洗净剂组合物 本发明涉及随着时间的流逝仍能使气味和颜色处于稳定状态的洗净剂组合物。
长期以来，人们广泛地使用脂肪酸皂作为洗净剂组合物。然而，脂肪酸皂在储存或保藏较长的时间后，会发生氧化降解，从而变质、产生颜色变化或发出难闻的气味。在金属离子如Cu或Fe离子的存在下，由于金属离子的催化作用，脂肪酸的氧化速度加快。
因而，人们一直在尝试向脂肪酸皂中加入螯合剂或抗氧化剂作为螯合剂以避免上述现象。一般来说，螯合剂在单独使用时不具有足够的稳定效果。因此，在上述情况下经常看到合并使用两种或更多种螯合剂。例如，有人提出将EDTA或其碱金属盐与1-羟基乙烷-1，1-二膦酸或其碱金属盐一起加到脂肪酸皂中的方法(JP-A-57-3899和JP-A-58-117297；此处，“JP-A”是指“未审查的日本专利申请公开”)。还有人提出向脂肪酸皂中加入包括EDTA或其碱金属盐、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸或其碱金属盐和2，6-二叔丁基-4-羟基甲苯三种成分的方法(JP-A-1-190799)。
由于脂肪酸皂由脂肪酸的钠盐组成，所以通常本身就具有高的pH值。因而，通过将常规螯合剂结合使用的方法不可能充分螯合脂肪酸皂中的金属离子，因此，不能令人满意地稳定脂肪酸皂。在向脂肪酸皂中加入螯合剂之外还加入二丁基羟基甲苯时，根据二丁基羟基甲苯的含量的不同还会出现发黄的问题，因而不能得到令人满意的结果。
本发明致力于解决先有技术中遇到的所述技术问题并提供包含脂肪酸皂作为基材的稳定的洗净剂组合物。
为达到上述目的，本发明人对于各种螯合剂和抗氧化剂的组合对脂肪酸皂的稳定效果作了深入研究。结果，我们成功地发现结合使用二亚乙基三胺五乙酸或其碱金属盐和1-羟基乙烷-1，1-二膦酸或其碱金属盐能够大幅度提高脂肪酸皂的稳定性，从而完成了本发明。
因此，本发明提供含有下述成分(A)、(B)和(C)的洗净剂组合物
(A)脂肪酸皂；
(B)二亚乙基三胺五乙酸或其碱金属盐；和
(C)1-羟基乙烷-1，1-二膦酸或其碱金属盐。
本发明进一步提供成分(A)与成分(B)地组成比率和成分(A)与成分(C)的组成比率均在1∶0.05—1∶0.0005范围内的上述洗净剂组合物。
必要时，本发明洗净剂组合物还可包含(D1)葡糖酸或其碱金属盐和/或(D2)二丁基羟基甲苯。
本发明的洗净剂组合物可加工成包括固体、糊浆和液体在内的各种形式。
现在将详述本发明。
尽管可以使用各种脂肪酸皂作为本发明的洗净剂组合物的成分(A)脂肪酸皂，但最好使用由具有8-12个碳原子的脂肪酸构成的脂肪酸皂。线型的或支化的、饱和的或不饱和的脂肪酸都是可用的。而且可以使用一种或多种脂肪酸。例如，可以单独使用或结合使用在高压下以常规方法分解动物脂肪(例如牛油、羊油)或植物脂肪(例如椰子油、棕榈仁油、大豆油、橄榄油、棉籽油)得到的脂肪酸混合物和分馏和精炼这些混合物(例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、棕榈油酸、油酸、异肉豆蔻酸、异棕榈酸、异硬脂酸)得到的脂肪酸。
脂肪酸的抗衡离子的例子包括碱金属(例如锂、钠、钾)、铵和羟烷基具有2或3个碳原子的链烷醇胺。
脂肪酸皂的含量可以根据脂肪酸皂的类型和本发明的洗净剂组合物的形式大致确定。如果要制备固体洗净剂组合物，则脂肪酸皂的含量通常为60-95％(重量)，优选70-90％(重量)。如果要制备糊状洗净剂组合物，则脂肪酸皂的含量通常为10-80％(重量)，优选15-40％(重量)。如果要制备液体洗净剂组合物，则脂肪酸皂的含量通常为5-50％(重量)，优选10-40％(重量)。
用作本发明的洗净剂组合物的成分(B)的二亚乙基三胺五乙酸(下文简称为DTPA)可用如下的结构式(1)代表：
作为DTPA的碱金属盐的优选例子可提及钠盐和钾盐。
在本发明中，DTPA或其碱金属盐可以单独使用或者以其混合物的形式使用。其含量可根据例如本发明洗净剂组合物的形式和其中不饱和脂肪酸的含量大致确定。例如，如果要制备固体洗净剂组合物，则DTPA或其碱金属盐的含量通常为0.01-5％(重量)，优选0.1-2％(重量)。通过在此范围内调节其含量，可将脂肪酸皂充分稳定。如果要制备糊状洗净剂组合物，则其含量通常为0.01-3％(重量)，优选0.1-1％(重量)。如果要制备液体洗净剂组合物，则其含量通常为0.01-2％(重量)，优选0.1-1％(重量)。
