

    (a)在脱水剂存在下，任选地在一种或多种反应辅助剂存在下和任选地在稀释剂存在下，使通式(II)的吡唑类化合物与通式(III)的取代的苯甲酸反应，其中

    R1、R2和Y各如上所定义，其中

    n、A、R3、R4和Z各如上所定义，或

    (b)任选地在一种或多种反应辅助剂存在下和任选地在稀释剂存在下，使通式(II)的吡唑类化合物与通式(IV)的取代的苯甲酸衍生物-或与相应的羧酸酐-反应，其中

    R1、R2和Y各如上所定义，其中

    n、A、R3、R4和Z各如上所定义，和

    X代表氰基、卤素或烷氧基，或

    (c)任选地在一种或多种反应辅助剂存在下和任选地在稀释剂存在下，使通式(Ia)的取代的苯甲酰基吡唑类化合物与通式(V)的化合物-或任选地与相应的异氰酸酯或异硫氰酸酯-反应，其中

    n、A、R1、R2、R3、R4和Z各如上所定义，

                     H-Y        (V)其中

    Y如上所定义，但除了氢。

    并且，任选地，随后在取代基定义的范围内以常规方式使所得式(I)化合物进行亲电或亲核反应和/或氧化或还原反应，或者以常规方式将所述式(I)化合物转化成盐。

    所述的式(I)化合物可以通过常规方法转化成根据所述定义的其它式(I)化合物，例如通过亲核取代(例如R5：Cl→OC2H5，SCH3)或通过氧化反应(R5：CH2SCH3→CH2S(O)CH3)。

    使用，例如，3-氯-5-羟基-1-甲基吡唑和2-(3-羧基-5-氟苄基)-5-乙基-4-甲氧基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮作为起始原料，本发明方法(a)中的反应过程可以用下列反应式来说明：

    使用，例如，3-氰基-5-羟基-1-乙基吡唑和2-(3-甲氧羰基-5-氯苄基)-4-乙基-5-甲硫基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮作为起始原料，本发明方法(b)中的反应过程可以用下列反应式来说明：

    使用，例如，4-甲基-5-三氟甲基-2-[3-氯-4-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基羰基)苯基]-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮和苯甲酰氯作为起始原料，本发明方法(c)中的反应过程可以用下列反应式来说明：

    式(II)提供在制备本发明式(I)化合物的本发明方法(a)中用作起始原料的吡唑类化合物的一般定义。在式(II)中，R1、R2和Y各优选具有在上文有关本发明式(I)化合物的描述中业已提到的R1、R2和Y的优选、特别优选、非常特别优选或最优选的含义。

    式(II)起始原料是已知的和/或可以通过本身已知的方法制备(参见EP-A-240001)。

    通式(III)提供在本发明方法(a)中另一用作起始原料的取代的苯甲酸类的一般定义。在式(III)中，n、A、R3、R4和Z各优选具有在上文有关本发明式(I)化合物的描述中业已提到的n、A、R3、R4和Z的优选、特别优选、非常特别优选或最优选的含义。

    除了2-(5-羧基-2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-5-甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，即2，4-二氯-5-(4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯甲酸(CAS Reg.No.90208-77-8)，和2-(5-羧基-2，4-二氯苯基)-4，5-二甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，即2，4-二氯-5-(4，5-二氢-3，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)苯甲酸(CAS Reg.No.90208-76-7)外，式(III)起始原料迄今为止尚未在文献中公开。然而，除了2-(5-羧基-2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-5-甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮和2-(5-羧基-2，4-二氯苯基)-4，5-二甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮(参见JP-A-58225070，引用在化学文摘100：209881中，和JP-A-02015069，引用在化学文摘113：23929中)，它们构成了在先的但未在先公开的申请(参见DE-A-19833360)的主题。

    通式(III)的取代的苯甲酸如下获得：使通式(VI的苯甲酸衍生物与水任选地在水解助剂例如硫酸存在下在50-120℃温度下反应(参见制备实施例)，式中n、A、R3和R4以及Z如上所定义，和X1代表氰基、氨基甲酰基、卤代羰基或烷氧基羰基。

    式(IV)提供在本发明中制备通式(I)化合物的方法(b)中用作起始原料的取代的苯甲酸衍生物的一般定义。在式(IV)中，n、A、R3、R4和Z优选具有上面在描述本发明的式(I)化合物时已经作为优选的、特别优选的、非常特别优选的或最优选的含义对n、A、R3、R4和Z提到的那些含义；X优选代表氰基、氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基特别是氯、甲氧基或乙氧基。

    式(IV)起始原料-以及通式(IV)的前体-是已知的和/或可以通过本身已知的方法制备(参见DE-A-3839480、DE-A-4239296、DE-A-597360、DE-A-609734、DE-A-4303676、EP-A-617026、DE-A-4405614、US-A-5378681)。

    通式(Ia)提供在本发明中制备通式(I)化合物的方法(c)中用作起始原料的取代的苯甲酰基吡唑类化合物的一般定义。在式(Ia)中，n、A、R1、R2、R3、R4和Z优选具有上面在描述本发明的式(I)化合物时已经作为优选的、特别优选的、非常特别优选的或最优选的含义对n、A、R1、R2、R3、R4和Z提到的那些含义。

    通式(Ia)的起始原料是根据本发明的新化合物；它们可以按照本发明通过方法(a)和(b)制备。

    通式(V)提供在本发明方法(c)中也用作起始原料的化合物的一般定义。在式(V)中，Y优选具有上面在描述本发明的式(I)化合物时已经作为优选的、特别优选的、非常特别优选的或最优选的含义对Y提到的那些含义。

    通式(V)化合物是合成上已知的化学品。

    用于制备通式(I)的新的取代的苯甲酰基吡唑类化合物的本发明方法(a)用脱水剂进行。合适的脱水剂是适合于用来结合水的常规的化学品。

    可以提到的实例是二环己基碳化二亚胺和羰基二咪唑。

    可以提到的特别适合的脱水剂是二环己基碳化二亚胺。

    用于制备通式(I)的新的取代的苯甲酰基吡唑类化合物的本发明方法(a)任选地用反应助剂进行。

    可以提到的合适的反应助剂是氰化钠、氰化钾、丙酮合氰化氢、2-氰基-2-(三甲基甲硅烷氧基)丙烷和三甲基甲硅烷基氰化物。

    可以提到的特别适合的反应助剂是三甲基甲硅烷基氰化物。

    用于制备通式(I)的新的取代的苯甲酰基吡唑类化合物的本发明方法(b)任选地用反应助剂进行。

    可以提到的合适的反应助剂是(浓)硫酸、氯化锌、氯化铝和氟化硼。

    用于制备通式(I)的新的取代的苯甲酰基吡唑类化合物的本发明方法任选地用进一步的反应助剂进行。用于本发明方法的合适的(进一步的)反应助剂一般是碱性有机氮化合物例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基-二异丙基胺、N，N-二甲基-环己基胺、二环己基胺、乙基-二环己基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-苄基胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-乙基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基-吡啶、5-乙基-2-甲基-吡啶、4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基-哌啶、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮杂双环[5.4.0]-十一-7-烯(DBU)。

    用于进行本发明方法(a)、(b)和(c)的合适的稀释剂特别是惰性有机溶剂。这些物质包括特别是脂肪族、脂环族或芳族的任选卤代的烃，诸如，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或1，4-二氯乙烷；醚类，如乙醚、异丙醚、二噁烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮类，如丙酮、丁酮或甲基异丁酮；腈类，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯类，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，如二甲基亚砜。

    进行本发明方法(a)、(b)和(c)时，反应温度可以在较宽的范围内变化。通常，反应是在0℃至150℃，优选在10℃至120℃间的温度下进行。

    本发明的方法(a)、(b)和(c)通常是在常压下进行的。然而，本发明方法也可以在加压或减压下——通常是在0.1巴至10巴间的压力下进行。

    进行本发明方法(a)、(b)和(c)时，通常采用大致等摩尔量的起始原料。然而，也可以相对大地过量采用反应组分之一。反应通常是在适合的稀释剂中在脱水剂存在下进行的，且反应混合物通常在所需的温度下搅拌数小时。后处理是用常规方法进行(参见，制备实施例)。

    本发明活性化合物可以用作脱叶剂、干燥剂、杀茎杆剂和特别是用作除草剂。所谓的杂草，就其最广义而言，应理解为生长在不该生长的地方的所有植物。本发明的物质是作为灭生性除草剂或是选择性除草剂基本上取决于所用的量。