用作本发明的洗净剂组合物的成分(C)的1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(下文简称为HEDP)可用如下的结构式(2)代表：
作为HEDP的碱金属盐的优选例子可提及钠盐和钾盐。
在本发明中，HEDP或其碱金属盐可以单独使用或者以其混合物的形式使用。其含量可根据例如本发明洗净剂组合物的形式和其中不饱和脂肪酸的含量大致确定。例如，如果要制备固体洗净剂组合物，则HEDP或其碱金属盐的含量通常为0.01-5％(重量)，优选0.1-2％(重量)。通过在此范围内调节其含量，可将脂肪酸皂充分稳定。如果要制备糊状洗净剂组合物，则其含量通常为0.01-3％(重量)，优选0.1-1％(重量)。如果要制备液体洗净剂组合物，则其含量通常为0.01-2％(重量)，优选0.1-1％(重量)。
通过在(1∶0.05)至(1∶0.0005)、优选(1∶0.02)至(1∶0.005)的范围内调节成分(A)与成分(B)和成分(A)与成分(C)的组成比，可获得颜色稳定和气味稳定的本发明洗净剂组合物。
本发明洗净剂组合物所包含的主要成分是上述成分(A)、(B)和(C)。为进一步稳定脂肪酸皂，它还可以包含葡糖酸或其碱金属盐作为成分(D1)。
用作成分(D1)的葡糖酸可用如下的结构式(3)代表：
作为葡糖酸的碱金属盐的优选例子可提及钠盐和钾盐。
在本发明中，葡糖酸或其碱金属盐可以单独使用或者以其混合物的形式使用。其含量可根据例如本发明洗净剂组合物的形式和其中不饱和脂肪酸的含量大致确定。例如，如果要制备固体洗净剂组合物，则葡糖酸或其碱金属盐的含量通常为0.01-5％(重量)，优选0.1-2％(重量)。通过在此范围内调节其含量，可将洗净剂组合物的颜色稳定性进一步增强。如果要制备糊状洗净剂组合物，则其含量通常为0.01-3％(重量)，优选0.1-1％(重量)。如果要制备液体洗净剂组合物，则其含量通常为0.01-2％(重量)，优选0.01-1％(重量)。
本发明的洗净剂组合物还可含有二丁基羟基甲苯作为成分(D2)，它可作为上述成分(D1)的替代物或者与其一起使用。
用作成分(D2)的二丁基羟基甲苯可用如下的结构式(4)代表：
二丁基羟基甲苯的含量可根据例如本发明洗净剂组合物的形式和其中不饱和脂肪酸的含量大致确定。例如，如果要制备固体洗净剂组合物，二丁基羟基甲苯的含量通常为0.01-3％(重量)，优选0.1-1％(重量)。通过在此范围内调节其含量，可将洗净剂组合物的气味稳定性进一步增强。如果要制备糊状洗净剂组合物，则其含量通常为0.01-2％(重量)，优选0.01-1％(重量)。如果要制备液体洗净剂组合物，则其含量通常为0.01-2％(重量)，优选0.01-1％(重量)。
除了上述成分之外，本发明的洗净剂组合物在必要时还可包含皮肤洗净剂常用的添加成分。这样的添加剂的例子包括湿润剂如丙二醇和甘油，油性成分如高级醇、酯和硅氧烷，香料，着色物质，紫外线吸收剂、杀菌剂和防腐剂。
本发明的洗净剂组合物可用常规方法制备。例如，可用下述方法制得固体洗净剂组合物。首先，用氢氧化钠将一种或多种动物脂肪(例如牛脂、羊油)或植物脂肪(例如椰子油、棕榈仁油、大豆油、橄榄油、棉籽油)皂化或者用例如氢氧化钠、氢氧化钾或链烷醇胺将脂肪酸(通过将上述脂肪分解获得)中和得到皂团。向该皂团中加入成分(B)和(C)以及可选的成分(D1)和/或成分(D2)。然后，将所得混合物混合、捏合、挤出并用冲模冲压成型。
按照下述方法可以制得液体洗净剂组合物。首先，用例如氢氧化钠、氢氧化钾或链烷醇胺的水溶液将一种或多种将动物脂肪(例如牛脂、羊油)或植物脂肪(例如椰子油、棕榈仁油、大豆油、橄榄油、棉籽油)分解获得的脂肪酸中和。然后，将所得溶液与成分(B)和(C)以及可选的成分(D1)和/或成分(D2)和其它成分(香料、染料等)混合。
如此制得的洗净剂组合物优选用于例如清洁皮肤。
本发明的洗净剂组合物包括作为基料的脂肪酸皂并含有用来稳定该脂肪酸皂的螯合剂二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)或其碱金属盐和1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP)或其碱金属盐。从而，抑制了脂肪酸皂的氧化。因此，即使将脂肪酸皂储存很长一段时间也能避免洗净剂组合物的变质和颜色改变。而且这样也避免了洗净剂组合物散发难闻的气味。
为进一步详述本发明，下面将给出实施例。实施例1-5和比较例1-7
用常规方法制备表1所示的固体洗净剂组合物。按照下列标准评定各产品的颜色稳定性和气味稳定性。结果总结于表1中。[评定颜色稳定性的标准]
将各固体洗净剂组合物分成两组。将一组产品在50℃的恒温箱中储存20天，而将另一组产品在阴冷处储存作为对照。然后用肉眼观察这些产品的颜色，将50℃储存的产品的颜色与对照产品的颜色比较按四个等级评定。
◎：与对照组没差别。
○：几乎与对照组没差别。
△：颜色稍有改变。
×：颜色严重改变。[评定气味稳定性的标准]
将各固体洗净剂组合物分成两组。将一组产品在50℃的恒温箱中储存20天，而将另一组产品在阴冷处储存作为对照。然后闻一下这些产品的气味，将50℃储存的产品的气味与对照产品的气味比较按四个等级评定。
◎：与对照组没差别。
○：几乎与对照组没差别。
△：稍微变质。
×：严重变质。
表1
(以重量百分数表示)
实施例 比较例
成分 1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6
皂团*1 平衡 - - - - - - 平衡 - - - - -源自棕榈仁的脂肪酸*2 - - - - - 7.5 - - - - - - -DTPA*3 0.5 2 1 1 1 0.1 - - - 0.5 - - -HEDP*4 2 0.5 1 1 1 0.3 - 0.5 2 - - - 0.5葡糖酸 - - 0.5 - 0.5 - 0.5 - - - 0.5 - -DBHT*5 - - - 0.2 0.2 - - - - - - 0.2 0.2EDTA - - - - - - - - 0.5 - - - 0.2
着色料*6 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.3 0.3 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2香料 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
评定颜色稳定性 ○ ○ ◎ ○ ◎ ○ ◎ △ △ △ △ × △气味稳定性 ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ △ △ △ △ × △(注)☆1：皂团∶牛油/椰子油＝80/20，含湿量＝13％。☆2：棕榈仁油衍生的脂肪酸钠盐∶棕榈硬脂精衍生的脂肪酸皂钠盐＝1∶1，含湿量＝12％。☆3：二亚乙基三胺五乙酸∶CLEWAT DA(Teikoku Kagaku SangyoK.K.制造)。☆4：1-羟基乙烷-1，1-二膦酸(60％水溶液)：Turpinal SL(Henschel Hakusui K.K.制造)。☆5：二丁基羟基甲苯。☆6：二氧化钛。
表1清楚地表明，含有DTPA和HEDP的本发明的洗净剂组合物与仅含有两者中的任一种的比较洗净剂组合物(比较例1和3)相比表现出提高的稳定性。而且，含有葡糖酸或二丁基羟基甲苯的洗净剂组合物(实施例3，4和5)稳定性提高更大。而且，本发明的洗净剂组合物(实施例)与含有常规用作脂肪酸皂稳定剂的EDTA和HEDP的比较例2的洗净剂组合物相比表现出提高的稳定性。实施例8
用常规方法制备包含表2所示成分的液体洗净剂组合物，按照与上面相同的方法分别评定颜色稳定性和气味稳定性。结果发现，该洗净剂组合物的颜色稳定性和气味稳定性极高。
表2
实施例8的液体洗净剂组合物
成分 含量(wt.％)
十四酸钾 10
油酸钾 10
椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 1
DTPA*3 0.1
HEDp*4 0.1
甘油 2
香料，着色料 1
净化水 74
根据本发明，能够获得包含脂肪酸皂作为基料的洗净剂组合物，即使储存很长一段时间，它也不变质、不变色也不散发出任何难闻的气味。
上面用具体实施例详述了本发明。本领域的技术人员显然能够在不背离本发明精神和范围的情况下作出各种变化。