    根据本发明，可以处理所有植物和植物部分。这里，植物应理解为所有植物和植物群体如希望的或不希望的野生植物或作物(包括天然存在的作物)。作物可以是通过常规种植和最优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的结合可以获得的植物，包括转基因植物，也包括植物变种，无论它们是否可以被植物品种保护权利机构保护。植物部分应被理解为意指植物的所有地上和地下部分和器官例如芽、叶、花和根，可提及的例子是叶、针叶、茎、树干、花、果体、果实和种子以及还有根、块茎和根茎。植物部分也包括收割物，以及有生长力的和有生殖能力的繁殖材料例如秧苗、块茎、根茎、切割物和种子。

    根据本发明用活性化合物对植物或植物部分的处理按照常规的处理方法例如浸蘸、喷雾、蒸发、雾化、撒播、刷涂和在繁殖材料的情况下特别是种子的情况下还可以通过单-或多层涂布直接地或通过作用于它们的环境、栖生地或储存地来进行。

    本发明化合物可以与例如下列植物相关使用：

    下列属的双子叶杂草：芥属、独行草属、猪殃殃属、繁缕属、母菊属、春黄菊属、牛膝属、藜属、荨麻属、千里光属、苋属、马齿苋属、苍耳属、旋花属、甘薯属、蓼属、田菁属、豚草属、蓟属、飞廉属、苦苣菜属、茄属、焊菜属、节节草属、母草属、野芝麻属、婆婆纳属、苘麻属、刺酸模属、曼陀罗属、堇菜属、鼬瓣花属、罂粟属、矢车菊属、三叶草属、毛茛属和蒲公英属，

    下列属的双子叶作物：棉属、大豆属、甜菜属、胡萝卜属、菜豆属、豌豆属、茄属、亚麻属、甘薯属、巢菜属、烟草属、蕃茄属、花生属、芸苔属、莴苣属、黄瓜属和南瓜属，

    下列属的单子叶杂草：稗属、狗尾草属、黍属、马唐属、梯牧草属、早熟禾属、羊茅属、蟋蟀草属、臂形草属、黑麦草属、雀麦属、燕麦属、莎草属、高梁属、冰草属、狗牙根属、雨久花属、飘拂草属、慈菇属、荸荠属、藨草属、雀稗属、鸭嘴草属、尖瓣花属、龙爪茅属、剪股颖属、看麦娘属、Apera、羊草属和虉草属。

    下列属的单子叶作物：稻属、玉米属、小麦属、大麦属、燕麦属、黑麦属、高梁属、黍属、甘蔗属、凤梨属、天门冬属和葱属。

    然而，本发明活性化合物的应用决不限于这些属，且也可以相同的方式延伸至其它植物。

    取决于化合物的浓度，化合物适合于灭生性防治杂草，例如工业地域和铁道线，以及有或无种植树林的道路和广场。同样，化合物可以用于防治多年生作物中的杂草，例如森林、装饰树林、果园、葡萄园、柑桔林、坚果园、蕉种植园、咖啡种植园、茶园、橡胶种植园、油棕榈种植园、可可种植园、软果林和啤酒花田、草场、体育场和牧场中的杂草。且本发明化合物还可以用于选择性地防治一年生作物中的杂草。

    本发明式(I)化合物当施用于土壤和植物的地上部分时具有强的除草活性和广谱活性。在一定程度上，它们也适合于以芽前和芽后二种方式选择性地防治单子叶和双子叶作物中的单子叶和双子叶杂草。

    活性化合物可以转化成常规的制剂，如溶液、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、喷粉剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳剂、用活性化合物浸渍的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微细胶囊。

    这些制剂可以用已知的方式生产，例如，将活性化合物与扩充剂，即液体和/或与固体载体混合，并任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。

    在用水作扩充剂的情况下，也可以用有机溶剂作助溶剂。适合的液体溶剂主要有：芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烃，如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或石蜡，例如石油馏份、矿物和植物油，醇类，如丁醇或二醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，以及水。

    适合的固体载体是：例如铵盐和磨碎的天然矿物质，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐，适合用于颗粒剂的固体载体有：例如压碎并分级的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒：锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎；适合的乳化剂和/或起泡剂是：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物；适合的分散剂是：例如，木素亚硫酸废液和甲基纤维素。

    制剂中可以使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉状、颗粒或乳胶形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。

    也可以使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养元素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。

    制剂中通常含有按重量计0.1至95％的活性化合物，优选0.5至90％。

    为防治杂草，本发明活性化合物，其原样或以其制剂形式，也可以作为与已知除草剂一起的混合物使用，它们可以是终制剂或桶混物。

    混合物的可以的共组分是已知除草剂，例如，乙草胺、三氟羧草醚(钠盐)、苯草醚、甲草胺、禾草灭(钠盐)、莠灭净、amidochlor、酰嘧黄隆、莎稗磷、磺草灵、莠去津、azafenidin、四唑嘧黄隆、草除灵、呋草黄、苄嘧黄隆(甲酯)、灭草松、吡草酮、新燕灵(乙酯)、双丙氨酰磷、甲羧除草醚、双草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、butroxydim、丁草特、cafenstrole、caloxydim、双酰草胺、carfentrazone(-ethyl)、甲氧除草醚、灭草平、杀草敏、氯嘧黄隆(乙酯)、草枯醚、绿黄隆、绿麦隆、环庚草醚、醚黄隆、烯草酮、炔草酸、异噁草松、氯甲酰草胺、二氟吡啶酸、clopyrasulfuron(-methyl)、cloransulam(-methyl)、cumyluron、氰草津、灭草特、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、甜菜安、燕麦敌、麦草畏、禾草灵(甲酯)、diclosulam、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、diflufenzopyr、唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊净、二甲吩草胺、dimexyflam、氨氟灵、双苯酰草胺、敌草快、氟硫草定、敌草隆、dymron、epoprodan、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯黄隆(甲酯)、乙呋草黄、ethoxyfen、ethoxysulfuron、etobenzanid、噁唑禾草灵乙酯、麦草伏(异丙酯)、麦草伏(异丙酯-L)、麦草伏(甲酯)、啶嘧黄隆、吡氟禾草灵(丁酯)、fluazolate、flucarbazone、flufenacet、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、唑嘧磺草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、胺草唑、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl、sodium)、芴丁酯、氟丁酮、氟草烟、调嘧醇、flurtamone、fluthiacet(-methyl)、fluthiamid、氟黄胺草醚、草铵磷(铵盐)、草甘磷(异丙铵盐)、halosafen、吡氟氯禾灵(乙氧基乙酯)、吡氟氯禾灵(-P-甲酯)、环嗪酮、咪草酯(甲酯)、imazamethapyr、imazamox、imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、唑吡嘧磺隆、iodosulfuron、碘苯腈、异丙乐灵、异丙隆、异噁隆、异噁酰草、isoxaflutole、噁草醚、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、苯嗪草酮、吡草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、秀谷隆、(α-)异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲黄隆、草达灭、绿谷隆、萘丙胺、萘氧丙草胺、草不隆、烟嘧黄隆、哒草伏、坪草丹、安磺灵、oxadiargyl、噁草酮、oxasulfuron、oxaziclomefone、乙氧氟草醚、百草枯、pelargonic acid、二甲戊乐灵、pentoxazone、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氟嘧黄隆(甲酯)、扑草净、毒草胺、敌稗、噁草酸、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、pyraflufen(-ethyl)、吡唑特、吡嘧黄隆、苄草唑、pyribenzoxim、稗草丹、哒草特、pyriminobac(-methyl)、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、喹草酸、灭草醌、喹禾灵(乙酯)、喹禾灵(四氢糠酯)、砜嘧黄隆、稀禾定、西玛津、西草净、sulcitrione、甲磺草胺、甲嘧黄隆、sulfosate、sulfosulfuron、牧草胺、丁噻隆、特丁津、特丁净、噻吩草胺、thiafluamide、噻唑烟酸、thidiazimin、噻吩黄隆、杀草丹、仲草丹、肟草酮、野燕畏、醚苯黄隆、苯黄隆、绿草定、灭草环、氟乐灵和氟胺黄隆。

    也可以是与其它已知活性化合物如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物养料和土壤结构改良剂一起的混合物。

    活性化合物可以以其本身、以其制剂或由之经进一步稀释而制备的使用形式使用，如直接可用溶液、悬浮液、乳液、粉剂、膏剂和颗粒剂。它们以常规方法使用，例如浇泼、喷雾、弥雾或撒施等等。

    本发明活性化合物可以在植物萌发前或后施用。它们也可以在播种前掺入土壤中。

    所用的活性化合物的量可以在较宽的范围内变化。用量基本上取决于所需的效果。通常，使用量在每公顷土表面积用1克至10千克之间，优选每公顷5克至5千克。

    本发明活性化合物的制备和使用可以参见下列实施例。制备实施例：实施例1

    在室温(大约20℃)下，将1.64g(5mmol)4-甲基-5-三氟甲基-2-(3-氯-4-羧基苯基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮、0.62g(5.5mmol)1-乙基-5-羟基-吡唑和40ml乙腈的混合物搅拌下与1.13g(5.5mmol)的二环己基碳化二亚胺混合，并将反应混合物在室温下搅拌16小时。然后加入1.0g(10mmol)三乙胺和0.2g(2mmol)三甲基甲硅烷基氰化物，将混合物在室温下搅拌三天。然后加入60ml的2％碳酸钠水溶液，将混合物在室温下搅拌3小时。通过吸滤除去沉淀出的二环己基脲，母液用乙醚萃取两次。搅拌下，通过加入浓盐酸将水相的pH值调节到大约1。用二氯甲烷萃取在加入期间分离出来的油状产品，萃取液用硫酸镁干燥后过滤。在水泵真空下小心地蒸掉滤液中的溶剂。

    得到1.5g(理论量的72％)的4-甲基-5-三氟甲基-2-[3-氯-4-(1-乙基-5-羟基-吡唑-4-基羰基)苯基]-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，为无定形产品。

    LogP(在pH约等于2时测定)：2.63。

    类似于实施例1，并按照本发明制备方法的一般性描述，也可以制备例如列于下面表1中的通式(I)化合物-或式(IA)、(IB)或(IC)的那些化合物。

    表1：式(I)、(IA)、(IB)和(IC)化合物的实施例，在此，Y各代表氢实施例编号AQ R1R2R3(位置)(R4)nR5R6(分子式)物理数据48 CH2 Ot-C4H9 CH3Cl(2-)ClOCH3 CH3(IB)logP＝3.02a)49 CH2 Ot-C4H9 CH3 Cl(2-)ClBr CH3(IB)logP＝3.19a)50 CH2 Ot-C4H9CH3 Cl(2-)Cl CH3 CH3(IB)logP＝2.53a)51CH2 O CH3CH3Cl(2-)Cl SCH3 CH3(IB)logP＝1.66a)52 CH2 O CH3 CH3 Cl(2-)Cl OC2H5 CH3(IB)logP＝1.76a)53 CH2 O CH3CH3 Cl(2-)Cl OCH3 CH3(IB)logP＝1.48a)54 CH2 O CH3CH3 Cl(2-)Cl CH3 CH3(IB)logP＝1.20a)55 CH2O CH3 H Cl(2-)Cl SCH3 CH3(IB)logP＝1.67a)56 CH2 O CH3 H Cl(2-)Cl OC2H5 CH3(IB)logP＝1.77a)57 CH2 O CH3 H Cl(2-)Cl OCH3 CH3(IB)logP＝1.48a)58 CH2 O CH3 H Cl(2-)ClCH3 CH3(IB)logP＝1.19a)59 CH2 O C2H5 H OCH3(2-)NO2 OC2H5 CH3(IC)logP＝1.99a)60 CH2 O C2H5H OCH3(2-)NO2 SCH3 CH3(IC)logP＝1.92a)61 CH2 O C2H5 H CF3- SCH3 CH3(IA-Na salt)62 CH2 O C2H5 H Cl(2-)F SCH3 CH3(IB)logP＝1.99a)63 CH2 O C2H5 H CF3- H CH3(IA)64 CH2 O C2H5 H CF3-CH3 CH3(IA)logP＝1.80a)

    类似于实施例1，并根据本发明制备方法的一般描述，也可以制备例如列于表2中的通式(I)-或通式(ID)-的化合物

    表2：式(I)的其它化合物

    表1和2中给出的logP值是按照EEC Directive 79/831 AnnexV.A8通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱(C18)上测定的，温度：43℃。

    (a)用于在酸性范围内测定的流动相：0.1％磷酸水溶液，乙腈；从10％乙腈到90％乙腈的线性梯度——相应的试验结果在表1中用a)标记。

    (b)用于在中性范围内测定的流动相：0.01摩尔磷酸盐缓冲水溶液，乙腈；从10％乙腈到90％乙腈的线性梯度——相应的试验结果在表1中用b)标记。

    校正是用具有已知logP值的非支化的烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行的(logP值是用两个连续的烷酮之间的线性内极化通过保留时间测定的)。

    λmax值是借助在色谱信号的最大值内200nm到400nm的UV光谱测定的。式(III)起始原料：实施例(III-1)

    将4.5g(15mmol)的2-(3-氯-4-氰基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮吸收在80ml60％的硫酸中，并将混合物加热回流6小时。冷却至室温后，通过吸滤分离所产生的结晶产物。

    得到4.5g(理论量的91％)2-(3-羧基-4-氯苯基)-4-甲基-5-三氟甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，m.p.223℃。实施例(III-2)

    将2g(4.9mmol)的5-溴-4-甲基-2-(2-乙氧羰基-5-三氟甲基-苄基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮(参见实施例IV-1)溶于30ml 10％的氢氧化钾乙醇溶液中，加热回流2小时。在水泵真空下浓缩反应混合物，将残留物吸收在20ml水中，用稀盐酸酸化。过滤出沉淀的固体，干燥。

    得到1.2g(理论量的71％)5-乙氧基-4-甲基-2-(2-羧基-5-三氟甲基-苄基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，为固体产物。实施例(III-3)

    将13.4g(35mmol)的4-甲基-5-三氟甲基-2-(2，6-二氯-3-甲氧羰基苄基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮先加入60ml的1，4-二噁烷中，然后在室温下缓慢计量加入1.54g(38.5mmol)的氢氧化钠在20ml水中的溶液。将反应混合物在60℃下搅拌150分钟，然后在水泵真空下浓缩。将残留物溶于100ml水中，通过加入浓盐酸将溶液的pH值调至1。通过吸滤分离所产生的结晶产物。

    得到11.7g(理论量的90％)4-甲基-5-三氟甲基-2-(2，6-二氯-3-羧基苄基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，m.p.207℃。

    类似于实施例(III-1)-(III-3)，也可以制备例如下表3中所列的通式(III)的化合物。

    表3：通式(III)的化合物

    表3中给出的logP值是按照EEC Directive 79/831 Annex V.A8通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱(C18)上测定的，温度：43℃。

    (a)用于在酸性范围内测定的流动相：0.1％磷酸水溶液，乙腈；从10％乙腈到90％乙腈的线性梯度——相应的试验结果在表1中用a)标记。

    (b)用于在中性范围内测定的流动相：0.01摩尔磷酸盐缓冲水溶液，乙腈；从10％乙腈到90％乙腈的线性梯度——相应的试验结果在表1中用b)标记。

    校正是用具有已知logP值的非支化的烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行的(logP值是用两个连续的烷酮之间的线性内极化通过保留时间测定的)。

    λmax值是借助在色谱信号的最大值内200nm到400nm的UV光谱测定的。式(IV)起始原料实施例(IV-1)步骤1

    将10g(49mmol)的2-甲基-4-三氟甲基苯甲酸溶解在150ml乙醇中并与1ml浓硫酸混合。将溶液加热回流24小时，然后浓缩，残留物吸收到二氯甲烷中，用碳酸氢钠水溶液萃取混合物。用硫酸钠干燥二氯甲烷相，在水泵真空下浓缩。

    得到9g(理论量的80％)2-甲基-4-三氟甲基苯甲酸乙酯，为无定形残留物。步骤2

    将9g(39mmol)的2-甲基-4-三氟甲基苯甲酸乙酯溶解在200ml四氯化碳中，与7g(39mmol)的N-溴代琥珀酰亚胺和0.1g二苯甲酰基过氧化物。将混合物加热回流6小时，然后滤出沉淀的琥珀酰亚胺，在水泵真空下浓缩滤液。

    得到12g无定形残留物，其除了含2-溴甲基-4-三氟甲基苯甲酸乙酯外，还含有17％的2，2-二溴甲基-4-三氟甲基苯甲酸乙酯和12％的2-甲基-4-三氟甲基苯甲酸乙酯。步骤3

    将4g 2-溴甲基-4-三氟甲基苯甲酸乙酯(大约70％纯度)和2.28g(12.8mmol)的5-溴-4-甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮溶解在150ml乙腈中，与5.3g(38.4mmol)的碳酸钾混合，并在剧烈搅拌下加热回流2小时。将反应混合物吸收在水中，用二氯甲烷反复萃取。将合并的二氯甲烷相用硫酸钠干燥，在水泵真空下浓缩并层析。

    得到2g(理论量的38％)的5-溴-4-甲基-2-(2-乙氧基羰基-5-三氟甲基苄基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，为无定形产品。

    1H-NMR(CDCl3，δ)：5.46ppm。实施例(IV-2)

    先将6.7g(40mmol)的4-甲基-5-三氟甲基-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮加入到150ml的乙腈中并与11g(80mmol)的碳酸钾一起搅拌。将混合物加热到50℃，然后搅拌下滴加13.1g(44mmol)3-溴甲基-2，4-二氯苯甲酸甲酯在20ml乙腈中的溶液，并将反应混合物在搅拌下加热回流15小时。然后在水泵真空下浓缩，残留物吸收到二氯甲烷中，用1N的盐酸洗涤，用硫酸钠干燥后过滤。减压浓缩滤液，残留物用石油醚消化，通过吸滤分离所产生的结晶产物。

    得到14.9g(理论量的97％)的4-甲基-5-三氟甲基-2-(2，6-二氯-3-甲氧基羰基苄基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔点109℃。

    类似于实施例(IV-1)和(IV-2)，也可以制备例如下表4中所列的通式(IV)的化合物。

    表4：通式(IV)的化合物

    表4中给出的logP值是按照EEC Directive 79/831 Annex V.A8通过HPLC(高效液相色谱法)在反相柱(C18)上测定的，温度：43℃。

    (a)用于在酸性范围内测定的流动相：0.1％磷酸水溶液，乙腈；从10％乙腈到90％乙腈的线性梯度——相应的试验结果在表1中用a)标记。

    (b)用于在中性范围内测定的流动相：0.01摩尔磷酸盐缓冲水溶液，乙腈；从10％乙腈到90％乙腈的线性梯度——相应的试验结果在表1中用b)标记。

    校正是用具有已知logP值的非支化的烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行的(logP值是用两个连续的烷酮之间的线性内极化通过保留时间测定的)。

    λmax值是借助在色谱信号的最大值内200nm到400nm的UV光谱测定的。应用实施例实施例A

    芽前试验

    溶剂：    5份重量丙酮

    乳化剂：  1份重量的烷芳基聚乙二醇醚

    制备适合的活性化合物制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，将所述量的乳化剂加入，并用水将此乳油稀释至所需浓度。

    将试验植物的种子播入通常的土壤中，大约24小时后，土壤用活性化合物制剂浇水，在每单位面积上施用特定量的活性成分。选择喷雾液的浓度，使所需的活性化合物的特定量以1000升水/公顷的喷雾量施用。

    三周后，将植物的损害程度与未处理对照的发育相比较，目测定出损害％。

    数值的含义如下：

    0％＝无作用(与未处理相同)

    100％＝完全损害

    在此试验中，例如，制备实施例2和3的化合物对杂草显示出强的活性，且它们的一些能被作物如玉米很好地耐受。实施例B

    芽后试验

    溶剂：    5份重量丙酮

    乳化剂：  1份重量的烷芳基聚乙二醇醚

    制备适合的活性化合物制剂时，将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂混合，将所述量的乳化剂加入，并用水将此乳油稀释至所需浓度。

    向株高5-15厘米的试验植物按单位面积喷雾施用一定量的所需活性化合物制剂。选择喷雾液的浓度，使所需化合物的特定量以1,000升水/公顷的量施用。

    三周后，将植物的损害程度与未处理对照相比较，定出损害％。

    数值的含义如下：

    0％＝无作用(与未处理相同)

    100％＝完全破坏

    在此试验中，制备实施例2和3的化合物对杂草显示出强的活性。